DE1543735C - alpha Amino omega mtrosohydroxylammosauren - Google Patents
alpha Amino omega mtrosohydroxylammosaurenInfo
- Publication number
- DE1543735C DE1543735C DE1543735C DE 1543735 C DE1543735 C DE 1543735C DE 1543735 C DE1543735 C DE 1543735C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- acid
- mixture
- mtrosohydroxylammosauren
- alpha amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 hydroxylamino compound Chemical class 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 5
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVDMVKFJDXTSGM-UHFFFAOYSA-N imidazolidine-2,4-dione;hydrochloride Chemical compound Cl.O=C1CNC(=O)N1 QVDMVKFJDXTSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MLFKVJCWGUZWNV-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-3-[hydroxy(nitroso)amino]propanoate Chemical compound OC(=O)C(N)CN(O)N=O MLFKVJCWGUZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ISOVWEWRUVBJME-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triphenyltetrazole Chemical compound C1=NN(C=2C=CC=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 ISOVWEWRUVBJME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DACPCWJGHZULGO-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxyamino)-4-nitrosobutanoic acid Chemical compound ONC(C(O)=O)(N)CCN=O DACPCWJGHZULGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N Acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWEUVNWIQCGBNB-UHFFFAOYSA-N NC(C(=O)O)(CCCCN=O)NO Chemical compound NC(C(=O)O)(CCCCN=O)NO VWEUVNWIQCGBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- VIWSVOOCJXAYRE-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-(hydroxyamino)butanoic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CCNO VIWSVOOCJXAYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZQOIMPLZAYIKU-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-6-(hydroxyamino)hexanoate Chemical compound OC(=O)C(N)CCCCNO FZQOIMPLZAYIKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNNVNAMCNAOIW-UHFFFAOYSA-N 5-(2-bromoethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound BrCCC1NC(=O)NC1=O FFNNVNAMCNAOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRKXHFCQVEYHI-UHFFFAOYSA-N 5-(4-bromobutyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound BrCCCCC1NC(=O)NC1=O TWRKXHFCQVEYHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLFKVJCWGUZWNV-REOHCLBHSA-N ALANOSINE Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CN(O)N=O MLFKVJCWGUZWNV-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 229950005033 ALANOSINE Drugs 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N Aminocaproic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- FYAMXEPQQLNQDM-UHFFFAOYSA-N Tris(1-aziridinyl)phosphine oxide Chemical compound C1CN1P(N1CC1)(=O)N1CC1 FYAMXEPQQLNQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal Effects 0.000 description 1
- PXZAWHSJYIECNQ-UHFFFAOYSA-N apholate Chemical compound C1CN1P1(N2CC2)=NP(N2CC2)(N2CC2)=NP(N2CC2)(N2CC2)=N1 PXZAWHSJYIECNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PSLIMVZEAPALCD-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethoxyethane Chemical compound CCO.CCOCC PSLIMVZEAPALCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 235000008476 powdered milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
Description
H2N-
COOH
•C —CH-(CH2)n —N—OH
HH NO
HH NO
oder
in der η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet, ausgenommen l-(—)-2-Amino-3-nitrosohydroxylaminopropionsäure
(L-Alanosin).
Die vorliegende Erfindung betrifft a-Amino-w-nitrosohydroxylaminosäuren
der allgemeinen Formel
COOH
H2N — CH — CH2 — (CH2)„ — N — OH
NO
in der η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet,
ausgenommen L - (—) - 2 - Amino - 3 - nitrosohydroxylaminopropionsäure
(L-Alanosin).
Diese Substanzen sind α-Aminosäuren, die in razemischer oder optisch aktiven Formen auftreten
können. Die Erfindung betrifft alle Stereoisomere dieser Substanzen.
