DE1543619A1 - Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-1,4-dihydroxyantrachinon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-1,4-dihydroxyantrachinonInfo
- Publication number
- DE1543619A1 DE1543619A1 DE19661543619 DE1543619A DE1543619A1 DE 1543619 A1 DE1543619 A1 DE 1543619A1 DE 19661543619 DE19661543619 DE 19661543619 DE 1543619 A DE1543619 A DE 1543619A DE 1543619 A1 DE1543619 A1 DE 1543619A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitro
- parts
- dihydroxyanthraquinone
- hydroxy
- anthraquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn - After Issue
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PYFMQENJTJWYPQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroxy-5-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C(O)=CC=C(O)C=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O PYFMQENJTJWYPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N quinizarin Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229960001156 mitoxantrone Drugs 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- NPQLOXGOQUSPRL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroxy-6-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC([N+]([O-])=O)=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O NPQLOXGOQUSPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 7-diethoxyphosphinothioyloxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- -1 chloro-5-nitro-1,4-dihydroxyanthraquinone Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- ZGCHATBSUIJLRL-UHFFFAOYSA-N hydrazine sulfate Chemical compound NN.OS(O)(=O)=O ZGCHATBSUIJLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/34—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms the quinoid structure being part of a condensed ring system having three rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
D/vS
5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon kann aus einem Gemisch von
1,5- und 1,8-Dinitro~anthrachinon durch Erhitzen in nitrithaltiger
Borschwefelsäure auf ca. 2000C erhalten werden (vgl. DRP 90 O41).
Nach diesem Verfahren wird das 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon
Jedoch nur in geringer Ausbeute und in ungenügender Reinheit erhalten. Es wurde nun gefunden, daß man 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon
in guter Ausbeute und hoher Reinheit erhält, wenn man 1-Hydroxy-10-chlor-anthrachinon-(4,9)
in anorganischen Säuren zum 1-Hydroxy-5-(oder 8-)nitro-10-chlor-anthrachinon-(4,9) nitriert
und dieses in an sich bekannter Weise zum 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon
verseift.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 1-Hydroxy-10-chlor-anthrachinon-(4,9)(Green1scher
Körper)kann beispielsweise durch längeres Erhitzen (
von Chinizarin mit Thionylchlorid (A.Green, Journal of the Chemical
Society 1926, S. 14J51) hergestellt werden.
Die Nitrierung erfolgt in anorganischen Säuren, z.B. in gegebenenfalls
S0,-haltiger Schwefelsäure, in Chlorsulfonsäure oder in Salpetersäure,
vorteilhaft bei Gegenwart von Borsäure. Die Konzentration
der Lösungen kann in weiten Grenzen variiert werden? man arbeitet
909841/1604
Le A 9953 -
bevorzugt in der 3- bis 15fachen Gewichtsmenge Lösungsmittel, vorteilhaft bei Anwesenheit·von der 1/2- bis 1-fachen Gewichtsmenge
Borsäure. Zur Nitrierung kann man die Salpetersäure in der berechneten
Menge oder in geringem (etwa 10-30#igem) Überschuss einsetzen.
Die Temperatur bei der Nitrierung soll möglichst niedrig gehalten
werden, da ab etwa 200C die Verseifung des 1-Hydroxy-10-chloranthrachinon-(4,9)
zum Chinizarin als Konkurrenzreaktion störend in Erscheinung tritt. Bevorzugt sind daher Temperaturen von etwa -150C
bis etwa +15°C. Die Verseifung des 1-Hydroxy-5-(oder 8-)nitro-10-chlor-anthrachinons-(4,9)
zum 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon erfolgt am besten in borsäurehaltiger Schwefelsäure. Sie kann entweder
nach Isolierung des Zwischenproduktes erfolgen oder - vorteilhaft - ohne Isolierung unmittelbar im Anschluss an die Nitrierung.
Man rührt das Reaktionsgemisch dazu,z.B. nach beendeter Nitrierung t
entweder längere Zeit bei niedriger Temperatur (z.B. 24 Stunden bei +100C) oder heizt kurzzeitig auf 7O-8O°C. Der vorhandene Salpetersäureüberschuss
kann vorher durch ein geeignetes Reduktionsmittel, z.B. Hydraziniumhydrogensulfat, zerstört werden.
