DE1522438C3 - Photographischer Film mit antistatischer Rückseitenbeschichtung - Google Patents
Photographischer Film mit antistatischer RückseitenbeschichtungInfo
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Description
sie alkalilöslich sind und bei der Behandlung der Materialien in photographischen Verarbeitungsbädern
zerstört werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine antistatische Rückseitenbeschichtung für photographische
Materialien zu entwickeln, deren antistatische Eigenschaften durch die Behandlung der Materialien
in photographischen Verarbeitungsbädern nicht beeinträchtigt werden, die außerdem eine erhöhte Kratz-
und Abriebfestigkeit aufweisen und die nicht zum Kleben neigen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein photographischer
Film, bestehend aus einem Celluloseester-Schichtträger, wenigstens einer lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht und einer antistatisehen Rückseitenbeschichtung, der dadurch gekennzeichnet
ist, daß die Rückseitenbeschichtung aus einer ersten Schicht besteht, die eine Mischung aus
(A) einem auf pH 7 eingestellten Mischpolymerisat eines hydrophoben α,/3-äthylenisch ungesättigten
Monomeren und einer hydrophilen α,β-äthylelenisch
ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder deren Halbestern oder Halbamiden und
(B) einem damit verträglichen hydrophoben Polymeren aus der Gruppe der Celluloseester, Vinyl-Polymeren
oder -Mischpolymeren oder der Cumaron-Inden-Mischpolymeren
darstellt, wobei diese erste Schicht auf dem Schichtträger aufgetragen ist,
und daß auf dieser ersten Schicht eine Schutzschicht angebracht ist, die aus einem nichtklebenden hydrophoben
Polymeren aus der Gruppe der Celluloseester oder Vinylpolymeren besteht, welches die photographischen
Eigenschaften der Silberhalogenid-Emulsionsschicht nicht beeinflußt.
Diese Kombination einer Antistatikschicht mit einer hydrophoben Schutzschicht verleiht photographischen
Filmen auf der Basis von Celluloseestern, wie Cellulosetriacetat, Cellulosepropyonat, Cellulosebutyrat
oder gemischten Celluloseestern hervorragende antistatische Eigenschaften.
Die erste der beiden Schichten enthält, wie oben beschrieben, ein teilweise neutralisiertes Mischpolymerisat,
das aus hydrophoben und hydrophilen monomeren Einheiten besteht. Als Beispiel für hydrophobe
α,/3-äthylenisch ungesättigte Monomere seien Verbindungen
genannt wie Styrol und dessen Derivate, z. B. Nitrostyrol, ferner Vinyltoluol, Vinylacetat, Vinylalkyläther,
Alkylacrylat und Alkylmethacrylate. Beispiele für geeignet hydrophile α,/3-äthylenisch ungesättigte
Mono- oder Dicarbonsäuren und deren Derivate sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Krotonsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure und Citrakonsäure sowie die Halbester und Halbamide dieser
Säuren. Das Mischpolymere wird in teilweise neutralisierter Form angewandt. Man stellt hierzu den pH
des Polymeren mit Alkalihydroxid auf etwa 7 ein.
Das Molekulargewicht des Mischpolymerisates kann in weiten Grenzen variieren. Mit Mischpolymerisaten
aus Styrol und Maleinsäure, beispielsweise, erhält man vergleichbare Ergebnisse, auch wenn die Molekulargewichte
im Bereich zwischen 10 000 und 350 000 verschieden sind.
Die beschriebenen Mischpolymeren werden der vorliegenden Erfindung gemäß mit einem verträglichen
hydrophoben Polymeren vermischt. Beispiele für derartige Polymere sind Cellulosediacetat, Cellulosepropionat,
Cellulosebutyrat, Celluloseacetat-Butyrat, Hydroxyäthylcelluloseacetat, phenolmodifizierte Cumaronindenharze,
Poly-(methylmethacrylat) und Mischpolymere aus Styrol und Allylalkohol.