Das chemische Verfahren besteht aus den folgenden Stufen:
X-CH2- (CH2)„ — Halogen
I
I
> X-CH2- (CH2L — NHOH
II
COOH
H2N — CH — CH2 — (CH2),, — NHOH
III
III
COOH
H2N — CH — CH2(CH2)„ — N — OH
H2N — CH — CH2(CH2)„ — N — OH
NO
IV
| CO- | COOR1 |
| -NH | -c — |
| \ /I NH-CO H |
|
| R | |
| NH- |
in der R für einen niedrigmolekularen Acylrest und R1 für einen niedrigmolekularen Alkylrest steht.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird ein Gemisch einer Verbindung der allgemeinen
Formel I und mindestens 2 Äquivalenten wasserfreien Hydroxylamins 0,5 bis 5 Stunden zum
Schmelzen erhitzt. Nach Abkühlen und Zusatz von konz. HCl wird das Gemisch 0,5 bis 12 Stunden
bei 90 bis 12O0C erhitzt. Die Lösung wird zur Trockne eingedampft, der Rückstand in Wasser gelöst
und neutralisiert. Nach Zusatz eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels, in welchem die Hydroxylaminoverbindung
unlöslich ist, fällt letztere aus. Die erhaltene Verbindung (Formel III) wird dann mit einer
äquivalenten Menge Natriumnitrit in saurem wäßrigem Medium bei — 10/50C umgesetzt.
Dieses Verfahren veranschaulicht einen verhältnismäßig einfachen Weg zur chemischen Herstellung von
Verbindungen vom Typ des Antibiotikums Alanosin, d.h. L-(-)-2-Amino-3-nitrosohydroxylaminopropionsäure.
Die biologische Herstellung dieser Verbindung mit Hilfe des Str. alanosinicus n. sp. ATCC 15 710 ist
Gegenstand des deutschen Patentes 1 492 002.
Die Verbindungen der Erfindung zeigen eine sehr bedeutende Wirksamkeit in der Hemmung der Fortpflanzungsfähigkeit
der Fliegen (Musca domestica). Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen
gegenüber der Fortpflanzungsfähigkeit von Fliegen wurde dadurch bestimmt, daß man Fliegen, die in
einem geeigneten Medium im Puppenstadium gehalten wurden, nur Wasser und Diät der Testverbindung in
verschiedenen Konzentrationen zusammen mit pulverisierter Milch und pulverisiertem Ei verabreichte.
Einige Tage nach dem Hervortreten aus dem Puppenstadium wurde beobachtet, ob die Fliegen Eier abgelegt
haben und Larven im Medium vorhanden waren. Die folgende Tabelle veranschaulicht die Hemmung
der Fortpflanzungsfähigkeit der Fliegen in Prozent, die nach Zusatz von 125 und 250 ppm sowohl der
erfindungsgemäßen als auch der bekannten Verbindungen zur Diät der Hausfliegen erzielt wurde:
| • | 125 ppm | 250 ppm |
| DL-Alanosin | 80% | 95% |
| 2-Amino-4-nitrosohydroxyl- | ||
| aminobuttersäure | 80% | 95% |
| 2-Amino-6-nitrosohydroxyl- | ||
| 65 aminohexansäure | 50% | 80% |
| Tris(l-aziridinyl)phosphinoxyd | ||
| Chemical Abstracts, 65, 20776c | ||
| (1964) | 0% | 0% |
Fortsetzung
2,2,4,4,6,6-Hexakis-(l-aziridinyl)-2,2,4,4,6,6 - hexahydro - 1,3,5,2,
4,6- triazatri-phosphorin
(Merck Index, 8. Auflage, S. 94)
(Merck Index, 8. Auflage, S. 94)
125 ppm
0%
250 ppm
0%
Einige Verbindungen besitzen auch antimykotische
Wirkung gegenüber verschiedenen Testorganismen. Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
DL-Alanosin (DL-2-Amino-3-nitrosohydroxylaminopropionsäure)
20:
COOH
H2N-CH-CH2-N-NO
OH
Ein inniges Gemisch aus 10 g a-Acetamido-ß-chlor- 25:
propionsäuremethylester und 20 g Hydroxylamin wurde vorsichtig bis zur vollständigen Schmelze
erhitzt; zu diesem Zeitpunkt entwickelte sich heftig Wärme, und die Masse mußte von außen gekühlt
werden, bis die Wärmeentwicklung aufhörte. Nach 4 Stunden Stehen bei Raumtemperatur wurde vorsichtig
mit konz. HCl versetzt und das Gemisch 2 Stunden auf siedendem Wasserbad erwärmt. Das
Reaktionsgemisch wurde zur Entfernung des Hydroxylaminüberschusses zur Trockne eingedampft
und der Rückstand in einem mit Natriumacetat auf pH 5 eingestellten Wasser-Aceton-Gemisch gelöst.