Nach üblicher Aufarbeitung erhält man in guter Ausbeute ein Rohprodukt,
das ca. 90 % S-Nitro-t^-dihydroxyanthrachinon enthält.
Es ist überraschend und war nicht vorherzusehen, dafl sich 1-Hydroxy-10-chlor-anthrachinon-(4,9)
in derart glatter Weise ohne Oxidation nitrieren lässt, insbesondere, da aus dem DRP 272 299 bekannt ist,
Le A 9953 - 2 -
809841/1604
*""^ ORIGINAL
daß 1,4-Dihydroxyanthrachinon selbst bei der Nitrierung in Schwefelsäure
tinter Oxidation 3-Nitro-i ,2,4-trihydroxyanthrachinon liefert,
sich aber in borsäurehaltiger Schwefelsäure überhaupt nicht nitrieren lässt.
Das nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellte 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon
stellt ein wertvolles Zwischenprodukt für Farbstoffe dar* Es kann in an sich bekannter Weise, z.B. mit Natriumsulfid,
zu S-Amino-i^-dihydroxyanthrachinon reduziert werden, das
seinerseits ein wertvolles Zwischenprodukt ist.
Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um
Gewichtsteile, bei den Temperaturangaben um 0C.
In eine Lösung von 30 Teilen Borsäure in 460 Teilen Schwefelsäure
(96 %) werden bei -10° bis 0° innerhalb von 30Minuten 50 Teile
i-Hydroxy-IO-chlor-anthrachinon-i^^) (Green1 scher Körper, enthält
ca. 3 % Chinizarin) eingetragen und gelöst. Dann lässt man unter 0°
57 Teile Mischsäure (28 % HNO,, 56 % H3SO^, 16 % H3O) zulaufen,
kühlt auf -10° und rührt zwei Stunden lang bei dieser Temperatur. Man gibt zur Zersetzung der Salpetersäure unter 0° 10 Teile
Hydrazinsul'fat hinzu, heizt innerhalb von 4 Stunden auf 80° und hält
diese Temperatur 1/2 Stunde lang. Die Schmelze wird mit 1000 Teilen Wasser verdünnt, kurz zum Sieden erhitzt, heiss abgesaugt und mit
Le A 9953 - 3 -
909841/1604
heißem Wasser neutral gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 54 Teile S-Nitro-i^-dlhydroxyanthrachinon, das neben ca. 3 % 1,4-Dihydroxyanthrachinon
noch wenig 6-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon enthält. Arbeitet man nach diesem Beispiel, jedoch ohne Zusatz von
Hydrazinsulfat, so erhält man ein Rohprodukt in der gleichen Menge,
das zusätzlich noch wenig 2-(oder 3-)Chlor-5-nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon
als Verunreinigung enthält.
In eine Lösung von 10 Teilen Borsäure in 75 Teilen Salpetersäure (96 #) werden zwischen -10° und -5° 20 Teile 1-Hydroxy-IO-chloranthrachinon-(4,9)
(Green'scher Körper, enthält ca. 3 % Chinizarin) eingetragen. Man kühlt auf -10° und hält eine Stunde bei dieser „
Temperatur. Die Schmelze wird auf 5OO Teile Eis gegeben, abgesaugt
und mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Nach dem Trocknen
erhält man 21 Teile 1-Hydroxy-5-(oder 8-)nitro-10-chlor-anthrachinon-(4,9),
das durch halbstündiges Erhitzen in I50 Teilen 10 Jtlger Borschwefelsäure
auf 80° nach der oben im Beispiel 1 beschriebenen Aufarbeitung 19,5 Teile 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon liefert.
In 460 Teilen Schwefelsäure (96 %) werden bei -10° bis 0° 50 Teile
1-Hydroxy-10-chlor-anthrachinon-(4,9) (Green'scher Körper, enthält
ca. 3 % Chinizarin) eingetragen, dann lässt man unter 0° innerhalb
Le A 9953 - 4 -
909841/1604
BAD ORIGINAL
von 20 Minuten 57 Teile Mischsäure (28 % HNO,, 56 % H2SO^, 16% H2O)
zutropfen und rührt 20 Minuten bei 0° nach. Der Ansatz wird in 1000
Teile Wasser eingerührt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 55 Teile 1-Hydroxy-5-(oder 8-)nitro-10-chlor-anthrachinon-
{^>9)>
die nach Verseifung in borsäurehaltiger Schwefelsäure nach Beispiel 2 49 Teile 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon liefern.
