DE1544123A1 - Verfahren zur Entfernung von sauren Gasen aus gasfoermigen Mischungen - Google Patents

Verfahren zur Entfernung von sauren Gasen aus gasfoermigen Mischungen

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DE1544123A1 DE1965S0095729 DES0095729A DE1544123A1 DE 1544123 A1 DE1544123 A1 DE 1544123A1 DE 1965S0095729 DE1965S0095729 DE 1965S0095729 DE S0095729 A DES0095729 A DE S0095729A DE 1544123 A1 DE1544123 A1 DE 1544123A1
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Description

"'/erfahren zur -entfernung von sauren Gasen aus gasförmigen
Priorität: 2. .„lirz 1904 / Großbritannien ti-dr. 3759/64
Lie vorliegende erfindun^ betrifft ein Verfaar-ii zur Entfernung von sauren Gasen aus ^aei'öraigen _..i£ohungen mittels eines selektiven Absorptionsmittel«.
Der .jitir verwendete Ausdruck "Gas" umfaßt sowonl Gase als
ju s !.rid bereits eine Anzahl Arbeitsweisen zur Reinigung von Gasen voroOachlagen worden, welche mit sauren Komponenten, y/ie ^oh.-ofelwascerstoff und Koulendioxyd, verunreinigt sind. _ii:ii^e dieser Arbeitsweisen« verv/enden wässrige Lösungen von Alkanolaniinen, wodurch die entsprecheiden Alkinolaininsalze dur sauren Gase gebildet und diese SaI^e anschließend zersetzt weraen, üblicherweise üuroh Erhitzen, um so die lösung
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BAD ORiGINAt *
zu re^enjrieren und die absorbierten Verbiriuuaj^n oarxus zu entferne:.. !Derartige LÖsunren zeilen ^ΰάοο:ΐ .>ur eint; relativ beschränkte Löslichkeit für sa;.re G-aso, selbst wann letztere unter einem -ionen. Partialdruck stühen, wodurch die Anwendung von uotien Verhältnissen von Lösungsmittel zu Gas notwendig wird.
Von diesen sogenannten "chemischen Lösungsmitteln11 unterscneiden sich gewisse andere Virbinclu igsklassen, welche als "physikalische Lösungsmittel" betrachtet v/erden. Beispielsweise gehören hierzu xT-alkylierte Pyrrolidone und J-d.lkylitrte Piperidone, die in rein ^'^y ε Ht al i ε ο her ,/^ise zn wirken scheinen, ii"-de:;i sie die sauren Gase onns das erkennbare Auftreten eines Reaktions'-rouiiktes aufgrund eines jaysikalisonen Vorganges absorbieren, i'in Problem, v/eloL^s bei der Aiv/endung solcher pnysikalischer Losungsaiittel auftritt, liegt jedoch in der Schwierigkeit, die sauren Verunreinigungen vollständig oder praktiscn vollständig wieder aus dem lösungsmittel zu entfernen.
demäß der Erfindung gelingt es, diese bei anwendung der bisher bekannten Absorptionsmittel auftretenden*'£!'acfcteile zu beheben.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur jüntfernung von sauren Gasen aus gasförmigen Mischungen ist dadurch gekennzeichnet, daß" man die gasförmige Mischung mit einem flüssigen Absorptionsmittel behandelt, welche^ wenigstens ein Amin mit einer ,
009811/1186 ;"
BAD
Konstante pIL. bei 25° von 3-14 und wenigstens ein Il-alkyliertes Pyrrolidon od^r l-ali-yii.rtes Piperidon eiit'iält, worauf man das mit den sauren Gasen geladene flüssi -e- Absorptionsmittel getrennt von dem iy.:cförnij*en Produlct.vtrö. t.iit einem vermiaderten Gehalt an sauren Gauen abführt.
"fin Rahmen der vorliegenden i.rfinGur.(r wird auc . die an sich neutrale Verbindung Ko ile'^tofiOxy.juifid (OOb) 'als ein eaures Gas betrachtet, weil diese \rer')iaciait; bei Uurshrü -ruiiß der erfindungce.einußen Ar;jeitn\t.ir-v.- .:loi2.-i,i'a-lls v/e.Livat^ns au^i Teil aus der mit dem flüssigen■■A'nrorotionsnittel b~nanaelten ^asförnigen Liοcaung entfernt wire.