Das hydrophobe Polymere kann als Bindemittel für die Antistatikschicht angesehen werden. Es soll in
einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel löslich sein, das auf die Oberfläche des Celluloseester-Schichtträgers
in einer, im folgenden noch näher zu beschreibenden Weise, einwirkt. Geeignete Lösungsmittel
dieser Art sind beispielsweise Aceton, Methyläthylketon, Tetrahydrofuran und deren Mischungen,
gegebenenfalls auch mit Wasser oder Methanol.
Auf der ersten Schicht, der Antistatikschicht, wird eine Schutzschicht angebracht, die aus einem nichtklebenden
hydrophoben Polymeren besteht. Die Schutzschicht soll auf der Antistatikschicht fest haften,
sie soll die photographischen Eigenschaften der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht nicht
beeinflussen, und sie soll die für eine Verarbeitung in photographischen Geräten erforderliche Abriebfestigkeit
besitzen. Geeignet für diesen Zweck sind beispielsweise Polymere wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat
und Mischpolymere aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril. Um die bei der Verarbeitung in photographischen
Geräten auf die Rückschicht einwirkenden Reibungskräfte zu vermindern, kann man der Schutzschicht
Gleitmittel, beispielsweise Wachse, zusetzen.
Die im Zusammenhang mit dem als Bindemittel für die Antistatikschicht fungierenden hydrophoben Polymeren
erwähnte Wirkungsweise bestimmter, mit Wasser mischbarer organischer Lösungsmittel soll hier wie
folgt verstanden werden.
Der Celluloseesterfilm wird von dem Lösungsmittel oberflächlich angegriffen, wobei in diesem Bereich
seine molekulare Struktur verändert wird. Als Folge davon treten nach der Trocknung des photographischen
Materials in den Oberflächenbezirken Spannungskräfte auf, die eine mehr oder weniger große
Rolltendenz des Materials bewirken. Solche Spannungen treten bereits bei der Herstellung der Haftschicht
auf der Vorderseite des Schichtträgers auf. Die Beschichtung der Rückseite des Schichtträgers
gibt dann die Möglichkeit, diese Spannungskräfte dadurch zu kompensieren, daß man in beiden Fällen
Lösungsmittel verwendet, die die Oberfläche des Celluloseester-Schichtträgers
in gleicher Weise beeinflussen.
Für die Herstellung der Antistatikschicht mischt man das teilweise neutralisierte antistatische Mischpolymerisat
(A) mit der gleichen oder der doppelten Menge des hydrophoben Bindemittels (B). Die wäßrige
Lösung des antistatischen Mischpolymerisates kann mit organischen Lösungsmitteln verdünnt werden,
die eine Mischung mit der Lösung des hydrophoben Polymeren möglich machen. Dies sind beispielsweise
Alkohole und Ketone.
Für eine Antistatikschicht, die aus der Kombination eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäure
mit Cellulosediacetat als Bindemittel besteht, hat sich folgende Zusammensetzung bewährt:
Wasser 50 ecm
Methanol 150 ecm
Aceton. 800 ecm
Cellulosediacetat 5 g
Mischpolymerisat 2,5 bis 5 g
Die Hauptaufgabe der Schutzschicht ist, die Kratzfestigkeit
des Materials zu verbessern und insbesondere die elektrostatischen Eigenschaften des Materials über
die Behandlung in den photographischen Bädern hinaus zu erhalten.
Die antistatische Rückseitenbeschichtung gemäß der vorliegenden Erfindung hat gegenüber bekannten
Antistatikschichten, für die in der Regel hygroskopische Substanzen verwandt werden, den Vorteil, bei
höheren relativen Luftfeuchten nicht klebrig zu werden.
Die hierbeschriebene antistatische Rückseitenbeschichtung wird zweckmäßigerweise vor dem Aufbringen
der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angebracht. Damit läßt sich eine Reihe
von Schwierigkeiten vermeiden, die sich während der einzelnen Beschichtungs- und Umwickelvorgänge im
Laufe der Herstellung und der Verarbeitung des Materials einstellen können. Es sind damit in erster Linie
die Schwierigkeiten gemeint, die durch Abscheidung ao von Staub auf dem photographischen Material verursacht
werden.
