DE1522438A1

DE1522438A1 - Antistatische Schicht fuer photographische Materialien

Info

Publication number: DE1522438A1
Application number: DE1967A0055309
Authority: DE
Inventors: Vanpoecke Johannes Camiel; Keyser Dr Lodewijk Felix De; Berben Ir Luc Trudo
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1966-10-04
Filing date: 1967-03-31
Publication date: 1969-09-11
Also published as: GB1172999A; BE696363A; DE1522438B2; US3514291A; NL6704313A

Description

Antistatische Schicht für photographische

Materialien

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf photographische Filme mit verbesserten antistatischen Schutzschichten.

Es ist bekannt, daß die Ansammlung elektrischer Ladungen auf photographischen Filmen sowohl bei deren Herstellung als auch bei deren Verwendung große Schwierigkeiten bereitet. Diese statischen elektrischen Ladungen können durch die Reibung des Films an den Walzen oder anderen Teilen der Vorrichtung, durch welche der Film hindurchläuft, durch Berührung mit rauhen Oberflächen oder durch eine Vielzahl anderer bekannter Gründe verursacht werden. Statische Entladungen, die vor dem Entwickeln im Film auftreten, sind nach dem Bearbeiten des Films an unregelmäßigen Streifen oder Linien oder dunklen Punkten erkennbar, .die durch blitzartige Belichtung der Emulsion an diesen Stellen verursacht werden. Statische Ladungen im fertigen Film, insbesondere in den für die Kinematographie bestimmten Filmen,

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sind ebenfalls unerwünscht, da hierdurch die Reibung beim Durchlaufen des Films durch die Bildfenster oder andere Teile der Projektionsvorrichtung erhöht wird.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, antistatische Mittel aufzufinden, die photographisch inaktiv sind und die ihre antistatischen Eigenschaften während der Verarbeitung des photographischen Materials nicht einbüßen.

Es wurde nun gefunden, daß man Rückschichten mit sehr guter antistatischer Wirksamkeit und mechanischer Widerstandsfähigkeit erhält, wenn man die Rückseitenbeschichtung aus zwei Schichten aufbaut, von denen die erste Schicht aus A) einem teilweise neutralisierten Mischpolymerisat eines hydrophoben Χ» β -äthylenisch ungesättigten Monomeren und einer j{, ßäthylenisch ungeättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder deren Derivaten und B) einem verträglichen hydrophoben Polymeren besteht, wobei diese erste Schicht aus einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel auf einen Celluloseester-Schichtträger aufgetragen wird und die zweite, darüber liegende Schutzschicht, aus einem nichtklebenden hydrophoben Polymeren besteht, das die photographischen Eigenschaften der Silberhalogenidemulsionsschicht nicht beeinflußt.

Diese Kombination einer Antistatikschicht mit einer hydrophoben Schutzschicht verleiht photographischen Filmen auf der Basis von Celluloseestern, wie Cellulosetriacetat, Celluloeepropyonat, Cellulosebutyrat oder gemischten Celluloseestern hervorragende antistatische Eigenschaften. Obwohl die nun folgende Beschreibung der Erfindung speziell auf photographische Filme gerichtet ist,

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deren Schichtträger aus Celluloseester besteht, ist die vorliegende aus Antistatik- und Schutzschicht bestehende Kombination ebensogut für andere photographische Materialien verwendbar.

Die erste der beiden Schichten enthält wie oben beschrieben, ein teilweise neutralisiertes Mischpolymerisat, das aus hydrophoben und hydrophilen monomeren Einheiten besteht. Als Beispiele für hydrophobe OC, ß -äthylenisch ungesättigte Monomere

genannt
seien Verbindungen/wie Styrol und dessen Derivate, z.B. Nitrostyrol, ferner Vinyltoluol, Vinylacetat, Vinylalkylather, Alkylacrylat und Alky!methacrylate. Beispiele für geeignet hydrophile Monomere sind die tf,P - äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren und deren Derivate, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, !Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure und Gitrakonsäure, sowie die Halbester und Halbamide dieser Säuren. Das Mischpolymere wird in teilweise neutralisierter Form angewandt. Man stellt hierzu den pH des Polymeren mit Alkalihydroxid auf etwa 7 ein.