Das flüssige Absorptions'i.it-t el soll. weni ;ricnn eil. sctnvach basisches Anin entlialte^, welc::'-i als ciunisches Lösungsmittel wirkt und eine Kp-.stantt? ρIC1 ::iit einain Wert von 3-14 bei 25° aLüiweist. lie Abkürzung oK^ st--at i'lu- den negativen Lorarithmus der basisoaen Dissotiationsko !"-iUte des Araiuf.·, v/obei eine starke flase einen niuäri -n u:*a ein'. s.j .Vic'.ie 3aee einen
.lohen pK^-'.i'ert aufy.-eist. .ine e-r.r _e=.i_rr.cte Gruppe von Aninen sind die Alkanolu,;.iinj, i .ϊΙ'χρ. kd.3 ;O ".it 1 '- 4- uivo. vor^Ufts-■\veise 2 - 3 Ko .iLuantoifatouier* je ^Ikir.olr-.rt, wit .ι--.5Λά andererseits auGii Dial.·· j^olair.iuc uit j·. rj »derer, ,"ortail eir.^sfjetzt werden können, yjrauc-rect-t^t, ij:. ii:r ;?C--W-rt ir.::-rhalb dec angegebenen Bereisney li.gt. ^i pi.-.-Jh-: Tirirctcr dieser Gruppe sind u.a» ..;oivb'at*j.ai:ola.;.i f Di^tMj::oIa:..i.-, Id .ropanclawine
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BAD 1
und iiiöchungen daraus} ,Diisoprooauolüiräii wird besonders bevor- « zugt. .Cine weiter« ^i;eic:.t.tü Gruppe von Aminen. si.r:ö ^lkylaijinfc, Püeriy 1 alk;:Ia1-Ii^t-, Alkoxyal^yla :i:".u ur-c .h.l.r.oy.yarylanirie, j-υ «ils
mit eiiitra 0IC1 -V/ert von 3-14 ';<si 25°. Typische 7urtr-.t'.;r
5 !'i c j'l
Verbindung. ruppen sind l»i ^t' ^'la..ii -, .^t-j/lclth/la.Mi;-:, jr5 !'i c . jl-, 2,4-Jr--tv:jtle:idiji..:i-. und ..-tho;^'-it-jc-lc;ij.:ji·:.
!V-ilt auäordc^i . c.-i '.".e.if: eil. :-&lli,. j isrt^B Pyrruj i;.on oder _.
aclcs Io ο u. y::.:j.tx-l "'irke... I/i-.. P;,:.. -ro-iiione νϊ;ά Piporidoiit? kö.iiis:. a:, d.jf. ilo -l-^uto^i j.rov.jr- a~r .^t-roo,; oii, j .·:. : l.i^;.;--aucü Leitb "li-.tt'-n ^-ύ·.ηάο: e.it.^ilte-.. V"or2u:;cv;o-ir;o handelt e sici- bei di-cfc:- kj-iiü'k'itt-wü ur.. ji-kyl.,ru^ -ο·"·, ο /ti die G-.;ija anz.a^.1 an ilo .1^ .; ■'. ^iI itoj-.i ir. dor Lsit-.^-'iet'-u da:"-ii b^-voricuj; 1 ocer 2 b-,-tra;t. _l 7.'^rv. ,'eaooa i-: all .^;..ε1.;ο.". vor:..j^o ο.,
^e:. λ.: ca.; Zi-jiC^toiiato:, kann cine boii^bi.> iJkyl b'. ::a>i.* ί.;ΐ.., oj2;. c-vgr^u.;t ϊ.·αΛ i'.. all. ο...-- ;.:*,el. ^iiy .ϊΐ·υ.>ρθη :iit 1-4 te h:o':.:iitü..i;., 1."-.Ii* ylpy: rolioon ißt oa ii. I^i ■...*.wr. tier _rf 1-di·.- * a;. :..yiötun orVJi^v'ii :'.y.sl^alifjohe
Der A-ii:-- ο .alt cjr·. ll'^.cii/-en Αοεοποτίο :r;,'i."üteli; li^^t iibli-
7,i,
- /C 'i-v/.-j-i ur., vor:--u ,svvo-ise i-ü
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der Flüssigkeit aus einj.Q oder aeiareren IT-alkyliertenPyrroliaonen -und/oder IT-alkj/lierten Piperidon^n und gegebenenfalls weiteren Komponenten bestellt.
^s nat «ica geseilt, daC- die iiuv;t>e-±^it nocfi weiterer; Komponenten, ^anon-ual von '/orteLl ist. So können die flüssigen Absorptiorisaitrcel zusätzlicli eine be&ti'nrate '",/-assur^isri^o von 2.3. 1-15 . G-ew.—>-ö eiitlialteu, wodurou insbesondere die 7iskositat liorabgesetzt und der Reg-enerieruii^&vor-aiTj v-;-x-.ji:iiaoh.t und Vürbilli,:--t wird. Als v/eitere zusätzlictie ICoapono-ittan-ιΕΰπη-όΓ. heirsji.^"loT"'-".i£r_. Cl-IykoIe v^rv,oridst rsruön.
