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Schädlingsbekämpfungsmittel
Vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Schädlingsbekämpfungsmittel. Es wurde gefunden, dass Alkyl- bzw. Arylmercapto-methylenamide von O,O-Dialkyl-thio- und -dithio-phosphorylessigsäuren entsprechend der allgemeinen Formel :
EMI1.1
worin R ein normales oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkylradikal oder ein gegebenenfalls substituiertes cycloaliphatisches oder Aryl-Radikal, R'ein niederes Alkylradikal und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, ungeziefervernichtende Wirksamkeit zeigen. Diese Verbindungen können daher allein oder in Mischung mit bekannten insektiziden Stoffen und bzw. oder Düngemitteln in Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet werden.
Die erfindungsgemässen Stoffe werden durch Reaktion von Mercaptanen mit N-Methylolamiden von 0, 0- Dialkyl-thio- oder -dithio- phosphorylessigsäuren hergestellt.
Insbesondere eignen sich folgende Verbindungen für den erfindungsgemässen Zweck : Methylmercapto-methylenamid von O, O-Dimethyl-dithio-phosphorylessigsäure Methylmercapto-methylenamid von 0, O-Diäthyl-dithio-phosphorylessigsäure Methylmercapto-methylenamid von 0, O-Diäthyl-thio-phosphorylessigsäure Äthylmercapto-methy1enamid von O, O-Dimethyl-dithio-phosphorylessigsäure Äthylmercapto-methylenamid von 0, 0-Diäthyl-dithio-phosphorylessigsäure
Isopropylmercapto-methylenamid von O,O-Dimethyl-dithio-phosphorylessigsäure Isopropylmercapto-methylenamid von C, O-Diäthyl-dithio-phosphorylessigsäure
Isopropylmercapto-methylenamid von O,
O-Diäthyl-thio-phosphorylessigsäure Phenylmercapto-methylenamid von O,O-Diäthyl-dithio-phosphorylessigsäure.
Die insektiziden Eigenschaften der vorerwähnten Verbindungen wurden wie folgt festgestellt :
1. Aphizide Aktivität : Junge Breitbohnenpflanzen, welche mit Aphidien infiziert worden waren (Aphis fabae Scop), werden wenige Sekunden lang in wässerige Dispersionen geeigneter Zusammensetzung des zu prüfenden Produktes getaucht und dann unter Beleuchtungs-, Temperatur-und Feuchtigkeitsbedingungen, welche für die Insekten geeignet sind, gehalten und geprüft. 24 Stunden nach der Behandlung wird die Sterblichkeit der Insekten bei den verschiedenen angewendeten Mengen des Produktes unter einem binokularen Mikroskop kontrolliert.
2. Acarizide Aktivität : Die Probe wird wie zur Bestimmung der aphiziden Aktivität durchgeführt, wobei rote Spinnen (Tetranychus telarius L), welche auf jungen Bohnenpflanzen aufgezogen worden waren, verwendet werden.
3. Ovizide Aktivität : Ausgewachsene weibliche rote Spinnen (Tetranychus telarius L) werden 24 Stunden lang auf junge Bohnenpflanzen, welche nur Cotyledonblätter aufweisen, zur Eiablage gesetzt.
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Die ausgewachsenen Insekten werden dann mit einem Pressluftstrahl entfernt und die Pflanzen werden wie in dem unter 1 beschriebenen Verfahren behandelt. Die Sterblichkeit der Eier wird nach 6 Tagen unter dem binokularen Mikroskop festgestellt.
4. Systemische Aktivität : durch Wurzelabsorption : Der unterirdische Teil von jungen Breitbohnenpflanzen, welche durch Aphidien infiziert worden waren (Aphis fabae Scop), wird in kleine gefärbte Glasvasen eingebracht, die wässerige Dispersionen der Versuchsprodukte enthalten. Die kleinen Vasen werden an einem für die Insekten geeigneten Ort 8 Tage lang stehengelassen, wobei täglich die Sterblichkeit der auf dem oberirdischen Teil der Pflanzen lebenden Aphidien kontrolliert wurde.
5. Insektizide Aktivität an Fliegen durch topische Anwendung :
Mit Hilfe einer Mikrospritze "Agla" wird 1 Tropfen (1 mm3) einer Azetonlösung des Testproduktes auf die torsale Region von 4 Tage alten weiblichen Hausfliegen (Musca domestic L) aufgebracht. Der Stamm wurde im Laboratorium aufgezogen und ist gegenüber den organischen chlorierten Verbindungen und andern Insektiziden empfindlich. Die Insekten werden in geeigneten kleinen Metallkäfigen unter Beobachtung gehalten und die Kontrolle der Sterblichkeit wird nach 24 Stunden durchgeführt.
6. Insektizide Aktivität auf Fliegen durch Tarsusabsorption :
Weibliche Hausfliegen (Musca domestica L) wie die, die nach dem vorhergehenden Verfahren verwendet wurden, werden in 1000 ml Glasbecher eingebracht, deren innere Oberfläche mit einem gleich- mässigen Film des zu prüfenden Produktes bedeckt worden war. Diese Becher wurden mit Gaze verschlossen und in einem Raum unter geeigneten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen aufbewahrt. Es wurde die Betäubung der Insekten in den ersten 2 Stunden und die Sterblichkeit nach 20 Stunden festgestellt.
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Tabelle 1 Ergebnisse der Prüfung der biologischen Aktivität
EMI3.1
<tb>
<tb> Aktive <SEP> Aphiden- <SEP> AcaridenEier <SEP> Systemisch
<tb> Substanz <SEP> sterb- <SEP> Sterbkonz. <SEP> 11/0 <SEP> lichkeit <SEP> lichkeit <SEP> a. <SEP> s. <SEP> Sterb- <SEP> P. <SEP> p. <SEP> m. <SEP> Sterbkonz. <SEP> lichk. <SEP> lichk.