Das Molekulargewicht des Mischpolymerisates kann in weiten Grenzen variieren. Mit Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsäure, beispielsweise, erhält man vergleichbare Ergebnisse, auch wenn die Molekulargewichte im Bereich zwischen 10000 und 350000 verschieden sind.

Die beschriebenen Mischpolymeren werden der vorliegenden Erfindung gemäß mit einem verträglichem hydrophoben Polymeren vermischt. Beispiele für derartige Polymere sind Oellulose-

A-G 228 - 3 - _r

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diacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetat-Butyrat, Hydroxyäthylcelluloseacetat, phenolmodifizierte» Cumaronindenharze, Poly-(methylmethacrylat) und Mischpolymere aus Styrol und Allylalkohol.

Das hydrophobe Mischpolymere kann als Bindemittel für die Antistatikschicht angesehen werden. Es soll in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel löslich sein, das auf die Oberfläche des Celluloseester-Schlchtträgers in einer ,im folgenden noch näher zu beschriebenden Weise, einwirkt. Geeignete Lösungsmittel dieser Art sind beispielsweise Aceton, MethylathyIketon, Tetrahydrofuran und deren Mischungen, gegebennenfalls auch mit Wasser oder Methanol.

Auf der ersten Schicht, der Antistatikschicht, wird eine Schutzschicht angebracht, die aus einem nichtklebenden hydrophoben Polymeren besteht. Die Schutzschicht soll auf der Antistatikschicht fest haften, sie soll die photographischen Eigenschaften der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht nicht beeinflussen und sie soll die für eine Verarbeitung in photographischen Geräten erforderliche Abriebfestigkeit besitzen. Geeignet für diesen Zweck sind beispielsweise Polymere wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat und Mischpolymere aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril. Um die bei der Verarbeitung in photographischen Geräten auf die Rückschicht einwirkenden Reibungskräfte zu vermindern, kann man der Schutzschicht Gleitmittel, beispielsweise Wachse»zusetzen.

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Die im Zusammenhang mit dem als Bindemittel für die Antistatikschicht fungierenden hydrophoben Polymeren erwähnte Wirlcungsweise bestimmter mit Wasser mischbarer organischer Lösungsmittel soll hier wie folgt verstanden werden. Der Celluloseesterilm wird von dem Lösungsmittel oberflächlich angegriffen, wobei in diesem Bereich seine molekulare Struktur verändert wird. Als Folge davon, treten nach der Trocknung des photographischen Materials in den Oberflächenbezirken Spannungskräfte auf, die eine mehr oder weniger große Rolltendenz des Materials bewirken. Solche Spannungen treten bereits bei der Herstellung der Haftschicht auf der Vorderseite des Schichtträgers auf. Die Beschichtung der Rückseite des Schichtträgers gibt dann die Möglichkeit, diese Spannungskräfte dadurch zu kompensieren, daß man in beiden Fällen Lösungsmittel verwendet, die die Oberfläche des Celluloseester-Schichtträgers. in gleicher Weise beeinflussen.

Pur die Herstellung der Antistatikschicht mischt man das teilweise neutralisierte antistatische Mischpolymerisat (A) mit der gleichen oder der doppelten Menge des hydrophoben Bindemittels (B). Die wäßrige Lösung des antistatischen Mischpolymerisates kann mit organischen Lösungsmitteln verdünnt werden, die eine Mischung mit der Lösung des hydrophoben Polymeren möglich machen. Dies sind beispielsweise Alkohole und Ketone.

Für eine Antistatikschicht, die aus der Kombination eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäure mit Cellulose-

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— BAD

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dia2setat als Bindemittel besteht, hat sich folgende Zusammensetzung bewährt:

5o ecm Wasser

150 ecm Methanol

800 ecm Azeton

5 g Cellulosediazetat und

2,5 g - 5g des Mischpolymerisates.

Die Hauptaufgabe der Schutzschicht ist, die Kratzfestigkeit des Materials zu verbessern und insbesondere die elektrostatischen Eigenschaften des Materials über die Behandlung in den photograjalschen Bädern hinaus zu erhalten.

Die antistatische Rückseitenbeschiehtung gemäß der vorliegenden Erfindung, hat gegenüber bekannten Antistatikschichten ,für die in der Regel hygroskopische Substanzen verwandt werden, den Vorteil, bei höheren relativen Luftfeuchten nicht klebrig werden.