Die antistatischen Eigenschaften der photographischen Materialien werden im folgenden als Oberflächen
widerstände charakterisiert. Die angegebenen as Meßwerte wurden nach DIN 53 482 ermittelt und
beziehen sich durchweg auf die mit der erfindungsgemäßen Schichtkombination ausgerüsteten Rückseite
des photographischen Materials.
Auf die Rückseite eines Cellulosetriacetatfilms, dessen Vorderseite eine Haftschicht trägt, wird eine
Antistatikschicht folgender Zusammensetzung aufgetragen (45m2/l):
20%ige wäßrige Lösung eines Styrol/
Maleinsäure-Mischpolymerisates mit
einem Molekulargewicht um 30 000, mit Natriumhydroxid auf pH 7 eingestellt 12,5 ecm
Maleinsäure-Mischpolymerisates mit
einem Molekulargewicht um 30 000, mit Natriumhydroxid auf pH 7 eingestellt 12,5 ecm
Wasser 37,5 ecm
Methanol 150 ecm
Aceton 700 ecm
5%ige Lösung von Cellulosediacetat
in Aceton (Grad der Substitution der
Acetylgruppen- 2,5) 100 ecm
in Aceton (Grad der Substitution der
Acetylgruppen- 2,5) 100 ecm
Man trocknet 5 Minuten bei 700C und bringt dann
eine Schutzschicht folgender Zusammensetzung auf (55m2/l):
5%ige Lösung von Cellulosediacetat
in Aceton (Grad der Substitution der
Acetylgruppen: 2,5) 80 ecm
Aceton 770 ecm
Methanol 75 ecm
Butanol 75 ecm
60
Sobald die Schutzschicht getrocknet ist, trägt man auf die vorderseitige Haftschicht eine hochempfindliche
Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht auf und trocknet sie.
Vor der Bestimmung des Oberflächenwiderstandes der Rückseite des photographischen Materials wurde
das Material bei 30 bzw. 60% relativer Feuchte konditioniert. Gemessen wurde sowohl vor als auch nach
der Behandlung des Materials in den üblichen photographischen Bädern.
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 1,2-1010DZlOCm1
60% r. F. 0,014 · 1010Ω/10 cm2
60% r. F. 0,014 · 1010Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 3,7·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,046 ·1010Ω/10 cm2
30% r. F. 3,7·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,046 ·1010Ω/10 cm2
Die gleiche Meßmethode liefert für die Rückseite eines analogen photographischen Materials, das weder
mit einer antistatischen noch mit einer Schutzschicht ausgerüstet ist, einen Wert oberhalb von 500 · 1010 Ω/
cm2.
Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß man zur Herstellung der Antistatikschicht eine
Lösung folgender Zusammensetzung aufträgt (40 m2/l):
20%ige wäßrige Lösung eines Styrol/
Maleinsäure-Mischpolymerisates mit
einem Molekulargewicht von 150 000,
mit Natriumhydroxid auf ungefähr
Maleinsäure-Mischpolymerisates mit
einem Molekulargewicht von 150 000,
mit Natriumhydroxid auf ungefähr
pH 7 eingestellt 12,5 ecm
Wasser 37,5 ecm
Methanol 150 ecm
5 %ige Lösung des Cellulosediacetates
aus Beispiel 1 in Aceton 50 ecm
Auf die trockene Antistatikschicht wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, eine Schutzschicht aufgetragen
und auf die Vorderseite des Schichtträgers eine photographische Silberhalogenidemulsionsschicht. An diesem
Material wurden folgende Oberflächenwiderstände gemessen:
Vor der Verarbeitung:
30 % r. F. 0,85 · 1010 Ω/10 cm2
60% r. F. 0,01 · 1010Ω/10 cm2
30 % r. F. 0,85 · 1010 Ω/10 cm2
60% r. F. 0,01 · 1010Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 4· 1010Ω/10αη2
60 % r. F. 0,05 · 1010 Ω/10 cm2
30% r. F. 4· 1010Ω/10αη2
60 % r. F. 0,05 · 1010 Ω/10 cm2
Diese Werte gelten auch für ein entsprechendes Material, das keine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
trägt.
