DE1521893B2 - Verfahren zur herstellung schwarzer oberflaechenschichten auf metallen fuer elektroden von elektrischen entladungs roehren - Google Patents
Verfahren zur herstellung schwarzer oberflaechenschichten auf metallen fuer elektroden von elektrischen entladungs roehrenInfo
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Description
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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur .,..eine Pseudolösung, die sich vorzüglich zum Aufbrin-Herstellung
schwarzer Wolfram oder Molybdän ent- : gen durch Spritzen, mittels einer Farbenrolle, oder
haltender Oberflächenschichten auf Metallen für durch andere ähnliche Verfahren eignet.
Elektroden von Elektronenröhren. Das Trimolybdat 3MoO3-Li2O, das der reduzie-
Elektroden von Elektronenröhren. Das Trimolybdat 3MoO3-Li2O, das der reduzie-
Aus der deutschen Patentschrift 640 940 ist ein 5 renden Reaktion bei verhältnismäßig niedriger Tem-Verfahren
zur Herstellung von Elektroden mit hoher peratur (etwa 600° C) unterworfen wird, liefert bei
Wärmestrahlungsfähigkeit für Entladungsröhren be- Erhitzung in Wasserstoff eine tiefschwarze Schicht,
kannt, bei dem Oxide von Wolfram oder Molybdän Eine Wasserstoff-Stickstoff-Atmosphäre liefert violettauf
eine Elektrode aufgebracht und anschließend in artiges Schwarz, wahrscheinlich infolge des Vorhaneiner
reduzierenden Atmosphäre geglüht werden, so io denseins einer kleinen Menge Molybdänoxid. Es ist
daß Wolfram und Molybdän auf die Elektrode auf- , auch möglich,. daß eine unvollständige Reduktion
gesintert werden. An sich ist dieses Verfahren.auch . 'Molybdänbronze der Formel MoO3-Lix (x<Cl) zufür
Oxide, anderer .Schwermetalle möglich. Dieses rückläßt.
Verfahren besitzt abbV den Nachteil, daß die Schich- In bestimmten Fällen kann es erwünscht sein, jede
ten nicht fest an dent Elektrödenmetall haften, und *5 Spur des Bindemittels der Lithiummolybdatlösung
sie werden daher zum Schutz gegen Beschädigungen zu entfernen. Eine schnelle Erhitzung in Luft auf
im Anschluß an dasüGlühen mit einer Kollodium- 350° C des überzogenen Gegenstandes ist zu diesem
lösung überstäubt. = \ c; i" ;"·:: '■' . '■■■■ '■ Zweck im allgemeinen hinreichend. Ein Nickelband,
Weiterhin ist aus der ' deutschen Patentschrift das in Luft auf 350° C während 5 Minuten erhitzt
580 748 ein Verfahren zum Aufbringen eines fest- 20 wird, erhält eine blauschwarze Schicht von Lithiumhaftenden
Überzuges von Molybdän auf beliebig ge- molybdat, welche Schicht vorzüglich an der Unterformte
Körper aus anderen Werkstoffen bekannt. lage haftet und.unter anderem eine dekorative Wir-Hierbei
wird, um eine dichte Molybdänschicht zu kung haben kailnl' Mit dem Verfahren gemäß der
erhalten, die Molybdänsäure bei höherer Temperatur Erfindung wird anschließend eine Abdeckschicht
reduziert. 25 erzeugt, die durch vollständige oder partielle Re-
Weiterhin zeigt die Anordnung nach der französi- duktion des angebrachten . .Molybdats erhalten
sehen Patentschrift 839 654 die Bedeckung einer ( wird.
Molybdän- oder Wolframelektrode mit einer Nickel- ' Die nachfolgenden Beispiele,- welche sich auf Einschicht.