,i„i .ν-ο-χε-ΐΐ-ΰ -/erden i;;i Saiamen der -.rfi:iGu::^ flüssige Absorptionsmittel W7orzU:gt, Vi-'loae ..liboJ.unge.1 aus Diisoprooanolaaiin und I-i-Ijtnylpyrrolidon bzw. aus Diiooprop^nola-iin, i'i-.Ieth/lpyrrolidori fc-t Jaci.or darstellen..
l/i3 fl.';j,.i ^n ^n&orption3:aittel konneu aus den'reinen Kp .w,ten odv-r aua soLoneri von to ei iiöoaera iloiruiuit,; jrad her^e- :.i,.-llf iüL·. Iq .. jfetarej Fall iet vs uariaaaal orr.it'isuht oder -".Όΰ'..:ΰ':ϊαΐ^, ai i b.trefftüidcin iioapou-ritcn odur die daraus errialt;:.iu .,ϊόθ-ιι:η| vor Aurvonau..,.: des ■ fl'Joei-'en . A'jjj jrptio ^.yaittola --it:·:;!· oaer rareren Reiuigun^sbefraualuii^dii su unterv/erfen.
fürni-ze Mischungen, die sioh ei-f inaun::;H :emäß mit Vorteil i-ideln lasten, sind z.B. üaturgaa, Raffinieriegas, Stadtgas,
009811/1188 BADOBIQlNAt.
Abgas und wasserstoff haltige sowie ko-leninor.o/.ydhaltige Gase^ welche bei der unvollstcUidigo-n verbrennung von iionlenwasserstoffen oder koiilo-ial'fcigen .Suoöi-i.izen iiittelö luft, mit Sauerstoff angereicherter Luft oder reLn^a Sauerstoff und vorzugsweise in Anwesenheit von zugesetztem. Y/asserdarnpf erhalten v/erden. Das eri'iiidiu^.. _üt:.j,ßa Toria-iren Ist vor. besonderem Tiert für die Jenanalung von gasförmigen .^isoaungun, -„-eiche hohe enteile an sauren Gasen, wie Sonv. ΛelwassurEtoff, Xo-lendioxyd und/oder Kohlenoxysulfid entnalter., und v/enn es erv/ä^scnt ist, daß der gasförmige .Produkt st rom r.ur .oc:. c-j::r e:c-ri:-.>3 !!engen dieser sauren ierun- ^iu^ii..^:; au fv/ο ist. Las orf l.'-.iun..v-^geLr.äße Yerfanren kann aucn für die iL-";.a;v;:lu::,. solo'ier 'i^s eingä^tzt werden, aie au^ei'dem noc:. .Ό.\1ύ:.:ΐΛΒ..^r-ytof f :.it au-.-rein llolek ul arg« 7'ic nt enthalt-.., ixso -io/.äüre D ;r:£ir.ko^TCv':enten (naohsten^nd als "ivonienwasserstoffe vorn J^r-zint;;;" biz-iomet). In diese;: ITaIl kann aae 7=rii .rcη derart .". ,.r Jh ;-fä;:.rt '.v5rdo:i> daC ein a;.i:. . x;;s_iat -rial d^;. ι ^tr-f f --:":--". = :" C:./;:-f; in säur j läse, ein gereinigtes Gas υ .ic io;.l 3n.-a0t.eif tof f e vom 3>:.i:int.:p av.f-■ getrennt wird.
Die wesentliche jirb^itsstuf ο bei de;.: -jrf I:. ungt =:.iäßeri Yerf ah- ■ ren b-steut in der j^handlung der gasförv.i sn ^.!..onung mi^; dem flüssigen Absorptionsoiittel, üblicher·, -iie b-3i ar.-öhten Drucken, z.B. im Ber-iicn von 7-70 kg/cm . Voriiugs'.veiuu ,,^ra eine 'Gegenetrooio-rührung in einer absorptiont-säule di;rjn^üfÜLirt. Bei einer solchen Au;:,ianrung,?fort;i v;ird die innige jerüLrung in
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einer senkruci.it abgeordneten Säule uurVa_:.-i;:';rt, 7;ob-;i äa.u behandelte GrEB Gi-joe am oder in der -α·)ΰ ά-ε -Lo_ϊ£..c verläßt, während das angereleherte. f l/insi^e Absorptionsmittel, .walchcjs die extrahierten sauren Gase enthält, a.n oder in der ^.ähe 4OoG Bodens der Säule ab,>LO,--en wiru. Die Aorjorptio »taäule . ist vorzügsy/eis3 .nit Prax.tioi.iürbüuen, Prallplatten oder anderen Vorrio-itungen zur Beforeururv: der 3er&'irung uvisohen ijas und Flüssigkeit ver«o:jcn.
iis ist öfters i>v/eck;aäßig, ±ηί:'ο^ί,οΐ'.^^τα wenn aas Aufcfvancsgas Koulenwassurstoffe voia 3e.:zi -t^p e.it.Jiit, die Absorptionsbehandlung -in ei.ier solchen Säule unter rektifizierenden .AbBorp- ^u.i eureazui ihren.