Le A 9953 - 5 .
909841/1604
8AD ORiQINAt
Claims (3)
1) Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-1,4-dihydroxyanthrachinon,
dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Hydroxy-IO-chlor-anthrachinon-(4,9)
in anorganischen Säuren zum 1-Hydroxy-5-(oder 8-)nitro-10-chlor-anthrachinon-(4,9)
nitriert und dieses in an sich bekannter Weise verseift.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Nitrierung in. gegebenenfalls SO^-haltiger Schwefelsäure
durchführt.
3) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Nitrierung in Anwesenheit von Borsäure durchführt.
Le A 9953 - 6 -
909841/1604
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0050370 | 1966-10-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1543619A1 true DE1543619A1 (de) | 1969-10-09 |
Family
ID=7103749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19661543619 Withdrawn - After Issue DE1543619A1 (de) | 1966-10-06 | 1966-10-06 | Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-1,4-dihydroxyantrachinon |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3632610A (de) |
| BE (1) | BE704738A (de) |
| CH (1) | CH491068A (de) |
| DE (1) | DE1543619A1 (de) |
| NL (1) | NL6713448A (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8969273B2 (en) | 2009-02-18 | 2015-03-03 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil compositions |
| US8841243B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-09-23 | Chevron Oronite Company Llc | Natural gas engine lubricating oil compositions |
| US8796192B2 (en) | 2010-10-29 | 2014-08-05 | Chevron Oronite Company Llc | Natural gas engine lubricating oil compositions |
-
1966
- 1966-10-06 DE DE19661543619 patent/DE1543619A1/de not_active Withdrawn - After Issue
-
1967
- 1967-09-25 CH CH1335067A patent/CH491068A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-10-02 US US672026A patent/US3632610A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-10-03 NL NL6713448A patent/NL6713448A/xx unknown
- 1967-10-05 BE BE704738D patent/BE704738A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE704738A (de) | 1968-04-05 |
| CH491068A (de) | 1970-05-31 |
| NL6713448A (de) | 1968-04-08 |
| US3632610A (en) | 1972-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1543619A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-1,4-dihydroxyantrachinon | |
| DE2524747C3 (de) | Verfahren zur Isolierung von 1,5-/1,8-Dinitroanthrachinon mit einem hohen Gehalt an a , a '-Duutroverbindungen | |
| DE580012C (de) | Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen fuer Celluloseester oder -aether | |
| DE1543619B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-1,4-dihydroxyantrachinon | |
| DE438934C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE564435C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihalogenanthrachinonmono-ª‡-carbonsaeuren | |
| DE857996C (de) | Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsaeureestersalzen aus schwer veresterbaren Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE1543619C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-1,4-dihydroxyantrachinon | |
| DE952657C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe | |
| DE819888C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Kuepenfarbstoffen | |
| DE2334657B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Brom enthaltenden anthrachinoiden Dispersionsfarbstoffen | |
| DE2103360C (de) | ||
| DE696424C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE628124C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| DE613066C (de) | Verfahren zur Herstellung von 8-Oxychinaldin | |
| CH251123A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffgemisches. | |
| DE515096C (de) | Verfahren zur Darstellung von N-Dihydro-1íñ2íñ2íñ1-anthrachinonazinfarbstoffen | |
| DE2530067A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von 1,5- dinitroanthrachinon aus dinitroanthrachinongemischen | |
| DE631873C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE955174C (de) | Verfahen zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinoxdiazolreihe | |
| DE572977C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten | |
| DE547110C (de) | Verfahren zur Darstellung von Arylcarbonsaeureamid-o-thioglykolsaeuren | |
| DE628230C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE939208C (de) | Verfahren zur Herstellung von nitrierten 2-Methylanthrachinon-3-carbonsaeuren | |
| DE529484C (de) | Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Derivaten des Anthracens |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8330 | Complete renunciation |