Die hier beschriebene antistatische Rückseitenbeschichtung wird zweckmäßigerweise vor dem Aufbringen der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschieht angebracht. Damit läßt sich eine Reihe von Schwierigkeiten vermeiden, die sich während der einzelnen Beschichtungs- und Umwiekelvorgänge im Laufe der Herstellung und der Verarbeitung des Materials einstellen können. Se sind damit in erster Linie die Schwierigkeiten gemeint, die durch Abscheidung von Staub auf dem photographischen Material verursacht werden.

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Die antistatiachen Eigenschaften der photographischen Materialien werden im folgenden als Qberflächenwiderstände charakterisiert Die angegebenen Meßwerte wurden nach DIN 53 482 ermittelt und beziehen sich durchweg auf die mit der erfindungsgemäßen Schichtkombination ausgerüsteten Rückseite des photographischen Materials.

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Beispiel 1

Auf die Rückseite eines Cellulosetriacetatfilms dessen Vorderseite eine Haftschicht trägt wird eine Antistatikachient fol-

gender Zusammensetzung aufgetragen (45 m /1):

12,5 ecm 20#lge wäßrige Lösung eines Styrol/Maleinsäure-Mischpolymerisates mit einem Molekulargewicht um 30000, mit Natriumhydroxid auf pH 7 eingestellt

37,5 ecm Wasser

150 ecm Methanol

700 ecm Aceton

100 ecm 5#ige Lösung von Cellulosediacetat in Aceton (Grad der Substitution der Acetylgruppen: 2,5)

Man trocknet 5 Minuten bei 7O⁰C und bringt dann eine Schutz-

schicht folgender Zusammensetzung auf (55 m /1):

80 ecm 5#ige Lösung von Cellulosediacetat in Aceton

(Grad der Substitution der Acetylgruppen: 2,5) 770 ecm Aceton
75 ecm Methanol
75 ecm Butanol.

Sobald die Schutzschicht getrocknet ü, trägt man auf die vorderseitige Haftschicht eine hochempfindliche Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht auf und trocknet sie.

Vor der Bestimmung des Oberflächenwiderstandes der Rückseite des photographischen Materials wurde das Material bei 30 bzw. 60 i» relativer Feuchte konditioniert. Gemessen wurde sowohl vor als auch nach der Behandlung des Materials in den üblichen photographischen Bädern.

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Vor der Verarbeittang: 30 # r.F. 1,2 χ 10¹⁰-a/10 cm²

60 $> r.F. 0,014 x 10¹⁰^a/10 cm²

der Verarbeitung: 30 96 r.F. 3,7 χ 10^1ολ/10 cm²

60 i> r.F. 0,046 χ 10¹⁰j:>-/10 cm²

Die gleiche Meßmethode liefert für die Rückseite eines analogen photographischen Materials,das weder mit einer antistatischen noch mit einer Schutzschicht ausgerüstet ist,

10 2 einen Wert oberhalb von 500 χ 10 /10 cm .

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß man zur Herstellung der ,Antistatikschicht eine lösung folgender

2
Zusammensetzung aufträgt.(40 m /1):

12,5 ecm 20#ige wäßrige Lösung eines Styrol/Maleinsäure-

Mischpolymerisates mit einem Molekulargewicht

von 15ΟΟΟΟ mit Natriumhydroxid auf ungefähr

pH 7 eingestellt,

■Wasser

Methanol

5 #ige Lösung des Cellulosediacetates aus

Beispiel 1 in Aceton.

Auf die trockene Antistatikschicht wird wie in Beispiel 1 beschrieben, eine Schutzschicht aufgetragen und auf die Vorderseite des Schichtträgers eine photographische Silberhalogenidemulsionsschicht. An diesem Material wurden folgende Oberflächenwiderstände gemessen:

Vor der Verarbeitung: 30 <f> r.f, 0,85 χ 10¹⁰.a/10 cm²

60 Ji r.f. 0,01 χ 10¹⁰WiQ cm²

37,5	ecm
150	ecm
50	ecm

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A-G 228 - 9 -

8AD

1Ω ?

Nach der Verarbeitung: 30 i» r.F. 4 χ 10 -Q./10 cm

60 # r.P. 0,05 x 10¹⁰-a/10 _cm ²

Diese Werte gelten auch für ein entsprechendes Material, das keine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht trägt.