Eine Seite eines Schichtträgers aus Celluloseacetat-Butyrat mit einem Substitutionsgrad der Acetylgruppen
von 2 und der Butyrylgruppen von etwa 0,75 wird mit einer Haftschicht ausgerüstet. Auf die andere
Seite trägt man eine Antistatikschicht auf und benutzt dazu folgende Lösung (40 m2/l):
20%ige wäßrige Lösung eines Styrol/
Maleinsäure-Mischpolymerisates mit
einem Molekulargewicht von etwa
100 000, mit Kaliumhydroxid auf
Maleinsäure-Mischpolymerisates mit
einem Molekulargewicht von etwa
100 000, mit Kaliumhydroxid auf
pH 7 eingestellt 25 ecm
Wasser 25 ecm
Methanol 300 ecm
Aceton 550 ecm
5 %ige wäßrige Lösung von Cellulosediacetat entsprechend Beispiel 1 100 ecm
ib
Über die trockene Schicht wird eine Schutzschicht gezogen, für die man folgende Lösung verwendet
(48m2/l):
5%ige Lösung von Cellulosediacetat
in Aceton gemäß Beispiel 1 120 ecm
Aceton 805 ecm
Butanol 75 ecm
Anschließend bringt man auf der Haftschicht eine hochempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht an.
Das Material liefert folgende Oberflächenwiderstände:
Vor der Verarbeitung:
30 % r. F. 0,06 · 1010 Ω/10 cm2
60% r. F. 0,002 ■ 1010Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 0,21·1010Ω/10αη2 60 % r. F. 0,008 · 1010 Ω/10 cm2 ao
30% r. F. 0,21·1010Ω/10αη2 60 % r. F. 0,008 · 1010 Ω/10 cm2 ao
Beispiel 2 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß zur Herstellung der Schutzschicht folgende Lösung
aufgetragen wird (46 m2/l):
10%ige Lösung eines Vinylidenchlorid/Acrylonitril-Mischpolymerisates
(80/20) in Methyläthylketon 50 ecm
Methyläthylketon 950 ecm
Eine 20 %ige Lösung des obigen Mischpolymerisates in Aceton hat bei 24° C eine Viskosität von 6OcP.
Das fertige photographische Material liefert folgende Werte für den Oberflächenwiderstand:
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 0,9·1010Ω/10οπι2
60% r. F. 0,016 ·1010Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30 % r. F. 2,1 · 1010 Ω/10 cm2
60% r. F. 0,04· 1010Ω/10αη2
Eine Cellulosetriacetatfolie wird einseitig mit einer Haftschicht ausgerüstet. Die andere Seite beschichtet
man dann mit einer Antistatikschicht und verwendet dazu die folgende Lösung (44 m2/l):
20%ige wäßrige Lösung eines Styrol/ Maleinsäure-Mischpolymerisates mit
einem Molekulargewicht von etwa 45 000, mit Natriumhydroxid auf
pH 7 eingestellt 12,5 ecm
Wasser 12,5 ecm
Methanol 175 ecm
Aceton 700 ecm
5 %ige Lösung von Hydroxyäthylcelluloseacetat in Aceton (Substitutionsgrad der Acetyl- und Hydroxyäthylgruppen:
2,8 bzw. 0,92) 100 ecm
Man trocknet 5 Minuten bei 70° C und trägt schließlich die folgende Lösung (48 ma/l) als Schutzschicht
auf:
5 %ige Lösung des obengenannten Hydroxyäthylcelluloseacetats
in Aceton 100 ecm
Aceton 750 ecm
Methanol 75 ecm
Butanol 75 ecm
43b
Im Anschluß an die Trocknung trägt man auf die Haftschicht des Trägers eine lichtempfindliche GeIatinesilberhalogenidemulsionsschicht
auf.