Auf diese Nickelschicht werden Zirkonium-.' ' zelteile von Elektronenröhren beziehen, zeigen einige
oxidteilchen aufgebracht, die durch das Schmelzen 30 Anwendungsmöglichkeiten des . Schwärzungsyerfahdes
Nickels an der Unterlage befestigt werden. irens nach der Erfindung. Es ist bekannt, daß;'in den
' "Die Erfindung vermeidet diese genannten Nach- " ~ meisten Empfangsröhren die Anode die durch Elekteile
und Mängel unetbezieht sich auf ein Verfahren .,.,.jtronenaufprall erzeugte .Energie? größtenteils■, durch
der eingangs genannten Art,., daß dadurch gekenn- . ^Wärmestrahlung abführen muß! Es ist außerdem von
zeichnet ist, daß auf' den Unterlagen Molybdate oder ää'iitedeutung, daß die Anode im Betrieb der Röhre
Wolframate mindestens eines der nachfolgenden keine Produkte abgeben darf, welche die Elektronen-Elemente:
Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, emission der Kathode herabsetzen oder die eine Ver-Caesium,
Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, schlechterung der Röhrenkennlinie, z. B. durch VerBarium
oder ein Gemisch derselben in einer reduzie- ringerung des Vakuums, hervorrufen könnten. Erfahrenden
Atmosphäre auf 600 bis 700° C erhitzt wer- 40 rungsgemäß werden- diese '- Anforderungen durch
den,,, wobeidie Reduktion, so. weit geführt wird,, daß .... ,vernickelten Stahl mit einer schwarzen Schicht nach
eine'schwarze Schient 'ferit's'teht, in der das Molybdän- '"' der vorliegenden Erfindung erfüllt. In dieser Hinsicht
oder das Wolfram ganz oder teilweise in metallischer besonders empfindliche Röhren wurden mit Anoden
Form vorliegt. ...,,,,.r , ausgerüstet, die aus einem vernickelten Stahlband mit
Die schwarze Oberflächenschicht bildet sich auf 1^b ■ schwarzer Oberflächenschicht bestanden. Es ergab
einer großen Anzahl verschiedener Metalle, wie Nik- sich, daß die Röhren nach einer Gebrauchsdauer von
kel, Molybdän, Kupfer, Eisen und verschiedenen 1000 Stunden stabiler waren als Röhren, deren
Stahlsorten. Anoden aus dem üblichen Material bestanden, d. h.
Bei dem Verfahren nach'der„Erfindung wird vot* ; ,-raus »Feralma«, .^Niferalma« und Nickel nut einer
zugsweise das Polymolybdat von Lithium, insbeson- 50 schwarzen Kohlenstoffschicht,
dere das Trimolybdat 3 MoO3 · Li2O, verwendet, wel- Das Nickelstahlband wurde mit einer Suspension
dere das Trimolybdat 3 MoO3 · Li2O, verwendet, wel- Das Nickelstahlband wurde mit einer Suspension
ches Material sich insbesondere für Werkstücke von 3MoO3-Li2O in Wasseräthylen mit einem
eignet,' die nicht oberhalb einerTemperaturvonoOO—Mischverhältnis-von 1:1 und einer-Dichte von 1,12
bis 700° C erhitzt .werden- sollen. Die. mit ,einer , ;und mit einem gleichen Volumen Kollodium beLösung
dieses Polymölybdates angestrichenen Unter- 55'Spritzt.· Die Schicht'wurde dadurch getrocknet, daß
lagen, die auf etwa 600° C in einer reduzierenden das Band an einer. ".Infrarotlampe vorbeigeführt
Atmosphäre erhitzt werden, nehmen sehr schnell eine wurde, welche das; 'Band auf 350° C in Luft
schwarze Oberflächenschicht an. erwärmte, worauf; das- Band während 5 Minuten auf
Das Tauchen eines Metallbandes in eine Lösung 650° C in Wasserstoff gesintert wurde,
dieses Trimolybdats mit einer Dichte von 1,12 mit 60 Auf gleiche Weise wurde auf nur einer Seite ein gleichen Mengen Wasser und Alkohol liefert eine Kathodennickelband behandelt, um den Wärmegleichmäßige schwarze Schicht, die vorzüglich haftet. austausch mit dem Erhitzungsdraht zu verbessern. Dieser Lösung kann auch eine passende Menge Die Schicht blieb nach einstündiger Erhitzung auf Bindemittel zugesetzt werden, um die Viskosität und 1000° C im Vakuum schwarz (Vakuum von die Benetzungsfähigkeit der angewandten Suspension 65 2 · 10~5 mm Hg).