Beispiel 3

Eine Seite eines Schichtträgers aus Celluloseacetat-Butyrat mit einem Substitutionegrad der Acetylgruppen von 2 und der Butyrylgruppen von etwa 0,75 wird mit einer Haftschicht ausgerüstet. Auf die andere Seite trägt man eine Antistatikschicht auf und benutzt dazu folgende Lösung (40 m/1):

25 ecm 20 #ige wäßrige Lösung eines Styrol/Maleinsäure-Mischpolymerieates mit einem Molekulargewicht von etwa 100000, mit Kaliumhydroxid auf pH 7 eingestellt

25 ecm Wasser

300 ecm Methanol

550 ecm Aceton

100 ecm 5#ige wäßrige Lösung von Cellulosediacetat entsprechend Beispiel 1

Über die trockene Schicht wird eine Schutzschicht gezogen, für die man folgende Lösung verwendet (48 m /l):

120 ecm 5 #ige Lösung von Cellulosediacetat in Aceton gemäß

Beispiel 1
805 ecm Aceton
75 ecm Butanol

Anschließend bringt man auf dor Haftschicht eine hochempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht an.

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Das Material liefert folgende Oberflächenwiderstände:

Vor der Verarbeitung: 30 j> r.F. 0,06 χ 10¹⁰ /10 cm²

60 # r.F. 0,002 χ 10¹⁰ /10 cm²

Nach der Verarbeitung: 30 # r.F. 0,21 χ 10¹⁰ /10 cm²

60 i° r.F, 0,008 χ 10¹⁰ /10 cm²

Beispiel 4

Beispiel 2 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß zur
Herstellung der Schutzschicht folgende Lösung aufgetragen wird (46 m²/l):

50 ecm lOjtige Lösung eines Vinylidenchlorid/Acrylonitril-

MischpolymerisateB (80/20) in Methyläthylketon 950 ecm Methyläthylketon.

Eine 2O?6ige Lösung des obigen Mischpolymerisates in Aceton hat bei 24⁰C eine Viskosität von 60 cps.

Das fertige photographische Material liefert folgende Werte für den Oberflächenwiderstand:

Vor der Verarbeitung: 30 # r.F. 0,9 x 10¹⁰ /10 cm²

60 # r.F. 0,016 χ 10¹⁰ /10 cm²

Nach der Verarbeitung: 30 # r.F. 2,1 χ 10^1ü /10 cm²

60 $ r.F. 0,04 x 10¹⁰ /10 cm²

Beispiel 5

Eine Gellulosetriacetatfolie wird einseitig mit einer Haftschicht auegerüstet. Die andere Seite beschichtet man dann mit einer Antistatikschicht und verwendet dazu die folgende Lösung (44 B²A): 909837/1198

- 11 - BAÖ ORIGINAL

12,5 ecm 20jGige wäßrige Lösung eines Styrol/Maleinsäure-Mischpolymerisates mit einem Molekulargewicht von etwa 45000, mit Natriumhydroxid auf pH 7 eingestellt

12,5 ecm Wasser

175 ecm Methanol

700 ecm Aceton

100 ecm 5 #ige Lösung von Hydroxyäthy!celluloseacetat in Aceton (Substitutionsgrad der Acetyl- und Hydroxyäthylgruppen: 2,8 bzw. 0,92)

Man trocknet 5 Minuten bei 70⁰C und trägt schließlich die folgende Lösung (48 m /l) als Schutzschicht auf:

100 ecm 5#ige Lösung des obengenannten Hydroxyäthylcellu

loseacetat in Aceton
750 ecm Aceton

75 ecm Methanol

75 ecm Butanol

Im Anschluß an die Trocknung trägt man auf die Haftschicht des Trägers eine lichtempfindliche Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht auf.