Das Material liefert folgende Oberflächenwiderstände:
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 1,1·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,016 ·1010Ω/10 cm2
30% r. F. 1,1·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,016 ·1010Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 3,10·1010Ω/10ατη2
60% r. F. 0,052 ·1010Ω/10 cm2
30% r. F. 3,10·1010Ω/10ατη2
60% r. F. 0,052 ·1010Ω/10 cm2
Man trägt auf einen Schichtträger aus Cellulosetriacetat eine Antistatikschicht auf und benutzt hierzu
folgende Lösung (44m2/l):
20%ige wäßrige Lösung eines Mischpolymerisates gemäß Beispiel 3 12,5 ecm
Wasser 37,5 ecm
Methanol 150 ecm
Aceton 700 ecm
5%ige Lösung eines Mischpolymerisates aus Styrol und Allylalkohol
(70/30) in Aceton 100 ecm
(70/30) in Aceton 100 ecm
Man trocknet 5 Minuten bei 7O0C, trägt anschließend
die in Beispiel 4 beschriebene Schutzschicht auf und versieht die vorderseitige Haftschicht schließlich
mit einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. Die Messung der Oberflächenwiderstände
liefert in diesem Falle folgendes Ergebnis:
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 0,85 · 1010 Ω/10 cm2
60% r. F. 0,014 · 1010 Ω/10 cm2
30% r. F. 0,85 · 1010 Ω/10 cm2
60% r. F. 0,014 · 1010 Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 3,4·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,04· 1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,04· 1010Ω/10αη2
Die Rückseite eines Cellulosetriacetatfilms, dessen Vorderseite mit einer Haftschicht ausgerüstet ist, wird
mit einer Antistatikschicht versehen, wozu man folgende Lösung verwendet (41 mz/l):
20%ige Lösung des Mischpolymeren
aus Beispiel 1 17,5 ecm
Wasser 32,5 ecm
Methanol 150 ecm
Aceton 750 ecm
10%ige Lösung eines phenolmodifizierten Cumaronindenharzes in Aceton 50 ecm
Man trocknet 5 Minuten bei 70° C und trägt danach folgende Lösung auf (52m2/l):
5%ige Lösung von Cellulosetriacetat
in einem Gemisch von Methylenchlorid und Äthanol (9/1) 100 ecm
in einem Gemisch von Methylenchlorid und Äthanol (9/1) 100 ecm
Methylenchlorid 810 ecm
Äthanol 90 ecm
709 639/10
Das Material wird auch diesmal mit einer lichtempfindlichen Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht
versehen. Die Messung der Oberflächenwiderstände liefert folgendes Ergebnis:
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 0,8·1010Ω/10ατι2
60% r. F. 0,011 ·1010Ω/10 cm2
30% r. F. 0,8·1010Ω/10ατι2
60% r. F. 0,011 ·1010Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 3,10·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,055 · 1010Ω/10 cm2
30% r. F. 3,10·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,055 · 1010Ω/10 cm2
Die Messung der Oberflächenwiderstände an einem entsprechenden Material, das keine lichtempfindliche
Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht trägt, führt zu vergleichbaren Ergebnissen.
10
6 bis 7 m des nach Beispiel 1 hergestellten photographischen Films werden in der üblichen Weise zugeschnitten
und perforiert und anschließend in den normalen photographischen Bädern verarbeitet. Nachdem
der Film getrocknet ist, heftet man beide Enden zu einer Schleife zusammen und läßt diese etwa dreihundertmal
durch ein Kopiergerät laufen. Nach dem
ίο ersten, dem hundertsten, dem zweihundertsten und
dem dreihundertsten Durchlauf wird das Filmmaterial jeweils auf Kratzspuren und Staubabscheidung geprüft.
Als Vergleich verwendet man einen Kinofilm mit dem gleichen Schichtträger und der gleichen
Silberhalogenidemulsionsschicht, wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind, jedoch ohne Antistatik- und Schutzschicht.
Die Ergebnisse dieser Prüfung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Nach dem Nach dem Nach dem Nach dem
1. Durchlauf 100. Durchlauf 200. Durchlauf 300. Durchlauf
Staub Kratzspuren Staub Kratzspuren Staub Kratzspuren Staub Kratzspuren
Vergleich 2 2
Film mit Antistatik und 1 1
Schutzschicht
4
1-2
1-2
4
1-2
1-2
4
2
4
2
4
2
Die Ziffern in dieser Tabelle haben folgende Bedeutung:
Kratzfestigkeit:
Kratzfestigkeit:
0: Keine Kratzer.
1: Sehr geringe Kratzspuren.
