DE1520003B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1520003B2 DE1520003B2 DE19511520003 DE1520003A DE1520003B2 DE 1520003 B2 DE1520003 B2 DE 1520003B2 DE 19511520003 DE19511520003 DE 19511520003 DE 1520003 A DE1520003 A DE 1520003A DE 1520003 B2 DE1520003 B2 DE 1520003B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fatty acids
- tensile strength
- equivalents
- polyamides
- addition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 20
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 20
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 20
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 15
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 15
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/34—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Unter polymeren Fettsäuren sind natürlich auftretende oder synthetische, gerad- und verzweigtkettige,
gesättigte und ungesättigte (mit einer oder
Die Zeitspanne und Temperatur der Polykonden- 15 Kettenabbrecher wirkenden Fettsäuren neben den als
sation bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Vernetzer wirkenden trimeren Fettsäuren werden
Polyamide können innerhalb größerer Bereiche variiert Polyamide mit optimalen Eigenschaften erhalten,
werden, belaufen sich jedoch gewöhnlich auf 150 bis Die erfindungsgemäßen Polyamide vereinigen in sich
werden, belaufen sich jedoch gewöhnlich auf 150 bis Die erfindungsgemäßen Polyamide vereinigen in sich
300° C und 0,5 bis 8 Stünden. Die längeren Zeit- eine hohe Zerreißfestigkeit und Dehnung mit einer
spannen werden bei Anwendung der niedrigeren Poly- 20 geringen Wasserabsorption. Ihre Zerreißfestigkeit ist
kondensationstemperaturen eingehalten. höher als diejenige der aus der belgischen Patentschrift
626 758 bekannten Polyamide. Im Gegensatz zu den aus der belgischen Patentschrift 630 946 bekannten
Produkten, die ebenfalls sehr gute physikalische Eigen-
mehreren Doppel- bzw. Dreifachbindungen) Fett- 25 schäften besitzen und Polyamid-Polyharnstoffe sind,
säuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, die in be- haben die erfindungsgemäßen Polyamide keine Harnkannter
Weise polymerisiert worden sind, zu verstehen. ~ -. - -
Die Begriffe monomere, dimere und trimere Fettsäuren sind durch das analytische mikromolekulare
Destillationsverfahren nach R. F. Paschke et al (J. Am. Oil Chem. Soc. XXXI [Nr. 1] 5 [1954]) definiert.
Bei diesem wird im Hochvakuum (unter 5 Mikron) destilliert, und die monomeren Fettsäuren werden
auf Grund des Gewichtes des bis 155° C abdestillierenden Anteils, die dimeren Fettsäuren auf Grund des
zwischen 155 und 250° C abdestillierenden Anteils und die trimeren (oder noch höheren) Fettsäuren auf
Grund des Rückstandes berechnet.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamide
verwendete polymeren Fettsäuren weisen neben dem 40 punkt) und unter einem Drück von 2800 kg/cm2 oder
genannten sehr hohen Gehalt an dimeren Fettsäuren höher unter Verwendung von Cellophan als Abtrenn-
. mittel in dem Verformungswerkzeug verformt. Aus dieser Folie wurden Prüfstücke entsprechend ASTM
wendeten polymeren Fettsäuren an trimeren Fett- D 1708-59 T herausgestanzt. Die Prüfstücke wurden
säuren zu Polyamiden mil; zu hohen Schmelzviskosi- 45 in die Backen der Instron-Vorrichtung eingespannt,
täten bzw. unlöslichen Gelen führen, während zu hohe Die Zuggeschwindigkeit belief sich gewöhnlich auf
Gehalte der verwendeten polymeren Fettsäuren an 1,27 mm/min bei einer Belastung von 45,4 kg. Die
monomeren Fettsäuren Produkte mit schlechten Geschwindigkeit des Registrierstreifens belief sich auf
physikalischen Eigenschaften (geringe Dehnung, ge- 1,27 cm/min. Die Zerreißfestigkeit (nach ASTM
ringe Zerreißfestigkeit)'.'..ergeben. Durch Vorliegen 50 D-638-52 T) wurde wie folgt berechnet:
einer ausreichenden Menge der monomeren, als
einer ausreichenden Menge der monomeren, als
Stoffsegmente, die thermisch unter Entstehen von Isocyanaten aufgespalten werden können und Anlaß unerwünschter
Vernetzungsreaktionen sind.