Das Material liefert folgende Oberflächenwiderstände:

Vor der Verarbeitung: JO $ r.F. 1,1 χ 10¹⁰/ΐ/10 cm²

60 $ r.F. 0,016 χ 10¹°λ/10 cm²

Nach der Verarbeitung: 30 # r.F. 3,10 χ ίΟ^ΤΟϋ/1Ο cm²

60 i r.F. 0,052 χ 1O¹⁰^ZfO cm²

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Beispiel 6

Man trägt auf einen Schichtträger aus Cellulosetriacetat eine Antistatikschicht auf und benutzt hierzu folgende Lösung (44 m /l):

12,5 ecm 20$ige wäßrige Lösung eines Mischpolymerisates

gemäß Beispiel 3
37»5 ecm Wasser
150 ecm Methanol
700 ecm Aceton
100 ecm 5 #ige Lösung eines Mischpolymerisates aus

Styrol und Allylalkohol (70/30) in Aceton

Man trocknet 5 Minuten bei 70⁰C, trägt anschließend die in Beispiel beschriebene Schutzschicht auf und versieht die vorderseitige Haftschicht schließlich mit einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. Die Messung der Oberflächenwiderstände liefert in diesem Falle folgendes Ergebnis:

Vor der Verarbeitung: 30 # r.P. 0,85 χ 10^1oJ)./10 cm²

60 ?6 r.P. 0,014 x 10¹⁰jn/10 cm²

Nach der Verarbeitung: 30 $ r.P. 3,4 χ 10^1o^/10 cm²

60 ?6 r.P. 0,04 χ 10¹⁰ _Λ/10 cm²

Beispiel 7

Die Rückseite eines Cellulosetriacetatfilms, dessen Vorderseite mit einer Haftschicht ausgerüstet ist, wird mit einer AntiatatikBchicht versehen, wozu man folgende Lösung verwendet (41 m²

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BAD

17,5 ecm 20#ige Lösung des Mischpolymeren aus Beispiel 1 32,5 ecm Wasser
150 ecm Methanol
750 ecm Aceton

50 ecm 10j6ige Lösung eines phenolmodifizierten Cumaronindenharzes in Aceton

Man trocknet 5 Minuten bei 7O⁰C und trägt danach folgende Lösung auf (52 m²/l):

100 ecm 5/^ige Lösung von Cellulosetriacetat in einem Gemisch von Methylenchlorid und Äthanol (9/1) 810 ecm Methylenchlorid
90 ecm Äthanol

Das Material wird auch diesmal mit einer lichtempfindlichen Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht versehen. Die Messung der Oberflächenwiderstände liefert folgendes Ergebnis:

Vor der Verarbeitung: 30 # r.P. 0,8 χ 10¹⁰-A/10cm²

60 $ r.P. 0,011 χ 10¹ ° iL/1 Ocm²

Nach der Verarbeitung: 30 56 r.P. 3,10 χ 10¹⁰JL/10cm²

60 96 r.P. 0,055 x 10^1oj3-/10cm²

Die Messung der Oberflächenwiderstande an einem entsprechenden Material, das keine lichtempfindliche Gelatinesilberhalogenidemulθionsschicht trägt, führt zu vergleichbaren Ergebnissen.

Beispiel 8

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⁸^ OPlIGINAL

Beispiel 8

6 bis 7 m des nach Beispiel 1 hergestellten photographischen Films werden in der üblichen Weise zugeschnitten und perforiert und anschließend in den normalen photographischen Bädern verarbeitet. Nachdem der Film getrocknet ist, heftet man beide Enden zu einer Schleife zusammen und läßt diese etwa dreihundertmal durch ein Kopiergerät laufen. Nach dem ersten, dem hundertsten, dem zweihundertsten und dem dreihundertsten Durchlauf wird das Filmmaterial jeweils auf Kratzspuren und Staubabscheidung geprüft. Als Vergleich verwendet man einen Kinofilm mit dem gleichen Schichtträger und der gleichen Silberhalogenidemulsionsschicht wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind, jedoch ohne Antistatik- und Schutzschicht. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

(fach dem

1. Durchlauf

Nach dem

100. Durchlauf

Staub Kratzspuren

Nach dem

200. Durchlauf

Staub Kratzspuren

Nach dem

300. Durchlaui

Vergleich

Film mit Antistatik u. Schutzschicht

- 1

1 1-2

1-22

4 2

Die Ziffern in dieser Tabelle haben folgende Bedeutung:

Kratzfestigkeit ;

0: keine Kratzer
1: sehr geringe Kratzspuren

2: Kratzepuren, die für die photographisehe Verwendung des Materials belanglos sind 90 98 3 7/1198

A-G 228

- 15 -

BAD ORIGINAL

3: Kratzspuren, die die photographische Verwendung des Materials infrage stellen

4: Kratzspuren, die das photographische Material unbrauchbar machen.