2: Kratzspuren, die für die photographische Verwendung des Materials belanglos sind.
3: Kratzspuren, die die photographische Verwendung des Materials in Frage stellen.
4: Kratzspuren, die das photographische Material unbrauchbar machen.
Staub:
0: Kein Staub.
1: Staubspuren.
2: Staubablagerung, die für die photographische Verwendung des Materials belanglos ist.
3: Staubablagerung, die die photographische Verwendung des Materials in Frage stellt.
4: Staubablagerung, die das photographische Material unbrauchbar macht.
Auf die Rückseite eines mit einer Haftschicht versehenen Cellulosetriacetatfilms wird eine Antistatikschicht
aufgetragen, wozu man folgende Lösung verwendet (48 m2/l):
10%ige wäßrige Lösung eines Mischpolymerisates aus Vinylmethyläther
und Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von etwa .250 000, mit Kaliumhydroxid auf pH 7 eingestellt .. 50 ecm
und Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von etwa .250 000, mit Kaliumhydroxid auf pH 7 eingestellt .. 50 ecm
Methanol 250 ecm
Aceton 600 ecm
5%ige Lösung von Cellulosediacetat
in Aceton entsprechend Beispiel 1 ... 100 ecm
Die Antistatikschicht wird 6 Minuten bei 700C getrocknet
und danach wie in Beispiel 3 beschrieben mit einer Schutzschicht überzogen. Anschließend versieht
man die andere Seite des Schichtträgers mit einer photographischen Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht.
Die Messung der Oberflächenwiderstände dieses Materials liefert folgendes Ergebnis:
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 0,3·1010Ω/10αη2
60 % r. F. 0,0024 · ΙΟ10 Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 0,94·1010Ω/10αη2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 0,94·1010Ω/10αη2
60 % r. F. 0,012 · 1010 Ω/10 cm2
Die in Beispiel 1 angegebene Antistatikschicht wird durch eine Schicht folgender Zusammensetzung ersetzt
(Schichtauftrag 42,5 m2/l):
Copoly(vinylisobutyläther-maleinsäure-mononatriumsalz)
(50: 50 Mol-%) « 3 g
Wasser 50 ml
Methanol 300 ml
Aceton 590 ml
5%ige Lösung von Cellulosediacetat
in Aceton (entsprechend Beispiel 1).. 60 ml
Der Oberflächenwiderstand der Rückseite des photographischen Materials wird nach Klimatisierung bei
30 und 60% relativer Feuchte bestimmt, und zwar sowohl vor als auch nach der Verarbeitung in den
normalen photographischen Bädern.
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 2,0·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,04· 1010Ω/10αη2
30% r. F. 2,0·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,04· 1010Ω/10αη2
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 5,1·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,15·1010Ω/10αη2
30% r. F. 5,1·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,15·1010Ω/10αη2
15 22
Die in Beispiel 1 angegebene Antistatikschicht wird durch eine Schicht folgender Zusammensetzung ersetzt
(Schichtauftrag 32 mz/l): 5
23,7% eines Latex aus Äthylacrylat/ Methylmethacrylat / Methacrylsäure-Mischpolymerisat
(15:30:55 Gew.- %) mit einer Strukturviskosität in Äthanol
von 0,72 42,2 ml 10
Wasser, mit Natriumhydroxid eingestellt auf pH 7,3 57,8 ml
Methanol 250 ml
Aceton 550 ml
5%ige Lösung von Cellulosediacetat 15
in Aceton (entsprechend Beispiel 1).. 100 cm3
Die Bestimmung des Oberflächenwiderstandes des photographischen Materials vor sowie nach der Verarbeitung in photographischen Bädern ergibt bei 30 ao
bzw. 60% relativer Luftfeuchte folgende Werte:
Vor der Verarbeitung:
30% r. F. 0,15·1010Ω/10αη2
60 % r. F. 0,01 · 1010 Ω/10 cm2 a5
30% r. F. 0,15·1010Ω/10αη2
60 % r. F. 0,01 · 1010 Ω/10 cm2 a5
Nach der Verarbeitung:
30% r. F. 3,5·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,07-1010DZlOCm2
30% r. F. 3,5·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,07-1010DZlOCm2
B e i s ρ i e 1 12 3°
Die Antistatikschicht aus Beispiel 1 wird durch eine Schicht folgender Zusammensetzung ersetzt (Schichtauftrag
32m2/l):
35 Copolyivinylacetat/maleinsäuremono-
natriumsalz) 7 g
Wasser 130 ml
Methanol 370 ml
Aceton 420 ml 40
5%ige Lösung von Cellulosediacetat in Aceton (entsprechend Beispiel 1).. 80 cm3
438
Die Bestimmung der Oberflächenwiderstände des photographischen Materials ergibt folgende Werte:
Vor der Verarbeitung: 30% r. F. 0,5-10lon/10cm2
60% r. F. 0,009 · 1010 Ω/10 cm2
Nach der Verarbeitung: 30% r. F. 1,4·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,04
Die Antistatikschicht aus Beispiel 1 wird durch eine Schicht folgender Zusammensetzung ersetzt (Schichtauftrag
36m2/l):
Styrol/Acrylsäure-Mischpolymerisat
(45: 55 Mol-%) 8 g
Methanol 100 ml
Wasser, mit Natriumhydroxid eingestellt auf pH 7,2 100 ml
Methanol 150 ml
Aceton 550 ml
5%ige Lösung von Cellulosediacetat in Aceton (entsprechend Beispiel 1).. 100 cm3
Die Bestimmung der Oberflächenwiderstände des photographischen Materials liefert folgende Werte:
Vor der Verarbeitung: 30% r. F. 2,1·1010Ω/10αη2
60% r. F. 0,05·1010Ω/10αη2
Nach der Verarbeitung: 30% r. F. 4,3 · 1010 Ω/10 cm2
60% r. F. 0,09 · 1010Ω/10 cm2
Claims (11)
1. Photographischer Film, bestehend aus einem 5
Celluloseester-Schichtträger, wenigstens einer licht-
empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und
einer antistatischen Rückseitenbeschichtung, d adurch
gekennzeichnet, daß die Rückseitenbeschichtung aus einer ersten Schicht be- ίο Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf photosteht,
die eine Mischung aus graphische Filme mit verbesserten antistatischen
Schutzschichten.
(A) einem auf pH 7 eingestellten Mischpolymerisat Es ist bekannt, daß die Ansammlung elektrischer
eines hydrophoben α,/9-äthylenisch ungesättig- Ladungen auf photographischen Filmen sowohl bei
ten Monomeren und einer hydrophilen 15 deren Herstellung als auch bei deren Verwendung
Λ,/3-äthylenisch ungesättigten Mono- oder große Schwierigkeiten bereitet. Diese statischen elek-Dicarbonsäure
oder deren Halbestern oder trischen Ladungen können durch die Reibung des Halbamiden und Films an den Walzen oder anderen Teilen der Vor-
(B) einem damit verträglichen hydrophoben Poly- richtung, durch welche der Film hindurchläuft, durch
meren aus der Gruppe der Celluloseester, der ao Berührung mit rauhen Oberflächen oder durch eine
Vinyl-Polymeren oder -Mischpolymeren oder Vielzahl anderer bekannter Gründe verursacht werden,
der Cumaron-Inden-Mischpolymeren darstellt, Statische Entladungen, die vor dem Entwickeln im
wobei diese erste Schicht auf den Schichtträger Film auftreten, sind nach dem Bearbeiten des Films
aufgetragen ist, an unregelmäßigen Streifen oder Linien oder dunklen
35 Punkten erkennbar, die durch blitzartige Belichtung
und daß auf dieser ersten Schicht eine Schutz- der Emulsion an diesen Stellen verursacht werden,
schicht angebracht ist, die aus einem nichtkleben- Statische Ladungen im fertigen Film, insbesondere in
den hydrophoben Polymeren aus der Gruppe der den für die Kinematographie bestimmten Filmen, sind
Celluloseester oder der Vinyl-Polymeren besteht, ebenfalls unerwünscht, da hierdurch die Reibung beim
das die photographischen Eigenschaften der Silber- 30 Durchlaufen des Films durch die Bildfenster oder
halogenidemulsionsschicht nicht beeinflußt. andere Teile der Projektionsvorrichtung erhöht wird.