dieses Trimolybdats mit einer Dichte von 1,12 mit 60 Auf gleiche Weise wurde auf nur einer Seite ein gleichen Mengen Wasser und Alkohol liefert eine Kathodennickelband behandelt, um den Wärmegleichmäßige schwarze Schicht, die vorzüglich haftet. austausch mit dem Erhitzungsdraht zu verbessern. Dieser Lösung kann auch eine passende Menge Die Schicht blieb nach einstündiger Erhitzung auf Bindemittel zugesetzt werden, um die Viskosität und 1000° C im Vakuum schwarz (Vakuum von die Benetzungsfähigkeit der angewandten Suspension 65 2 · 10~5 mm Hg).
einzustellen. Eine Lösung, z. B. von 8 g Nitrozellu- Mit gutem Erfolg wurden Gitter aus Molybdänlose und 140 ml Glycoläthylen und 60 ml Butanol, draht und Wolframdraht auf Gitterrahmen verschiebildet
mit der Lösung von Lithiumpolymolybdat dener Materialien geschwärzt, um ihre Elektronen-
emission vernachlässigbar gering zu machen, und um ihre Wärmeausstrahlung zu verbessern.
Selbstverständlich beschränken die vorstehend beschriebenen Beispiele in keiner Hinsicht die Anwendung
des erfindungsgemäßen Verfahrens, das sich auch zum Erzielen dekorativer Wirkungen auf
Juwelen, Goldschmuck, zum Korrosionsschutz, usw. anwenden läßt.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung schwarzer Wolfram oder Molybdän enthaltender Oberrlächenschichten
auf Metallen für Elektroden von Elektronenröhren, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Unterlagen Molybdate oder WoIframate
mindestens eines der nachfolgenden Elemente: Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium,
Caesium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium oder ein Gemisch derselben in einer
reduzierenden Atmosphäre auf 600 bis 700° C erhitzt werden, wobei die Reduktion so weit geführt
wird, daß eine schwarze Schicht entsteht, in der das Molybdän oder Wolfram ganz oder
teilweise in metallischer Form vorliegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Lithiumtrimolybdat 3 MoO3*
Li2O auf den Unterlagen erhitzt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR912501A FR1349228A (fr) | 1962-10-17 | 1962-10-17 | Procédé de réalisation de couches superficielles métallisées de couleur noire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1521893A1 DE1521893A1 (de) | 1969-10-30 |
| DE1521893B2 true DE1521893B2 (de) | 1971-05-27 |
Family
ID=8788866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19631521893 Pending DE1521893B2 (de) | 1962-10-17 | 1963-10-12 | Verfahren zur herstellung schwarzer oberflaechenschichten auf metallen fuer elektroden von elektrischen entladungs roehren |
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| BE (1) | BE638686A (de) |
| CH (1) | CH455438A (de) |
| DE (1) | DE1521893B2 (de) |
| FR (1) | FR1349228A (de) |
| GB (1) | GB1055881A (de) |
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Families Citing this family (2)
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| DE19837007C2 (de) * | 1998-08-14 | 2003-07-03 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung eines aus einem Metall gebildeten Bauteils des Vakuumgehäuses einer Elektronenröhre |
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
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|---|---|
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| US3342634A (en) | 1967-09-19 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 |