In den folgenden Beispielen beziehen sich, soweit es nicht anderweitig vermerkt ist, alle Angaben der Teile
und Prozentsätze auf das Gewicht.
Die Zerreißfestigkeit und die Dehnung wurden vermittels der Vorrichtung »Instron Tensile Tester Model
TTC« nach ASTM D 1708-59 T gemessen. Hierzu wurde das Polyamid in eine Folie mit den Abmessungen
15,25 · 15,25 cm bei einer Dicke von etwa 1,02 mm bei einer Temperatur etwa bei dem Schmelzpunkt
(gewöhnlich einige Grade unter dem Schmelz-
^WAAWAAAA bVAA «ta* VA« Jk A A X^ AJ. W AA ^** W AA«**A V «h*aa \A11ÄÄVÄ VIl Λ. VVWtAlAA. WAJL
noch zusätzlich gesteuerte Gehalte an monomeren und trimeren Fettsäuren auf, da zu hohe Gehalte die ver
Zerreißfestigkeit =
Belastung in 0,454 · kg beim Bruch
Querschnittsfläche (6,4 cm2)
Querschnittsfläche (6,4 cm2)
Die prozentuale Dehnung wurde wie folgt berechnet:
Meßlänge beim Bruch — Meßlänge bei Nullbelastung
% Dehnung =
Meßlänge bei Nullbelastung
100.
Die Kugel- und Ringschmelzpunkte wurden nach 65 Säureendgruppen erfolgte durch herkömmliche analy-
ASTM E 28-59 T, die Zugfestigkeit nach ASTM tische Titrationsmethoden; die Ergebnisse sind in
D 638-60 T und die Wasserabsorption nach ASTM Milliäquivalenten der Säure oder des Amins pro KiIo-
D 570-59a T bestimmt. Die Erfassung der Amin- und gramm des Produktes (mÄ/kg) ausgedrückt.
Die grundmolare Viskosität — definiert durch die
Gleichung η inh = —^p-, in welcher C die Konzentration
des Polyamids in Gramm pro 100 ml des Lösungsmittels und lniyrel der natürlichen Logarithmus
der relativen Viskosität der verdünnten Polyamidlösung sind — wurde in m-Kresol bei 30°C und
einer Konzentration von 1,0 g/100 ml gemessen.
In ein mit Rührer, Thermoelement und Destillationskopf ausgerüstetes Umsetzungsgefäß werden
283,0 g (1,0 Äquivalente) polymerer Fettsäuren (hergestellt aus Tallölfettsäuren) der folgenden Analyse:
283,0 g (1,0 Äquivalente) polymerer Fettsäuren (hergestellt aus Tallölfettsäuren) der folgenden Analyse:
% Monomeres (M) 1,1
% Dimeres (D) 98,4
■% Trimeres (T) 0,5
Verseifungsäquivalent (V. A.) 284
Neutralisationsäquivalent (N. A.) 288
und 81,8 g (1,0 Äquivalent) l,4-Bis-(/8-Aminoäthyl)-benzol
eingeführt.
Das Gemisch wird 2 Stunden lang auf einer Temperatur von 70 bis 250°C, 2 Stunden bei 25O0C und
2,5 Stunden lang unter Vakuum (etwa <lmmHg) bei einer Temperatur von 2500C gehalten. Das gewonnene
Polyamid weist die in der Tabelle I wiedergegebenen Eigenschaften auf.
Es wird das obige Beispiel unter Anwendung ahnlicher
Verfahrensmaßnahmen nachgearbeitet. Das erhaltene Polyamid weist die in der Tabelle I wiedergegebenen
Eigenschaften auf.
In ein Umsetzungsgefäß aus rostfreiem Stahl werden 349 g (1,233 Äquivalente) der polymeren Fettsäure
nach Beispiel 1, 83,8 g (0,818 Äquivalente) Sebacinsäure und 168,3 g (2,051 Äquivalente) l,4-Bis-(/S-Aminoäthyl)-benzol
eingeführt.