2. Photographischer Film nach Anspruch 1, da- Aus der US-Patentschrift 21 39 778 ist es bekannt,
durch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat Sulfonsäuregruppen enthaltende Fettsäureamide, de-(A)
ein Mischpolymerisat aus Styrol und Malein- nen Fettsäuren pflanzlichen Ursprungs zugrunde
säure ist, das mit einem Alkalimetallhydroxyd auf 35 liegen, als antistatische Substanzen in photographipH
7 eingestellt worden ist. sehen Hilfsschichten u. a. auch in Rückschichten für
3. Photographischer Film nach Anspruch 1, da- photographische Filme zu verwenden. Die Antistatikdurch
gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat schichten können auf der Rückseite des Films ent-(A)
ein Mischpolymerisat aus Vinylmethyläther weder vor seiner Verarbeitung angebracht werden,
und Maleinsäure ist, das mit einem Alkalimetall- 40 also z. B. nach dem Auftragen der Emulsionsschicht
hydroxyd auf pH 7 eingestellt worden ist. auf die Vorderseite des Schichtträgers, zur Verhinde-
4. Photographischer Film nach den Ansprüchen 1 rung elektrostatischer Aufladung bei der Konfekbis
3, dadurch gekennzeichnet, daß das vertrag- tionierung des Materials, oder die Antistatikschichten
liehe hydrophobe Polymere Cellulosediacetat ist. werden nach der Verarbeitung des Filmmaterials in
5. Photographischer Film nach den Ansprüchen 1 45 den photographischen Bädern aufgetragen, um seine
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das vertrag- antistatische Eigenschaften für die Verwendung in
liehe hydrophobe Polymere Hydroxyäthylcellulose- Kopier- oder Projektionsmaschinen zu verbessern,
acetat ist. Bei der Verarbeitung der photographischen Ma-
acetat ist. Bei der Verarbeitung der photographischen Ma-
6. Photographischer Film nach den Ansprüchen 1 terialien in den üblichen Bädern, insbesondere bei der
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das vertrag- 50 maschinellen Verarbeitung, werden solche Rückseitenliche
hydrophobe Polymere ein Mischpolymerisat schichten jedoch so beansprucht, daß die antistatische
aus Styrol und Allylalkohol ist. Wirkung zum großen Teil oder völlig verlorengeht.
7. Photographischer Film nach den Ansprüchen 1 Es ist dann erforderlich, die Rückschichten zu erneubis
3, dadurch gekennzeichnet, daß das vertrag- ern, falls bei der weiteren Verwendung des Materials
liehe hydrophobe Polymere ein phenolmodifiziertes 55 auf antistatische Eigenschaften nicht verzichtet werden
Cumaronindenharz ist. kann.
8. Photographischer Film nach den Ansprüchen 1 Es ist ferner bekannt, photographische Filme mit
bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutz- Schichten zu versehen, die polymere Carbonsäuren
schicht aus Cellulosediacetat besteht. oder deren Salze sowie Mischpolymerisate polymerer
9. Photographischer Film nach den Ansprüchen 1 60 Carbonsäuren untereinander oder mit polymerisationsbis
7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutz- fähigen Vinylverbindungen enthalten. Die Verbinschicht
aus einem Mischpolymerisat aus Vinyliden- düngen sind sowohl zur Verwendung in Haftschichten,
chlorid und Acrylnitril besteht. die antistatische Eigenschaften aufweisen, für photo-
10. Photographischer Film nach den Ansprü- graphische Emulsionsschichten vorgeschlagen worden
chen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die 65 (DT-PS 6 04 456) oder zur Verwendung in Schutz-Schutzschicht
aus Hydroxyäthylcelluloseacetat be- schichten für photographische Schichten (DT-PS
steht. 7 26 820).
11. Photographischer Film nach den Ansprü- Nachteilig an Antistatikschichten dieser Art ist, daß
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB4427466 | 1966-10-04 | ||
DEA0055309 | 1967-03-31 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1522438C3 true DE1522438C3 (de) | 1977-09-29 |
Family
ID=
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