Selbstverständl io.i köii'.i^n aber auci aidere bekannte Arbeitsweisen und An la .^w an^ev.-und&t v, uroeü, ua L-iu-j 3erlurunc zwischen den Kasför-d-^n Ge.r.iaohe■. rr.d der Absorptionyflüseigkeit herbeiführen.
Bas angereiohertu flues Lj-j Absorptio ".e^ittel entnält sowohl physikalisch al? au-ja c ;^ .ιΐκαα .^1;:3~.3 saure Jase, v;ie Schwefelwasserstoff , iwo■'lendioxyd .ure Kc .ij-iox-'csulfiä, ge^ebünen- falls 2USü.i.^er. r.it lio'.lv..ιν,-asseritoifen vor. 3anzintyp, die alle--ursprun~lic: i:i der ^.;sfor.- .u Aue^ä.ijsniischuug vorlagen. Die a-^.rt-l: .-rte Plüosi^rült -.vird i.'i allge^tfinen t ^i\C üan:: ^!^.--ut in der. 7^rfa:iren eingesetzt.
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BADORlGiNAL
Das.erfindun^s eaäße Verfahren ist insofern von besonderem Vorteil, weil die ..!en ~e an flüssigem Absorptionsmittel, welehe für die Absorption einer vorget;.;b^ne!.i ^b.i:x an sauren Gasen benötigt wire, im /.,r^leich su äer.jenit r?wji ...cii;.;o an wässriger Alliaaolanii.ilöö-uf:^ herabgesetzt werden kann, './-.Ic1Ie für die Absorptlo . oi.idr jitic^en ..c.i^t -λί ;;aurt ■ üa'p b-,-üjtigt wird. JiS lassen sic* diü^r i.iit eine:ü relativ ηί-αιΰ·;ϋΓ Veraältnis von notor jtio.-f;.at · «1 zu 'Jar: sehr ^roCu - en_>n an saurea Gas entdornen« Jin v>fiterer /urteil bei. der Anv/eriüung der erfinuungc /dßiäßen ίΐαεε'ί^-^π A^sor;)tions..,iit„l in Vergleich EU den bükannt-ii wiiasri^iiii ^liianolaTiir-lösungcn b^f.tt t darin, daß die erfinaungf.gemäßen Flüssigkeiten eine ee-.r viel y^rir:- e'ere WänBkäpazität als α it wässrij^n lösungen auf:.-^i sen» Uementsprecneaä sind ie Jiriöräer'.iLt.e an Wärme er; er ^ ie und ELr hl— wasser für ein zusaafcenuaRf^naes ÄO&orptiCfris:—Ee; cner^tions— sy.stem gemäß der |rfi;-.dun für jinen bjstimkten "folurafenduröhsatz öeä aBsorptioris^ittels aucii vi^l -^.-ringer.
iin weiterar Vorteil des erfinaun^OHußen Verfahrens besteht i:"i der -Icglick ,it, aue Gasr;u:: ifc-oiier., ■ .lebe sowohl Lc-'i-./cfel-Tsraes-rstolf als auor- i^O-:lenüioj·.; ά t=r.t:.jilt>:::r ö ^n Urf-y/oi' serstoff seläk.+ i7 i-u enti^rn^:., indö.:: ::ai- eic J:rü i'U.: . zvliiOiien der 3-as„;i ;o::.uag u:;c der λ/,ογ jtio^iif"..".""cci^keit entsprechend α«Γώε-itct, ceispisl;,7,cist: u;;.r3h Torrl^r'-rvns: der Anzanl von Xo-taktböd&n. oder durch Verrl^i/ .rur.o aos I^lussig keitsspie£els auf ilesen 3oden.