Staub;

Oi Kein Staub

1: Staubspuren

2: Staubablagerung, die für die photographische Verwendung des Materials belanglos ist

3: Staubablagerung, die die photographische Verwendung des Materials infrage stellt

4: Staubablagerung, die das photographische Material unbrauchbar macht.

Beispiel 9

Auf die Rückseite eines mit einer Haftschicht versehenen Cellulosetriacetatfilms wird eine Antistatikschicht aufgetragen, wozu man folgende Lösung verwendet (48 m /l):

50 ecm 10$ige wäßrige Lösung eines Mischpolymerisates aus Vinylmethylather und Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von etwa 250000, mit Kaliumhydroxid auf pH 7 eingestellt

250 ecm Methanol

600 ecm Aceton

100 ecm 5#ige Lösung von Cellulosediacetat in Aceton entsprechend Beispiel 1.

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Sie Antistatikschicht wird 6 Minuten bei 70 G getrocknet und danach vie in Beispiel 3 beschrieben mit einer Schutzschicht überzogen. Anschließend versieht man die andere Seite des Schichtträgers mit einer photographischen GelatinesilberhalogenidemulBionsschicht. Die Messung der Oberflächenwiderstände dieses Materials liefert folgendes Ergebnis:

Vor der Verarbeitung: 30 # r.F. 0,3 x 10¹⁰Λ/10 cm²

60 56 r.F. 0,0024 x 10¹ ° SiJiO cm²

Nach der Verarbeitung: 30 $> r.F. 0,94 x 10¹⁰-O/10 cm²

60 $ r.F. 0,012 χ 10¹⁰_O/10 cm²

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Claims

Patentansprüche ι ,λ

1J Photogrspfaisoiias Material bestehend aus einem Schichtträger» wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht uüd einer antistatischen Rückseitenbeschiehtung dadurch gekennzeichnet, daß die Eückseitenbeschichtung aus einer ersten Schicht besteht, die eine Mischung aus

A. einem teilweisen neutralisierten Mischpolymerisat eines hydrophoben Ίχ, β -äthylenisch ungesättigten Monomeren und einer <*,0 -äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder deren Derivaten und

B. einem verträglichen hydrophoben Polymeren darstellt, wobei diese erste Schicht aus einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel auf einen Celluloseester-Schichtiräger aufgetragen wird und daß auf dieser ersten Schicht eine Schutzschicht angebracht let., die aus einem nichtklebenden hydrophoben Polymeren besteht, das die photographischen Eigenschaften der Silberhalogenid-Emulsionsschicht nicht beeinflußt.
2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das teilweise neutralisierte Mischpolymerisat ein Mischpolymerisat aus Styrol und Maleinsäure 1st, das mit einem Alkalimetallhydroxid auf pH 7 eingestellt worden ist*
3* Photographischeβ Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dal das teilweise neutralisierte MJsohpolymerieat ein Mischpolymerisat aus Vinylmethylather und Maleinsäure 1st, das mit eines Alkalimetallhydroxyk auf pH 7 eingestellt worden ist. ^09837/ 1 1 93 A-G 228 - 1 8 -

/S
4. Photographisches Material nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verträgliche hydrophobe Polymere Celluloeediazetat ist.
5. Photographisches Material nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verträgliche hydrophobe Polymere Hydroxyäthylcelluloseazetat ist.
6. Photographisch.es Material nach den Ansprüchen 1 bis 3_f dadurch gekennzeichnet, daß das verträgliche hydrophobe Polymere ein Mischpolymerisat aus Styrol und Allylalkohol ist.
7. Photographisches Material nach den Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß das verträgliche hydrophobe Polymere ein phenolmodifiziertes Cumaronindenharz ist.
8. Photograph!seheβ Material nach den Ansprüchen 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht aus Cellulosediazetat besteht.
9. Photographisches Material nach den Ansprüchen. 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht aus einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril besteht.
10. Photographisches Material nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht aus Hydroxyäthylcelluloseazetat besteht.
11. Photographisches Material nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht aus Cellulosetriazetat besteht.

909837/1198 A-G 228 - 19 - **? OHlGiHAL
12. Photographisches Material nach den Ansprüchen 1-11, dadurch gekennzeichnet, daß als Schichtträger Celluloseester verwendet wird.

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