Nach einigen Stunden Stehen wurde das Gemisch mit Diäthyläther extrahiert, die wäßrige Schicht zur
Trockne eingedampft und der Rückstand mit Methanol extrahiert. Die Methanollösung wurde zur
Trockne eingedampft und der Rückstand in Wasser gelöst; nach Zusatz von Ammoniak bis zur alkalischen
Reaktion wurde der Niederschlag gesammelt und getrocknet. Ausbeute 4,7 g (70,3%) a-Amino-ß-hydroxylaminopropionsäure,
F. = 160 bis 1610C. Eine Lösung von 1,15 g Natriumnitrit in 1 ecm Wasser wurde in
eine Lösung von 2 g der a-Amino-ß-hydroxylaminopropionsäure
in 25 ecm Wasser und 1 ecm Essigsäure bei 0° C getropft, dann wurde das Gemisch mit 0,5 ecm
Essigsäure versetzt. Der Niederschlag wurde gesammelt und getrocknet. Ausbeute 1,8 g (72,5%)
DL-Alanosin, F. = 185° C (Zersetzung).
55
60
Beispiel '2 2-Amino-4-nitrosohydroxylaminobuttersäure
COOH
I ■
H2N — CH — CH2 — CH2 — N — OH
NO
Ein Gemisch von 25 g 5-(2-Bromäthyl)-hydantoin und 15 g Hydroxylamin wird geschmolzen und 2 Stunden
stehengelassen. Nach Zusatz eines Wasser—Aceton-Gemisches
wird Natriumacetat bis zu etwa pH 5 zugegeben. Nach einigen Stunden wird der pH-Wert
auf 6,5 durch Zusatz von NaOH eingestellt und das gebildete Aceton-Oxim mit Diäthyläther extrahiert.
Die Wasserlösung wird mit HCl angesäuert und zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird mit Äthanol
extrahiert, filtriert und zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in Wasser gelöst, durch eine mit
kernsulfoniertem Polystyrolharz von kugeliger Form gefüllte Säule in saurer Form filtriert und mit 5%
wäßriger HCl eluiert.
Die Fraktionen des Eluats, die mit Triphenyltetrazol positiv reagieren, werden vereinigt, zur
Trockne eingedampft und der Rückstand aus Äthanol-Diäthyläther kristallisiert. Ausbeute 3,4 g (64%)
5 - (2 - Hydroxylaminoäthyl) - hydantoin - hydrochlorid, Έ. = 155 bis 157° C. Ein Gemisch aus 5,2 g 5-(2-Hydroxylaminoäthyl)
- hydantoin - hydrochlorid und 300 ecm konz. HCl wird bei 120° C in einem geschlossenen
Gefäß 12 Stunden erhitzt. Das Gemisch wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand
durch einen Kunstharzionenaustauscher aus Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren mit austauschfähigen
SO3Na-Gruppen und einem Vernetzungsgrad von 4
filtriert und mit 5%iger HCl eluiert. Die Fraktionen des Eluats, die mit Triphenyltetrazol positiv reagieren,
werden vereinigt und zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in Methanol gelöst und mit 2 äquivalenten
Mengen 5 n-Natriumhydroxyd versetzt. 2-Amino-4-hydroxylaminobuttersäure fällt aus und
wird gesammelt und getrocknet. Ausbeute 2,8 g, F. = 145 bis 147° C. Das Monohydrochlorid schmilzt
bei 121 bis 123° C. Zu einer Lösung von 3,2 g Aminosäure in 20 ecm HCl werden 1,47 g NaNO2 bei 00C
portionsweise gegeben; 20ecm Äthanol werden zugesetzt und der Niederschlag gesammelt. Ausbeute
3,2 g (92%) 2-Amino-4-nitrosohydroxylaminobuttersäure, F. = 183 bis 185° C.