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I'^rtie.r ist -s von Vorteil, daß es bei An^endu.-^, einer Absorpfcio:}sfl"issigk-.it .eciäß der Jrf In clung cib'-v lieft- itt, Ausgangsmaterialien zu behandeln, welche große i.Ienoen, a/i unter normalen. Bedingungen flüssigen Kohl^-.r./asserstoff en euthaltan und die sIo'lj nur unLr ^rolaon Üo.i7/ioriikeitdn ...itt'els Libliclier wässriger Alkanolaininlösungen behandeln lassen. Ifes beruat auf der Tatsache, daß sich bei der 33hcuiälung eineij solciien Gases rait einer Alkaiiolamlnlösiaig a:;i "3oden der Abjorotioncsaule eine flüösi^y iZo-jl^nv,aöüer^toffphase abtrannen würde, da Lüoalenwas-S3T toffein 7/ü.DLrLgen Alkauolaraiuyn nur -.ehr boc jhrinkt löslich. sind»
Die zi.eaj:iorieruru der ert'indunga^näiLeLi au& reicherten Absorp tio-'-iofl ssLjkeiten kann in an siea bekannter Ί/eise erfolgen, z.B. dur^ii ..L-r^itze.: und/oder Abstreifen mit Dampf. Beispielsweise kaun die angereicherte Flürsigkeit im uegenstrora in eiv'-^r a ^.krec.it aa^eord ieten Reg-ni jruiigs- oder Abütreifersaule nit ,v'asciex^dampf abgestreift wexäen.
Li j V-öff/ilc- djr A-v/endung- einer Absorptioixsflässigkeit gemäß der -.rfi'a ua , v/.lcho auc-i eine geringe Wasaer-aenge -enthält, /.erden b'jöonaerß bei der Ece/eaerierun;; der angereicherten Abco jrtiOii&fl issigkeit mittülE '/fa,ss er dampf bGaierkbar. Es hat ;:io' .irialich ^e^aigt, daß bei Vorliegen einer geringen Wasser-'inen;*,. von ζ. .3. 1 - 15 G-ew.-^ wesentlich niedrigere Regene- !•ifiruri,»;Btüßioerü.tiifen erforderlich sind, als wenn ein wasserlroi.es Absorptionsmittel behandelt werden muß. So iat es
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BAOORlGlNAt
- - ίο -
möglich., F:-.jgenerijrungstemperaturen zwischen etwa 110 und 19Q^ bei Drucken im Bereicn von etwa 1-3 kg/cm absolut anzuwenden, wenn die vorstehend erwähnte Vaesermenge vorliegt, dagegen muß für die vollständige Regenerierung entsprechender wasserfreier Absorptionsflüssigktiten eine Temperatur angewendet werden, welche selbst bei der an sicn sehr kostspieligen Vacuum-Abstreiftecimik über 200 liegen kann. Die Anwendung ni-driger Temperaturen bietet jedoch mehrere Vorteile, Lunaoiist '..'ird die thermische Zersetzung der organischen iComponenten der Absorptionsflüssigkeit wesentlicu herabgesetzt. AuL^rdeM v;ira der Temperaturunters3-iio'd zv/isciio-i ί,Ίτ ^h. .r jtionetaule und der Regener ^.tioassäule auf einem Jinicum r ;;ualto,', wodurcn. die JJrforder.iiüse bezüglich d-r E.r','Lr,.M:.^ u α Zählung weniger scharf sind, als bei einen v/asserfreien xtboorptioiissystera.
Die sauren Gase verlassen die Regenerierung ε j.ule an oder nahe beim Zopf und werden gewöhnlich gekühlt, damit, sich das in ihnen enthaltene Waseer niedere. 3-il'igt. ,/snigiitens ein Teil dieses 7/assers wird ±L· allgeaiei.13-: als Eackläuf in die Itegenerierungssäule zurückgeführt, darait das fll^sige Ab&orptionsraittel wieder den gewünschten Wassergehalt aufweist. In einigen Fallen kann gegebenenfalls auch noen zusätzliches "Nasser zugeführt werden.
