DE1543908A1

DE1543908A1 - Verfahren zur Herstellung von keimtoetend wirkenden,durch zwei Fluormethylgruppen substituierten Methylen-bisphenolen

Info

Publication number: DE1543908A1
Application number: DE19661543908
Authority: DE
Inventors: Stecker Herbert Christian
Original assignee: STECKER CHEMICALS Inc
Current assignee: STECKER CHEMICALS Inc
Priority date: 1966-07-05
Filing date: 1966-07-05
Publication date: 1970-01-02
Also published as: GB1095959A

Description

Stecker International δ«ρ«A,

Beschreibung

STECKER INTERNATIONAL S.p.A. Via «Durati No. 29» Milano /Italien

Verfahren zur- Herstellung von keimtötend wirkenden,

durch zwei Fluormethylgruppen substituierten

Methylen-bisphenolen

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Methylen-bisphenolen, bei denen die Methylengruppe zwei Methylaubstituenten aufweist·, von denen jeder mindestens ein Fluoratom enthält. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

OH

in der X ein Brom-, Chlor-, Jod- oder Fluoraton, Y ein Wasserstoff-, Brom-, Chlor«, Jod- oder Fluoratom oder die Methylgruppe bedeutet und η einen Wert von O bis 3 hat.

909881 /1 529

Eb wurde gefunden» dass nan 2,2'-Methylen-biaphenolen eine höhere biochemische Aktivität und erhöhte Löslichkeit rerleihen kann, wenn man die Methylengruppe durch zwei halogensubstituierte Methylgruppen substituiert, die je nindestene ein Pluoratom enthalten. Diese Methylgruppen können Monofluordiohlormethylgruppen, Difluornonoohlormethylgruppen oder Trifluormethylgruppen sein· Diese Verbindungen besitzen ausgezeichnete keimtötende Wirksamkeit, wie sich aus der nachstehenden Tabelle ergibt. Die ausgezeichnete Wirksamkeit und die keimtötenden Eigenschaften der erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen sind leicht zu bemerken. Z.B. besitzt die Verbindung Nr₀ 9 der nachstehenden Tabelle eine Wirksamkeit von 15tO gegen Staphylococcus aureus, während das entsprechende Tetrabron-bisphenol, welches eine nicht durch Fluor substituierte Methylenbrücke aufweist, nur eine Hemmungszone von 2,0 mm ergibt· Die erfindungsgexnäss hergestellten Verbindungen besitzen ferner wumnabtreibende und sonstige wertvolle Eigenschaften»

Die Verbindungen können folgendennassen hergestellt werden:

0,1 Mol halogeniertes Aceton werden zu einen Gemisch aus 0,09 Mol des betreffenden Phenols und 0,15 Mol wasserfreien Fluorwasserstoff unter Kühlung mit festem Kohlendioxyd augesetzt. Die Reaktionsteilnehmer werden in eine Glasampulle eingeschlossen und 10 Stunden auf dem Dampfbad erhitzt, worauf der Inhalt in ein Eupfergefäss gegossen wird« Das nicht umgesetzte Phenol wird naoh dem Abdampfen des Fluorwasserstoffe nit Was-

909881/1529 BAD ORIGINAL

serdaapf abdestilliert und der Rückstand aus Äthylenohlorid unkristallisiert. Man erhält verhältnisnässig hohe Ausbeuten In Bereich von 75 Me 95 l· der Theorie.

Ba eich die Methylenbrücke aus den halogenieren Aoβ ton bildet, läset eich die Art der Hethyleubetituenten durch entsprechende Auswahl des halogenieren Acetone bestimmen. Ferner kann das Phenol bereite vor der Kondensationereaktion die übrigen gewünschten Subetituenten aufweisen; jedoch ist es auch nöglioh, das Kondensationsprodukt zu halogenieren·

In der nachstehenden Tabelle sind verschiedene der erfin~ dungsgenass herstellbaren Verbindungen zusammen nit ihren keimtötenden Aktivitäten gegen Staphylococcus aureus angegeben· Die hemmend wirkende Mindestkonzentration gegen Staphylococcus aureus wird folgendernassen bestimmt:

10 ng einer jeden Verbindung werden in 1000 ml eines auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellten Hährnediuns gelöst. Von einer jeden Lösung werden 10 nl-Verdünnungen in sterilen Nährnediun hergestellt, die in ihrer Konzentration zwischen 10 und 0,2 Teilen je Hillion variieren, wobei für jede Verbindung 20 Reagenzgläser verwendet werden. Eine jede verdünnte Probe wird nit 0,1 ml einer 24 Stunden alten Kultur von S. aureus beimpft, und bei allen Reagenzgläsern wird nit Hilfe eines Densitometers die optische Dichte festgestellt, und die Werte werden verseiohnet. Eine Kontrollprobe des Hährnediuns wird ebenfalls beimpft. Sämtliche beimpften Gläser werden genau 24 Stunden bei 37° C bebrütet. Sodann werden die Gläser wiederum in Densito-

⁵ BAD

9 0 9 8 8 1/15 2 9 ^BA

meter auf ihre optische Diohte untersucht. Sa das Waohstun des Mikroorganismus eine Trübung hervorruft, sseigen die höheren Densitometerablesungen ein stärkeres Wachetun an. Wenn der turbidiaetrisohe Wert gleioh dem Wert der Kontrollprobe ist, so bedeutet dies» dass die Verbindung keine Aktivität aufweist· Ist die Ablesung aa Ende des Versuchs gleioh der Ablesung vor der Bebrütung, so bedeutet dies eine 100 jtige Aktivität der Verbindung. Sie obigen Ergebnisse zeigen die Konzentration» bei der ein Anstieg in der Sensltometerablesung beobachtet wird.