<tb>
Methylmercapto- <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 250 <SEP> 100
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 25 <SEP> 100
<tb> O, <SEP> O-Diäthyl-dithio- <SEP> 0, <SEP> 008 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 96 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 100
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> Methylmercapto-0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 32 <SEP> 250 <SEP> 100
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0,04 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,1 <SEP> 45 <SEP> 25 <SEP> 100
<tb> 0, <SEP> 0-Diäthyl-thio- <SEP> 0, <SEP> 008 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 10 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 100
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> Methylmercapto-0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 65 <SEP> 250 <SEP> 100
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,
<SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 25 <SEP> 65
<tb> O, <SEP> O-Dimethyl-dithio- <SEP> 0,008 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP>
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> Äthylmercapto- <SEP> 0,2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 250 <SEP> 100
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 91 <SEP> 25 <SEP> 98
<tb> 0, <SEP> O-Diäthyl-dithio- <SEP> 0,008 <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 60 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> Äthylmercapto- <SEP> 0,2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 82 <SEP> 250 <SEP> 100
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0,04 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0.1 <SEP> 20 <SEP> 25 <SEP> 90
<tb> O, <SEP> O-Diäthyl-dithio- <SEP> 0,008 <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 0 <SEP> 2,
<SEP> 5 <SEP> 0 <SEP>
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> Isopropy <SEP> lmercapto- <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 250 <SEP> 92
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 25 <SEP> 15
<tb> O, <SEP> O-Diäthyl-thio- <SEP> 0,008 <SEP> 100 <SEP> 97 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 100 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP>
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> Isopropylmercapto-0, <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 91 <SEP> 250 <SEP> 100
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 66 <SEP> 25 <SEP> 100
<tb> O,O-Diäthyl-thio- <SEP> 0,008 <SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 11 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP>
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> Isopropylmercapto- <SEP> 0,2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,
<SEP> 2 <SEP> 98 <SEP> 250 <SEP> 100
<tb> methylenamid <SEP> von <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 99 <SEP> 100 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 75 <SEP> 25 <SEP> 100
<tb> O,O-Dimethyl-dithio- <SEP> 0,008 <SEP> 29 <SEP> 78 <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 58 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> phosphorylessigsäure
<tb>
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Tabelle 2
EMI4.1
<tb>
<tb> Topische <SEP> Anwendung <SEP> y <SEP> pro <SEP> Fliege <SEP> im <SEP> Becher <SEP> g/m2
<tb> 10 <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 125 <SEP> 0, <SEP> 025 <SEP> 0, <SEP> 005 <SEP>
<tb> Methylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> 0, <SEP> O-Diäthyl-dithiophosphorylessigsäure
<tb> % <SEP> Sterblichkeit <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 94 <SEP> 4
<tb> Methylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> 0,
<SEP> O-Dimethyl-dithiophosphorylessigsaure
<tb> % <SEP> Sterblichkeit <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 16 <SEP> 100 <SEP> 79 <SEP> 5
<tb> Methylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> 0, <SEP> 0-Diäthyl-thlophosphorylessigsäure
<tb> % <SEP> Sterblichkeit <SEP> 100 <SEP> 77 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 83 <SEP> 55
<tb> Äthylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> 0, <SEP> 0-Diäthyl-dithiophosphorylessigsäure
<tb> % <SEP> Sterblichkeit <SEP> 100 <SEP> 96 <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 1
<tb> Äthylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> O, <SEP> O-Dfmethyl-dithlophosphorylessigsäme
<tb> % <SEP> Sterblichkeit <SEP> IM <SEP> 92 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 67 <SEP> 1
<tb> Isopropylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> 0.
<SEP> 0- <SEP> Di thyl-dithio- <SEP>
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> l1fo <SEP> Sterblichkeit <SEP> 100 <SEP> 72 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 60 <SEP> 1
<tb> Isopropylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> 0. <SEP> O-Diäthyl-thiophosphorylessigsäure
<tb> % <SEP> SterbIichkeit <SEP> 99 <SEP> 11 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 73 <SEP> 17
<tb> Isopropylmercaptomethylenamid <SEP> von
<tb> 0, <SEP> 0- <SEP> Dimethyl-dithio- <SEP>
<tb> phosphorylessigsäure
<tb> 10 <SEP> Sterblichkeit <SEP> 100 <SEP> 76 <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 61 <SEP> 4
<tb>
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Bestimmung der akuten Toxizität durch orale oder intravenöse Anwendung (bei warmblütigen Tieren) von Mercapto-äthylenamiden von 0,
0-Dialkyl-thio- und - dithio-phosphorylessigsäuren
Es wurde die akute Toxizität durch orale oder intravenöse Anwendung der erfindungsgemässen Verbindungen an Warmblütern bestimmt. Die Bestimmung der akuten Toxizität per os wurde durch Magensonden und mit einer Lösung der Versuchsprodukte in Dimethylacetamid an kleinen weissen Ratten mit einem Gewicht von 18 bis 20 g durchgeführt. Der Einfluss der Lösungsmittel auf die toxische Wirkung kann hiebei vernachlässigt werden.
Die Bestimmung der akuten Toxizität bei intravenöser Anwendung wurde mit den im Dimethylacetamid gelösten Produkten an kleinen weissen Ratten mit einem Gewicht von 18 bis 20 g durchgeführt.
Im folgenden werden die Daten einiger erfindungsgemäss verwendbarer Verbindungen angegeben.
Die Werte werden als LDso in mg/kg Gewicht der behandelten Tiere angegeben.
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