Im Hinblick auf eine erleijuterte Eegenerierfänigkeit zieht man es im allgemeinen vpr, eine .absorptionsflüüsigkeit mit einem relativ hohjn Wassergehalt zu v^iwenden. Die V/assermenge
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* ■- 11 -■'■■■;'■■■ ..-.-:
soll jedocli andererseits uicht :>o hoo'i gewä It ■ werdeiv, da£ sich der Wassergehalt, der" balanceItο.η 'Grasmiscli-unr su stark erhöht. Bei einen höhoreii Viassergehalt vjrrinj.3rt β iah auch die Aboaptionskapa..ität des fi: r*Ei~uii AbiorptioneTättels für die sauren Gase, obwohl dieser liac.-" oil bis zx, einem gewissen Ausmaß durch eine selektive Herabsetzung der Löslichkeit der Kotileuvtasstirvjtoffυ ausgeglictiei. v;erden kaan. Im xxinblick auf dito vorstehenden uesijutb-pu .ktfpird aer Ί/j-uyorgehalt der Ab-GorptiOusflüssi^keit vor. "-^HV1-CiGL i.i dem po;;on anjo-ebenen Bereich vou 1 - 13 3a, .-,ί .βα^ΐί α. «
lii φ en j en JuTiIi F.illen» wo di·- ano>_i -ji^ kelt euch beträchtliche !,!engen a.. iwahle-Ewasc-'t-rs-toff en-vom 3enziat^p enttiält# kamt es äancsaaal' vo.. /orteil saint diü Jlüssigkeit -?oai Bode:: isr Aljfarptian^kolonrie aus einer Süineilverdampfungesöiie sat^ufübrea,, ix: v;t;lc:ior der üruak verringert wird»
& ■ - - - *
z.B* auf 115-8 kg/dis absolut, ν.·^ι ao-.veui~n te ns einen Seil dei* absorbierter. Kouleriwaseer; tolfs iru;.a...::en :sit einer nöglicl:ft kleinen HLeii^-. a" iiurea -}..i£ au.^vrr jib--- * In aer aaciije&c'aalteten Regeneriüruiiifssiale wird aan.. äae r-ftliahe Iceun-'smittel auf eitte-Seniy^riti:r eraitzt, v.-eldc aurreicht, urr. die verbleibend en «sauren Gase su verflaa':ti ;-:;, .vlcae cie Säule, ar.: oder in der iahe Gc-ε Zopfes verlar-sen. In dieser Säule kann ^e νταή echter falls auo.: ein etwas .liädrigerer Truck als in der 7erdasipfor-one aerrscien«
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Gemäß einer bevorzugten Aucl'liurun ;Giorm der .,ir-f ladung werden die ICo:ilc;nwasBer£toffe vorn Benzintyp» die zuB'-i.-huen ;ait den sauren Gasen in der Schnellvcrdampfungszone und/oder der Regen/eriarungssäule gewönne ι werden, von letzteren durch Inberührung^bringen mit einem Reiuigunjsö'l (Sponge Oil) abgetrennt, welcnee Kohlenwasserstoffe dus Dieselo'ltyps enthält. PJs handelt
sich dabei im allgemeinen ur.i ^olil-invass erst off e nit 12-18 Kohlenstoffatomen im molekül. Auf cii^ee 'Hülse lassen είοίι die Kohlenwasserstoffe vom Benzi..t^-ρ aus den sauren Ga^en extrahieren. Letztere können dan.·) ,'jld.iurt oder in anderer V/eise weitervjrwendet v/erden, büifoi^-leweiße zur Schveiel^r^eu/ung in einer Olaus-Atila^..-. Die Α-ί.· eseuaeit von rlo'jlunwaGsorstoffen in ^a£-Ki,c'aunge;, die in 01λ". ^rAnI en weiterverarbeitet werden sollen, kann -.λ..,] ic.-; üts.alb uisrv.anEoht yuin, weil die i.Iöglic:ik£it einjr U-.viarbunt: ,üi ^rü-iu^ten üg'uv..fels b.,steht,
Bio Abtrennung der iLoal^-iiv, i-r-r.-toffc vo;^ 3erii:ij:;tt ρ vo.. den sauren J^sen nixtalr. uinea I.=ji.ii,:i.-" ^- r.b'la kan:: in der ΐίοοίί,υηβ der Ü3fi lellvorda:.-: jf tr^oi-e ocer c .r E-re^fri^rr.-^82"L-Ie odor in retre-: .ten 7/^s3 ftär,.i^n uri^ ., ■ lone der Yurcaniji rxo.it·
und/oder der Re^;. ori ru . ■-,-.?:■*. -Ic -..-.-rj . , . j.a^t^t ti^o, v^ooo eine -Tt:-. --rat ^r vo' 2; - Γι S angewendet ?;irc.
Bat an^tsroicaerte P. i ...; :■-^.icl, -.v-lc:-; die lemvasserfcijoffe-. von 3ε:^ΐ -t; ρ .-^:^14., -. ird.
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•regeneriert, indem .wanes z.B. erhitzt, so da.» die Benzinkohlenv/asserstoffe daraus verdampfen. Erforderlichenfalls können die abgedampften BevizinkohTenwasserstoff e noch durch eine anschließende Rektifiz'ierun.:r von liestiae;.u:en des sauren Gases befreit werden. ■
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele-weiter erläutert:
Beispiel I
üliii Raffineriegas, -.,eic les 8,65 Vol.-$ HgS, 2,52 YoI..-# GO2,. 0,0033 YoI.-'/ο Schwefel, in Form von Uercaütü-ü^n und 0,01 YoI-.^a Schwefel in ϊοπ vo., COb cuthielt, r.urde erfinäuns-sgemäß' mit einer Absorptionsflussi.^cit behandelt, v/elcae 45 Gei/.-0 Dijc-.iio-laniin,. ί-O Gfew.->j ii-HetLyljjr/rrolidori und 15 Gew.-^ exithielt. ;
Die Behandlung v/urde in einer senkrecht angeordneten Absorptionssaule nit 3ü Glocicenbödeii durch 1Sfährt.