Beispiel3
2-Amino-6-nitrosohydroxylaminohexansäure
2-Amino-6-nitrosohydroxylaminohexansäure
COOH
H2N-CH- CH2 -CH2—CH2—CH2 — N — OH
NO
Ein Gemisch aus 19 g 5-(4-Brombutyl)-hydantoin und 60 g Hydroxylamin wird wie in den vorigen
Beispielen beschrieben, geschmolzen und der Hydroxylaminüberschuß als Aceton-Oxim entfernt.
Ausbeute 14,6 g (80,4%) 5-(4-Hydroxylam'inobutyl)-hydantoinhydrochlorid, F. = 147 bis 149° C. Eine
Lösung von 3 g 5-(4-Hydroxylaminobutyl)-hydantoinhydrochlorid in 250 ecm konz. HCl wird bei 12O0C
12 Stunden in einem geschlossenen Gefäß erhitzt und dann, wie im Beispiel 2 beschrieben, behandelt. Ausbeute
1,9 g. 2-Amino-6-hydroxylaminohexansäure, F. = 197 bis 200°C. Eine Lösung von 11,5 g der
obigen Aminosäure in 65 ecm n-HCl wird mit 4,45 g NaNO2 (portionsweise zugesetzt) bei 5°C behandelt;
80 ecm Äthanol werden zugesetzt und der Niederschlag gesammelt. Ausbeute 8,5 g (69%) 2-Amino-6-nitrosohydroxylaminohexansäure,
F. = 182 bis 183°C.
Claims (1)
- ί 543Patentanspruch:α -Amino - ω - nitrosohydroxylaminosäuren der allgemeinen Formel Im obigen Reaktionsschema stellt X eine der folgenden Gruppen dar:
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2919351C2 (de) | ||
| DE3406061A1 (de) | Hydrophile und lipophile organogermaniumverbindungen und verfahren zum erzeugen derselben | |
| DE1543735C (de) | alpha Amino omega mtrosohydroxylammosauren | |
| DE1793681C (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha Amino omega nitrosohydroxylamino sauren Ausscheidung aus 1543735 | |
| DE1543735B1 (de) | alpha-Amino-omega-nitrosohydroxylaminosaeuren | |
| DE1493618A1 (de) | Cumarinderivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE941193C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, bisquaternaeren Phosphoniumverbindungen | |
| DE1543536C3 (de) | S-Nitro^-furyl-nitronsäurederivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2727629A1 (de) | 1-p-chlorbenzoyl-5-methoxy-2-methyl- 3-indolyl-essigsaeure-2'-phenyl-2'-carbonsaeureaethylester, verfahren zu seiner herstellung und pharmazeutische mittel | |
| DE1816103A1 (de) | O-AEthyl-threonin und Derivate davon | |
| DE2350395C3 (de) | N-(m-Trifluormethylthiophenyl)-piperazin, deren Salze, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Zwischenverbindung zur Herstellung von Piperazin-Derivaten | |
| AT288390B (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Zimtsäureamids | |
| DE1593925C (de) | Nitrosohydroxylaminopropionsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT210664B (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE2628042B2 (de) | 3-Amino-tricyclo [53.1.0.3A1 -undecan, dessen Säureadditionssalze und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen | |
| DE2316802A1 (de) | Neue derivate des phenylbutazons | |
| AT220288B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen therapeutisch wirksamen Estern des Erythromycins | |
| AT288393B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Zimtsäureamiden | |
| AT269121B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1-Isopropylamino-2-hydroxy-3-[o-(R-alk-O)-phenoxy]-propanen und ihren Salzen | |
| DE913894C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Derivate des Nicotinsaeureamids | |
| AT337709B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 1-phthalazonderivaten | |
| EP0034746A1 (de) | 5-Sulfamoyl-orthanilsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Heilmittel und die Verbindungen zur Verwendung als Heilmittel | |
| DE1545844A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 3-Aminobenzisothiazolen | |
| DE1801305A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Chlor-2,3-dihydro-1-methyl-5-o-trifluormethylphenyl-1 H-1,4-benzodiazepin | |
| DE2808847A1 (de) | Salze von arylalkansaeuren mit zweibasischen aminosaeuren, verfahren zur herstellung dieser salze und deren verwendung |