Zur Bestimmung der Aktivität der Verbindungen gegen Aspergillue niger werden anstelle der Reagenzgläser alt lährmedium Agarplatten verwendet· Sie Platten werden alt Konzentrationen an den Verbindungen im Bereioh von 1 bis 10 Teilen je Million hergestellt, und für jede Verbindung werden 20 flatten verwendet« Sie Platten nit der niedrigsten Konzentration an der Verbindung» die im Verlaufe von 14 Tagen bei Raumtemperatur das Funguswaohstum noch hemmt, werden als Endpunkt betrachtet, und in denjenigen Fällen, in denen das Wachstum zwischen einer und der nächst höheren Konzentration zweifelhaft ist, wird angenommen, dass der Wert zwischen die beiden Konzentrationen fällto

Sie erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen haben sich als ausgezeichnete Schimmelbekämpfungs- und Keimtötungsmittel für Faserstoffe, wie Tuch, leder, Papier, Holz und dergleichen, erwiesen. Sie Behandlung der Faserstoffe kann mit Lösungen oder Bispersionen des keimtötenden Mittels in einem flüssigen Medium derart erfolgen, dass das Keimtötungsmittel in dem Faserstoff

909881

7 f ₅*2 9 BAD ORIGINAL

in Konzentrationen von etwa 0,001 bis 0,05 oder sogar 0,5 Gewo~#, unter Umständen sogar in Konzentrationen von 5t0 Gew. hinterbleibt«

Die erfindungsgemäss hergestellten Keimtötungsmittel können auch Kunststoffen, wie Kautschuk, Polyäthylen, Polystyrol, Polyurethan, Polyamiden und ähnlichen plastischen und elastischen Massen in Mengen von 0,001 bis 0,05 oder sogar 0,1 Gew.-^, unter Umständen sogar in Mengen von 0,5 bis 5,0 Gew.-^ zugesetzt werden, indem sie dem Ansatz beigefügt werden, der vor der Vulkanisation, dem Strangpressen oder der sonstigen Formgebung gemischt oder geknetet wird.

Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen sind besonders wertvoll als Bestandteile von Detergentien in Mengen von 0,001 bis 0,01 GeWo-% oder sogar bis etwa 0,5, 1,0, 2, 5 oder sogar 10 Gew»-#. Sie können den handelsüblichen Toiletteseifen, wie neutralen Natrium- oder Kaliumealzen von Fettsäuren aus SaIg, Olivenöl, Palmöl und dergleichen, oder auoh nioht-ionogenen, anionischen oder kationischen synthetischen Detergentien beigemischt werden.

Unter Detergentien werden hier Fettsäureeeifen, synthetische und sonstige Detergentien verstanden, wie Fettalkoholeulf ate, Fettsäureamide, Natriumtr!polyphosphate und Gemische derselben. Als Toiletteseifen werden in üblicher Weise die zur Reinigung der Haut dienenden Seifen bezeichnet, die aus Alkaliverbindungen, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, und gesättigten oder ungesättigten Fetten oder Fettsäuren hergestellt werden«

- ⁵ - bad

90 98 8 1 /1529

Sie hler beschriebenen Zusammensetzungen können ausserdea auoh antiseptische Mittel, Weichmacher, Wasserenthärter, Oxydationsverzögerer, Farbstoffe, Riechstoffe usw« enthalten.

Verbindung

Hr. _

1.

Strukturformel

Hesnungesone,

8,0

c-c:

2 -01

⁰¹

10,0

4.

10,0

909881/1529

BAD OBtGiNAL

Terblndung Hr

Strukturformel Heiwnungfl gone ,

9,0

6.

10,0

8.

14,0

15,0

CO O CO OO OO

10,

Cl

11,0

Claims

Stecker International S*p.A<

Patentansprüche

Patentansprüche

i. Verfahren zur Herstellung von keimtötend wirkenden fluorsubatituierten Methylen-bisphenolen der allgemeinen Formel

TR GTX ?^H

in der X ein Brom-, Chlor-, Jod- oder ELuoratom, Y ein Wasserstoff-, Brom-, Jod-, Chlor» oder Fluoratom oder die Methylgruppe bedeutet und η einen Wert von 0 bis 3 hat, dadurch gekennaeiohnet, dass ein Phenol der allgemeinen formel

In der Y und η die obigen Bedeutungen haben, alt eine« Halogenaoeton der allgemeinen formel (CFZg)₂CO, in der X die obig· Bedeutung hat, kondensiert wird.

909881 /1529

SAD ORIGINAL

2, Yerfahren naoh Anspruch. 1, dadurch gekennxeiohnet, da«· Phenol alt Hexftfluoraoeton kondensiert wird.

3. Yerfaiiren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dme· Phenol Bit MonofluordichloraeiOiyl-iionoohlordifluoree-öiyllceton kondeneiert wird·

4« Terfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennselohnet₉ *·*■ Phenol Ddt Bya.Dichlortetrafluoraoeton kondensiert vJLvd»

5· Terfahren naoh Anepruoh 1, dadurch gekenneelohnet, daee 2,4-Dlohlorphenol alt Hezafluoraoeton kondensiert wird·

6· Terfahren naoh Anepruoh I₉ dadurch gekennzeichnet, da·· 2,4-DibroBphenol alt Hexafluoraceton kondeneiert wird«

909881 /1529