Das öas v/urde aiii Boden dieser-Säule mit einer-Geschwindigkeit von 13400 NmJ -pro otd. (O0O, 1 Atm abs.) eingeführt, vobei die Üinlalitemyer-atur 40 : betrug.
Die Absorptionsflüssigkeit v/urde in der iiähe des Kopfes mit einer■'.Geschwindigkeit von 57000 kg/Stu. eingeführt," wobei ihre 'ieLperutur t.-icicjual-Li-j 40° betrug:. Uis 2;,ji -eratur im Bod enteil ier Üdule wurde ^.uf etv/a 55. gehalten, während die
r im riBiöf*tgtj"~hei" g^wgt"^0""lägT T)'ie bei einem Druck von etwa 20 atm. abs. durchgeführt. Das behan delte Gas, v/elehes die Äbsorptionssäule am Kopf verließ, enthielt nur noch 0,0002 Vol.ji H2S, 0,02 Vol.> 0O2, weniger
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als 0,0001 Vol.'-'/ο bchwefel in Form von iner-Mpt-inem und waiiger ale 0,0005 Vol.-^o ticnwefel i.. Por.u vo- 0OS.
Beispiel I_I
jjia Grd£ovj;.ii. ca, .,.lc α.; ε durj.. 00—Koavuitierung ^ines durch iCotilenvc.r_-a£iung entstdtaderieii Pro u^tes ^rüalten worden ν,·ar und die in djr nac.is teaenden Tabelle angegebene ZuöainmenBetzung hatte, wurce mit jiner .-ibsor it LonsfljlssijkcJit behanäclt, welcae auL· 45 Gbw.-fo Diisopropynola.::inr 40 G-ev»·.—5& -I-^eth lidon und 15 Gew.-^ Wasser beetar.d.
Die Absorptioiis^öaS-ic,iung .«^j in duv jlaiciien Absorptionssäule wie gemäß Beispiel I dur-jhgef'i rt. I- diesen Fall betrug jedooii dar Druck in der Säule et.va 25 atm abs.
Die Gasßiisciung wurde^dem Boden der Säule mit einer GreßchA'indigkeit von 20300 Ilra^ je Std. (o^fatcabfe.) zugeführt und die üinla beoiperätur betrug 30 . Die iosorptionsflüssigkeit v/urde mit einer Gt.acii\v'iuüi'.;käit von 205 OuO kg/3td. eingeführt und inre Temperatur bοtrug gleichfalls 30°. Die Temperatur im unteren Teil der Bsnandlungsaäule lag bei etwa 60° , während die iiopft&aßoratur etv/a 31° betrug.
Das den Kopf der Absorptionss^ale verlassende jwreiiigte Gas hatte die in der Tabelle a-i^^eocne Zu. ammensetzung:
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Λ _
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- 15 T- a b el Ig
in Vol.-ft
Vor der Behandlung 2;ach der 3ühandlung
OO 3,51 4,ö7
U2 64.16 94,26
0O2 31,8b 0,02
η IT 0,14 0,21
A 0,20 . . 0,29
H2 ο,α« 0,23
H2O - 0,18 0,12
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Claims (17)

— - 16 - . .- Patentansprüche
1) /erfahren zur Entfernung von ε,aurin. Gasen aus oas-
föx'uiigon ,..Ii schlingen, dadurch ,^kennzeichnet, dai; man die gasförmige Lliscaung mit einem flüssig η Absorptionsmittel behandelt, welches wenigstens ein ^.r.iin mit einer Konstante pK bei 25 von 3 -'14 und v/eni.ifijt j.ns ein !-alle; li-.rtes Pyrrolidon oc^r H-alkylifirtes Pi/ior'.don enthii.lt, v/orauf nan das nit den sauren Gasen beladene fl'isbi^e Absorptipnornittel getrennt von dein gasförmigen Produkte !,ro,.ι mit einem verminderten Gehalt an sauren Gasen abfüftrt.
2) '/erfahre-., iiaoa Aiic^ruc.. 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Absorptionsmittel'außerdem Wasser enthält.
3) Verfd.r-.rcn nac. aVic^tvo:. 2, d^durcri gekennzeiohnut, daß der VaßSv-r5t;..a]t det flüt-Li^^L Absorptionsaittela im 3 er-ich' von 1-15 Gt<r;;,-yo liegt,
4) Verfbicren nac - *.;-.. jrur.. 1-3, caacro.; -jokoii da£ der Aai^enalt ..-έ il^;,cl-^en λ'ζι,οτΊ -:lons..:it-.elß ir:;
von 7,5 - 70 G^v.. -/»---.ca vüri.uoav,'ji3;; vor. 30 - 60 jfcv/.-Ji liegt ο
5) Verfanren nao-.. A.ifpruo-: 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daiE das Amin ei:. Alkanoiauiin ist«
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6) ; Verfahren nach ausρrueα 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Aaiin Diisopropanolamin v-rv/endet wird.
7) Verfahren nach .ai'isprucu 1 - ξ>, didurch gekennzeichnet, daß il-alkylierte Pyrrolidone und Piperidone verwendet werden, wci lc tie keiu e Beitenketten an die kohlenstoffatome der heterocyclischen Ringe gebunden enthalt-n,
8) Verfahren aao.i Ansoruc'i 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß R-Uütuylpyrrolidon ver-'.-ondut-'.vird.
9) Verfahren naca Anspruc'-i 1 - S, dauurch gekennzeichnet, daß die ^asföruige Misοhung bdi einem Druck im Bereich von 7 k^/cm mit dem flüssigen Absorptionsmittel behandelt wird.
10) Verfahren nach Anspruch 1 - 9,' dadurch gekennzeichnet, da£ die zu behandelnde ^asför.nige i-iiBchung auch noch Kohlenwasserstoffe vom J3enziat.yp enthält»
11) Verlanren najh Ansprucü 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß die gasförmige Llischung mit dem flüssigen Absorptionsmittel im 'jugen.= tromvarf atiren in einer Abaorptio lssäale behandelt wird, ■v/jlche '/orriciitungeii zur Beförderung der 3erührung zwischen. Gas und FlüBsi-keit aufweist.
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8ADORIGiNAl
12) Verfatiren aaca Ans.jruc'i 1 - 11, dadurch gekennzeichnet,, daß die 3enaidlu.i£; der gasföruigunUi.^hung :;iit dem flüssigen. Absorptionsraittel unter rektifizierenden Abfior 'tionsbedingungen durchgeführt wird.
13) Verf i'ii-aa nao < Anspru.j.i 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, da*, die augoruijnerte /to,:o2-ytion^flüssigkeit durch ürhitzen und/oder abstreifen .nit Lauipf rt;. -.-.oriert wird,
14) Verfahren na j - A-isoruou 1 - IJ, dadurch gekönnzelchnet, daß die angeriioabrte Ahtor.Jtions-.flucsi&keit bei Temperaturen in 3 er« ic ti von. 110 -190 und bei Lruclren im Berei-jh von 1-3 k^/cui ■ ab?.. rJ^oneri^rt wird.
15) Verfaaren nao.- Anspruca 1-14, dadurch gekennzeichnet, daß eine gasförmige -ll.iC-iung, welche außerdem Kohlenwasserstoffe vom BeiiLir-typ enthält, ,ait dem flüssigen Absorptionsmittel in einer acc or ;tioricsaule behan-ielt ;.irc., daß eine angereicherte Absorptionsflüssigkeit, v/elche die Zoalen-.vasserstoffe vom Benzintyp entnält, von Boden der ^bsorptionssäule abgezogen, und in eine Scirmellveräampiertöne eingeleitet wird, in welcher man den Druck verminderet, uo. wenigstens einen Teil der absorbierten Kohlenwasserstoffe zusammen mit siner möglichst geringen Ilenge des sauren Gases zu entfer-r nen, und daß das verbleibende lösungsmittel einer Regenerierungssäule zugeleitet wird, in v/elcner es auf eine Temperatur erhitzt wird, die ausreicht, um das verbleibende saure Gas zu * verflüchtigen. 0 0 9 811/ IT 8 6 ·
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16) Verfüllen :iaa i7t/:£iruoi. 1 - 15, äauaj. .h gekennzeichnet, daß aus der üi.~;-.:r.eia j~,rt-3i; Ab^orptio'iKf IJ- ßL^keit eine Mischung aus KohlJawasser&tofl'en νοία Benzintyp und oaurera Gas abgetrennt ν ird uac aai aie■ ienzi .ko.%1.r.v.a£-,r:— rsto.fie aus dieser Mischung entfernt werde'.:, l.nt: ra;i diuöe -j.it. eii:era Eei-'niguagsöl in 3er:J ri^it, bringt, v,ö1j;'l-£ Lieselülkouponu-itün enthält. '
17) Verfanrer. iiaoh An.f oruo.: 1 - 16, daUuroii gekännzeiohr.et, daE die sohv/ii'elwarüer^toli e-tlial-l .·ηο·*η sauren Gane.-an.so'.ili-j»1end zu Schwefel oxvöijrt vicrden.
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