Die Umsetzung wird in ähnlicher Weise wie nach dem Beispiel 1 durchgeführt. Das erhaltene Polyamid
weist Eigenschaften auf, wie sie in der Tabelle I wiedergegeben sind.
| Eigenschaften | 1 | Beispiel | 3 |
| des Polyamids | 36 | 1 | 11 |
| Amin (mÄ/kg) | 26 | 15 | 34 |
| Säure (mÄ/kg) | 0,55 | 39 | 0,73 |
| grundmolare Viskosität | 0,60 | ||
| Kugel- und Ring-Er | 159 | >200 | |
| weichungspunkt (0C) | 154 | ||
| Zerreißfestigkeit | 301 | 365 | |
| (kg/cm2) | 450 | 315 | 300 |
| Dehnung (%) | 210 | 450 | 329 |
| Fließspannung | 182 | ||
| (kg/cm2) | 3640 | 7900 | |
| Zugfestigkeit (kg/cm2) | 3500 | ||
| Wasserabsorption, ge | 0,27 | 0,16 | |
| sättigt 24 Stunden .. | — | ||
Claims (1)
- Patentanspruch:Polyamide, erhalten durch Polykondensation bei üblichen Temperaturen von polymeren Fettsäuren, die mehr als 95 Gewichtsprozent dimere Fettsäuren neben monomeren und trimeren Fettsäuren enthalten, mit l,4-Bis-(jS-Aminoäthyl)-benzolj gegebenenfalls unter Mitverwendung von 0,66 Äquivalenten Sebacinsäure auf 1 Äquivalent der polymeren Fettsäuren, wobei die Moläquivalente des in Anwendung kommenden Diamins praktisch gleich den Moläquivalenten der in Anwendung kommenden Carbonsäuren sind und außer den freien Carbonsäuren auch deren Ester mit einwertigen, 1 bis 8 Kohleristoffatome aufweisenden Alkoholen verwendet werden können.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19511520003 DE1520003A1 (de) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Verfahren zum Herstellen eines hochmolekularen Polyamides |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19511520003 DE1520003A1 (de) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Verfahren zum Herstellen eines hochmolekularen Polyamides |
| DEG0041509 | 1964-09-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1520003A1 DE1520003A1 (de) | 1969-11-13 |
| DE1520003B2 true DE1520003B2 (de) | 1974-05-30 |
| DE1520003C3 DE1520003C3 (de) | 1975-01-23 |
Family
ID=25752637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19511520003 Granted DE1520003A1 (de) | 1951-01-28 | 1951-01-28 | Verfahren zum Herstellen eines hochmolekularen Polyamides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1520003A1 (de) |
-
1951
- 1951-01-28 DE DE19511520003 patent/DE1520003A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1520003C3 (de) | 1975-01-23 |
| DE1520003A1 (de) | 1969-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE745684C (de) | Verfahren zur Herstellung hochkondensierter Polyamide aus Diaminen und Kohlensaeure | |
| DE3854563T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von dl-Milchsäure-Glycolsäure-Copolymer. | |
| DE1645414B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolyamiden und dessen Verwendung als Schmelzkleber | |
| DE1495393B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Methylestern der Tere- und/oder Isophthalsäure und alipatischen primären Diaminen | |
| DE1595764A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Polyamid-Kunststoffen | |
| DE747980C (de) | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Superpolyamiden | |
| DE2651741A1 (de) | Polyamidterpolymeres | |
| DE1520003C3 (de) | ||
| EP0001968B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Isophthalsäure und Hexamethylendiamin | |
| DE1495848B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-e-Caprolactam | |
| DE3043114C2 (de) | ||
| DE739001C (de) | Verfahren zur Herstellung von fuer Kunststoffe geeigneten Polyamiden | |
| DE906512C (de) | Verfahren zum Polymerisieren von Lactamen mit sieben oder mehr Ringgliedern | |
| EP0083434A1 (de) | Elastomere Blockcopolyamide | |
| DE2658370C2 (de) | Verwendung von Polyamiden für die Verklebung von Textilien | |
| DE963557C (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Produkten aus Dithioglykolid | |
| DE1520937C3 (de) | ||
| DE1495925C3 (de) | Mischpolyamide | |
| DE1720832A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Polyamiden | |
| DE1211391B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Lichtbestaendigkeit von Polyamiden | |
| DE753158C (de) | Verfahren zur Herstellung von harten, hochschmelzenden Kunststoffen | |
| EP0011600B1 (de) | Transparente Copolyamide und deren Verwendung zur Herstellung von Formkörpern | |
| DE972445C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden | |
| DE1770057A1 (de) | Faserbildende Polyamide mit erhoehtem Aminogruppengehalt | |
| DE870854C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Lactamen, die am Stickstoffatom ein freies Wasserstoffatom tragen, und Carbonsaeuren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |