DE1504685A1 - Verfahren zur Herstellung geformter Gebilde - Google Patents

Verfahren zur Herstellung geformter Gebilde

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DE1504685A1 DE19631504685 DE1504685A DE1504685A1 DE 1504685 A1 DE1504685 A1 DE 1504685A1 DE 19631504685 DE19631504685 DE 19631504685 DE 1504685 A DE1504685 A DE 1504685A DE 1504685 A1 DE1504685 A1 DE 1504685A1
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Description

P 15 04 685. 2
Neue Unterlagen
E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19898, V. St. A.
Verfahren zur Herstellung geformter Gebilde
Die Erfindung betrifft organische polymere Gebilde.
Geformte Gebilde aus Polyäthylen eignen sich in idealer Weise für eine Vielfalt technischer Zwecke, da sie viele hervorragende physikalische Eigenschaften besitzen und mit verhältnismässig geringen Kosten hergestellt werden können. Diese Gebilde, ins-; besondere die für Verpackungszwecke verwendeten selbsttragenden Folien, haben jedoch einige Nachteile, die sich auf ihren Einsatz einschränkend auswirken. So haben sie die Nachteile der Schlaffheit, einer geringen Fett- und ölfestigkeit und schlechter Eigenschaften bei hohen Temperaturen«,
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Man hat versucht, diese Eigenschaften zu verbessern,. Bei einem dieser Versuche wird das polymerisat in Form eines geformten Gebildes vernetzt» wobei man Verfahren wie eine Umsetzung mit Peroxyden, Behandlung mit Ultraviolettstrahlung einsohlieselich eines Sensibilisator oder einen Besohuss mit Eletronen anwendet« In jedem Falle werden notwendigerweise scharfe Reaktionsbedingungen angewandt ο Diese soharfei: Reaktionsbedingungen fuhren zu unerwünschten Mebenreaktioneno Das'polymere Produkt unterliegt einem Abbau in Torrn einer Oxydation oder einer Spaltung der Polymerketteο
Nach dem Verfahren gemäss der Erfindung wird ein. Misch polymerisat des Äthylens mit mindestens 0,01 Mol£ (vorsugsweise 0,'i big 10 Mol#) mindestens einer ungesättigten Verbindung, der Strukturformel
worin R1 Wasserstoff oder Methyl bedeutet, vernetzte
Eine spezielle AusfUhrungsform ist dadurch gekennzeichnet, daoe man zu Äthylen Mindestens 0,01 bis 10 Mo 1# minde einer äthylenartiig ungeeättigten Verbindung in Form von 2-MethaorylO5:y3cetuphenor.9 S-Acryloxyaoetophenon oder
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4-Acryloxyacetophenon zusetzt, die Monomeren miscihpolymerieiert, das MischpoJjrmerisat su einem Gebilde, insbesondere einer selbsttragenden Folie, verformt und danach das erhaltene Polymergebilde einer Strahlung im Wellenlängenbereloh von 2000 bis 7000 X aussetzt.
Man kann die Mischpolymerisate gemäas der Erfindung als solche zur BiIuwing geformter Gebilde einsetzen oder im Gemisch mit anderen Polymerisaten, vorzugsweise Polymerisaten von a~01efinen, wie Polyäthylen und Polypropylen, verwenden· Die Gemische müssen mindestens 0,1;» ihres Gewichtes an dem Mischpolymerisat enthalten (ein Gehalt an Mischpolymerisat von 5 bie 50$ wird bevorzugt), und die Einheiten des substituierten Aettophenonu müssen mindestens 0,01 Mo1$ des Gemisches bilden (wobei q,1 bis 10 Mol# bevorzugt werden). Die Gemisohe können nach der Verformung zu geformten Gebilden dann einer Strahlung der früher beschriebenen Art ausgesetzt werden, um tine Vernetzung au bewirken, die zur merklichen Verbesserung der Eigenschaften des geformten Gebildes genligt ο Bas Mischen der Mischpolymerisate gemäss der Erfindung mit anderen Polymerisaten kann nach herkömm liehen Methoden, ζοBc Behandeln auf Keutschuk-Mahlwerken, Bewegen in einem flüssigen Medium usw., erfolgen»
Die geformten Polymerisatgebilde, wie selbsttragende Pollen,
auf Trägern befindliche Filme (laminierte Produkte und
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Ubereüge), Fäden» Schläuche und Rohre uev. aus den Mischpolymerisaten und Mis^polymerisatgemischen gemäss der Erfindung können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden« Man kann dabei auch bei hohen Temperaturen, wie 300 C oder höher, arbeiten Die Wärmebeständigkeit der Äthyleneinheiten in dem Mischpolymerisat wird durch die Gegenwart der wämrebeständiger gebundenen Gruppen des substituierten Acetophenone nicht wesentlich beeinflusst» Dies steht im Gegensatz zur Verwendung von Peroxyden oder Azozuaätsen fUr die Herbeiführung einer Vernetzung durch . Wärme» Bei der Verwendung dieser freie Radikale bildenden Zueatsmittel ergibt sich während der Verarbeitung bei sehr hohen Temperaturen leicht eine vorzeitige Vernetzung, wodurch ihr Einsatz auf hoehfliessfähigc Harze, kurze Erhitzungszeiten und Formungstemperaturen unterhalb 175° C beschrankt ist ο
Es ist weiter wichtig, dass die Mischpolymerisate nach dem Verfahren gemäss der Erfindung in Form verhältnismässlg grosser geformter Gebilde vernetzt werden könneno Da man dabei eine energiereiche Strahlung, die stark gebündelt eingesetzt wird, nicht benötigt, kann man die grossen Gebilde zur Vernetzung einfach der Einwirkung des Sonnenlichtes überlaaaeno Anstatt eines Abbaus bewirkt das Sonnenlicht eine Vernetzung des Mischpolymerisates in dem Gebilde, wodurch diesen wiederum verfestigt wird«
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Über die erhöhte Festigkeit hineile besitzen die geformt« Gebilde.gemäse der Erfindung einen erhöhten Modul (Steifigkeit),
eine verbesserte Fett- und ölfestlgkeit, eine erhöhte Widei -
Standsfähigkeit gegen Rissbildung duroh Spannungen und Ver_ ' besserte Hochteiriperatureigensohafteno Die geformten Gebilde, besonders die selbsttragenden Folien, eignen sich für Verpackungszwecke, bei denen eine hohe öl- und Fettfestigkeit notwendig ist? d h Fackungen für Kartoffelohlpe, Speckseiten USW9 Sie geformten Gebilde gemäso der Erfindung eignen sich auch für Bauzwecke, z»B° als "kriechfeste" Folienachutzverkleidungo Folien, welche die Mischpolymerisate enthalten, die etrahliingsbehandalt worden sind, eignen sich auch flir die Zwecke der Fotoreproduktlonο
Man kann die selbsttragenden Folien gemöss der Erfindung ztijc Verbesserung ihrer Eigenschaften vor oder nach der Bestrahlung bekannten Behandlungen unterwerfen. So kann man die Pollen vor oder nach dem Bestrahlen Jn einer oder in ewei Richtungen ausdehn·η» wärmefixieren ueWf Speziell kann eine wariaachrumpfbare (in siedendem Wasser schrumpfbare) FoIIe9 die eich zum Einwickeln von Fleich und dergleichen eignet, erhalten worden, jUtdein %a« die Folie au» clew Hiachpolyluerieat οά*? tlischpelytaeriaätgemisch zuerst bestrahlt, dann
auf eine Temperatur erhitzt, die eine Heckung erlaubt, aber 100° C ziloht Überschreitet, danach die bestrahlte, erhitzte
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Folie reckt, vorzugsweise mindestens auf das 1,5fache in einer oder in zwei Richtungen» und hierauf rasch abkühlt» ZoBo Luft von etwa 20° C über die Folie blast, während die Folie gegen j etliche wesentliche Schnrapfune gehalten wird· line diatnaionsbeständige, orientiert· Folie für Verpaekungszwecke oder Band»Grundmaterial fUr die magnetische Aufzeichnun kann erhalten werden, indem man die Folie aus dem Mischpolymerisat oder Mischpolymerisatgemisch auf eine Temperatur erhitzt, die eine Reckung erlaubt, aber 100° C nicht Überschreitet, die erhitzte Folie reckt, vorzugsweise auf mindestens das 1,5fache in einer oder in zwei Richtungen, die gereokte Folie raseh abkühlt, während sie gegen Formveränderungen gehalten wird» wan der obenbeschriebenen Arbeitsweise entspricht, und die Folie dann in der obenbeaohriebenen Weise bestrahlt. Bs hat sich gezeigt, daea die dimensionsbeständige, orientierte, vernetzte Folie auch erhalten wtrd.en kann, indem man die Folie aus dem Mischpolymerisat oder einem das Mieohpolyaerisatgemisch ent» haltendem Gemisch bestrahlt und dann bei einer Temperatur oberhalb 100° O, vorzugsweise oberhalb 120° G, in mindestens einer Richtung reokt, vorzugsweise mindestens auf das 1,5faoiie°
Bei der Herstellung des Mischpolymerisates unterwirft man die Monomeren, vorzugsweise in einem Lösungsmittel wie Hexan, Benzol, Toluol und Tetrachloräthylen, in Gegenwart eines
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. Lj uI». .^V.V-
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Katalysators bei einer zur Bildung des Mischpolymerisates genügenden Kontaktdauer (gewöhnlich bei einem kontinuierlichen Verfahren mindestens 20 Sek« und bei einem die« kontinuierlichen Verfahren mindestens 3 Min.) einer Temperatur von «-40 bis +300° C und einem Druck von 1 bis 3000 Atm., und isoliert dann das erhaltene Mischpolymerisatο
Bei Anwendung hoher Drücke, von 800 Atm» und darüber, kann man einen herkömmlichen Peroxydkatalysa$or (Dl-tert,-butylperoxyd) oder Azokatalysator (ajOc'-Azobisdlcyclohexancarbonitril) verwenden, wobei vorzugsweise bei einer !Temperatur von 25 bis 175° C gearbeitet wird«,
Dan wesentliche Merkmal dieser Art von Katalysator (oder richtiger "Initiator") dürfte die Befähigung zur Bildung freier Radikale bein^ Diese freie Radikale bildenden Initiatoren vereinigen sich unabhängig davon, ob sie aus einer Peroxydverbindung oder einer aeoartigen Verbindung ereeugt wurden« Bit einem polymerisisrbaren Monomeren unter Bildung eines neuen freien Radikals; das neue freie Radikal vereinigt sich mit einem anderen MonomermolekUhl unter Bildung eines weiteren freien Radikals, und dieser Prozess wiederholt sich in bekannter Weise, bis eine lange Polymerkette gebildet ist. Das Wachsen der Polymerkette hört auf, wenn
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das ein freies Radikal tragende Polymerfragment auf ein anderes freies Radikal trifft, z-Bo eine andere wachsende Polynerkette oder ein freies Radikal des Initiators„
Zu typischen Peroxyäen» die als Initiator wirkende freie Radikale freisetzen, gehören Benzoylperoxyd« Di-tertobutylperoxyd, tert-^Butylperacetat, Bi^terto -butylperoxydicarbonat, 2,2-Bis~(tert.=>buty !peroxy )~T>utant Dime thy Id ioxyd, Diäthyldioxyd, Dipropyldioyyd« Propylätherdioxyd und Propyl-Qe thy ld ioxyd -> Organische Kydroperoxyde, die ebenfalls zur . Erregung von Polycerisationen dieser Art verwendet werden können, sind beispielsweise terto-Butylhydroperoxyd, Cumol« hydroperoxyd und Äthylhydroperoxyd- Man kann auoh mit Kombi« nationen, wie von Ammoniumpersulfat mit einem Reduktionsmittel, arbeiten. Zu typischen Azoverbindungen, die eich unter Freisetzung freier Radikale als Polyraerisationeinitiator zersetzen, gehören Katalysatoren wie αβα·-ΑζοΜ8-dicyclohexancarbonitril, a/a'-Azobisisobutyronitril, Triphenylmethylazobenzoly 1,1'-Azodicycloheptanoarbonitrilp a^a'-AzobiBisobutyramidi, lÄthiumazodieulfonate, Magnesiumazodisulfonatj Dinethyl-a^q'-azodiisobutyrat, a9a'-Az3bie-(α,,γ-dimethylvaleronitril) und ata'-A2o-bie-(a,ß- dimethylbutyronitri!),
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Die Mischpolymerisation kann auch mit den sogenannten "Koordinations"»Katalysatoren (in USA-Patentschrift 2 822 357 definiert) bewirkt werden. Speziell werden aοlohe Koordinationakatalysatoren von
(A) einer Verbindung, die mindestens ein Metall der Gruppen IVa, Va oder VIa des Periodischen Systeme, Eisen, Kobaltp Kupfer, Nickel oder Hangan enthält, an welches mindestens ein Halogen* oder Sauerstoffatom oder eine Kohlenwasserstoff- oder -O-Kohlenwaseer» stoffgruppe direkt gebunden 1st und
(B) einem Metallhydrid oder einer Verbindung, die ein Metall der Gruppen I, II und III des Periodischen Systeme enthält, das in der Spannungsreihe Über dem Wasserstoff liegt und das Über eine Einfachbindung direkt an einem trigonalen oder tetraedrischen Kohlenstoffatom sitzt, als reduzierend wirkender Verbindung
gebildet ·
Den obigen Definitionen liegt das Periodische System nach Mendeljeff gemäss "Handbook of Chemistry and Physics", 25o Edo, Chemical Kubber Publishing Coo, zu Grundeο Spezielle Beispiele fUr die Verbindung (A) gemüse der obigen Definition sind Titantetrachlorid, Titantetrafluorid» Zirkontetraohlorid,
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Niobpentachlorid, Vanadintetrachlorid <, VanadyltriChlorid, Tantalpentabromid, CertriChlorid, Molyfcdänpentachlorid, Wolframhexachlorid, Kobalt(III)-Chlorid, Eisen(lII)-bromid, Tetra-(2-äthylhexyl)-titanat, Tetrapropyl tlt#nat> Titanoleat, OotylengTykoltitanat, Triäthanolamintitanat, Tetraäthylzirkonat, Tetra~(chloräthyl)-Birkonat und dergleichen ο Spezielle Beispiele fUr die Verbindung (B) gemäße der obigen Definition sind Fhenylmagneslumbromld, Lithiuaaluminiumtetraalkyl, Aluminiumtrialkyl, Dimethyloadnium, Diphenjlßinn und dergleichenο
Die Mischpolymerisation wird vorzugsweise in einen Lösungejaittelnedium durchgeführt ο Zu den Lösungsmitteln, die sich ale wertvoll tUr die Zwecke der Erfindung erwiesen haben, gehüren Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe! Hexan, Benzol, Toluol, Cyclohexan, Brombenzol, Ohlorbenzol, o~5ichlorbenzol, Tetrachloräthylen, Dichlormethan und 1ti,2,2-Tetraohloräthano Auch hetcrocyolisohe Verbindungen, wie Tetrahydrofuran, Thiophan und Dioxan, können verwendet werden« Bevorzugt werden als Lösungsmittel die nicht polaren und aromatischen Lösungsmittel, z.B. Benzol, Hexan, Cyolohexan, Dioxtan usw» In einigen Fällen kann die Mischpolymerisation ohne Lösungsmittel oder in einem Emulsions- oder Aufaohläamungaeystem durch^ofUhrt werden»
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I JU4UOJ
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Das substituierte Acetophenon eoll in einem solchen Verhältnie zu dem mit ihm umgesetzten Äthylenmonomeren eingesetzt werden, dass das erhaltene Mischpolymerisat 0,01 bis 10 Mol#, vorzugsweise 0,1 bis 10 Molji Einheiten des Acttophcnon-Berivates enthält, während der Heet von ithyl«neinheiten gebildet wird« Eine Stabillaatormenge unter 0,01 $ erlaubt keine genügende Vernetzung bei der ansehliessenden Bestrahlung» Eine Menge von mehr ale etwa 10 # dürfte keine solchen Ver-Besserungen ergeben, dass die erhöhten Kosten ^erechtfortigt sindο Es hat eich geneigt, dass die Reaktion einen eehr liohejs Wirkungsgrad hat, co dass ein Reaktionegemisch aus etwa 0,01 bis 10 Mol?S dea substituierten Λ00^zphenone und etwa 39j9S bie 90 MoI^ Äthylen gewöhnlich das gewUnechte Produktpolymerisat ergibt-
Bßs PrcduktpolymerJeat iet in seiner bevorsugten Pgi*e «in im wesentlichen lineares i'oylerisat mit ainer inneren Viscositat (iJiherent Yißooeity) von mindeatena 3 uir; der Formel
BAD
9 O 3 C ffi5/ 13 7 1
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Al
worin xuody ganse Zahlen bedeuten und χ von 9y reichen kannο
Die Bestimmung der Struktur erfolgt nach dea yaohmann bekennten Ultrarotspektraluntersuohungen (vergl. V.MoDo Bryant und R.Oo Voter» "Journal of American Oheaioal Soolety"» 75. 6113 (1955)ι und F.W. Billneyer, "Textbook of Polymer Chemietry", Kap« 7» Intereolenoe Publishers, 1957)« Der Hauptteil der hler genannten TTltrarotspektren lat an gepreeateh Folien unter Verwendung eine» Spektrophotonetere ■ der Bauart Perkin-Elner Modell 21 oder Perkln-Elmer Infrftoord ermittelt worden«
Kaoh, der Mieohpolymerieation wird die folyneriaataaaae (reine· Mieohpolyaerleat oder Gemisch) eu eines Gebilde» wie einer Tolle» verfomte Danach wird die Folie der Einwirkung ▼on Licht in Wellenlängenbereleh von 2000 bis 7000 % genugende Zeit auegesetstv um die Vernetzung de· Miechpolymerieatee ssu bewirken ο
Die folgenden Belepiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung« wobei Beispiel 1 die beete Arbeiteweiee
«ur Durchführung der Erfindung erläutern sollte« In den Beispielen eind die Werte der inneren Visöoeität, der Zugfestigkeit, de· Module, der Dehnung und der Schlagtähigkeit genannt»
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Die innere Viscosität, die in direkter Beziehung zum Molekulargewicht des Polymerisates steht, ist nach LH- Cragg, J- Colloid Science,, I9 S 261 bis 2699 Mai 19460 folgendermassen definiert:
Innere Viscosität « In relative yiscosität
Hierin ist die relative Viscosität gleich dem Verhältnis der Vie cos i tat der Lösung zur Visoosität des Lösungsmittel*» und C die Konzentration des Gelösten in der Lösung, ausgedrückt in g Polymerisat/100 ml Lösungο
Die innere <Viscosität des Mischpolymerisates gemäss der Erfindung soll mindestens O83 betragen«
Die Zugfestigkeit ist auf einem Zugfeeti«keits«PrUfer der Bauart Instron (Modell TT-B, Instron Engineering Co*9 Quincy, MassP9 VoSt„Α->) bestimmt. Dieses Prüfgerät liefert i eine Belaßtungs-Dehnungs-Kurve9 aus welcher man die Zug· festigkeit (Zähfestigkeit oder Reissfestigkeit), den Modul (elastischen Modul oder Steifigkeit) und die Dehnung (Maximaldehnung) errechnen kann Die Zugfestigkeit und der Modul werden als Kraft je Fläche? bezogen auf den Folien* querschnittg ausgedruckt
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Die Schlagzähigkeit ist gleich der zur Durchdringung einer Folie notwendigen Energie. Sie wird in kg»pa je 0,025 m Frobendioke angegebene Zur'Bestimmung wird die Geschwindigkeit einer mechanisch durch Druckluft beschleunigten Kugel eueret in freien Flug und dann im durch Durchdringung der Probe verlangsamten Flug gemessen« Man arbeitet dabei mit einer Folienprobe von 4,4- χ A9A cm und Stahlkugeln von 1,3 cm Durchmesser und 3,3 g Gewicht als Projektilen. Die Geschwindigkeit im freien Flug beträgt 23 m/Sek» Die Geschwindigkeiter werden gemessen, indem nan photoelektrisoh den Hindurchtritt der Stahlkugeln zwischen zwei in einer bestimmten Erlernung angeordneten Lichtstrahlen zeitlieh bestimmt ο Die Schlagzähigkeit ergibt sich aus dem Verlust an kinetischer Energie auf Grund der Durchdringung der Probe» Die Errechnung erfolgt naoh der Formell
(Quadrat der Ge Quadrat der Ot-
^ Konstante χ (schwindigkeit - schwindigkeit im r ·· (Im freien Flug verlangsamten Flug
Die Konstante ist dabei dem Gewicht des Projektils direkt und der Beschleunigung auf Grund der Schwerkraft umgekehrt proportionalο Diese Prüfung wird bei 23° C und 50 5* relativer Feuchte an Proben durchgeführt, die 24 Std·. bei diesen Bedingungen konditioniert worden sindο
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Beispiel 1
Man 10bt 20 g Athylen/t-Aoryloxybensophenon (96/4 MoI)C) in 200 g Toluol in einem Reaktionsbehälter und erhitzt auf 90 bis 100° 0. Zu dieser Lösung werden 50 ml n-Butonol sugeeetet. Eine Ausfällung des Miechpolymerisates aus der Lösung ist nicht festzustellen»
Eine Lache der helssen Lösung wird unter Verwendung einer Rakel mit 0,20 mm Spiel auf die Oberfläche eines Stucks sohwarsen Papiers (Oarbonisier-Sorte der Crane & Co.) aufgeräkelt, das auf einer Glasplatte mit Klebeband befestigt istο Das Lösungsmittel wird mittels eines Heissluft-ätroms verdunstet, der aus einem tragbaren Warmluft· trockner erhalten wird, wobei auf der Filmfläche ein opaker Überzug curttokbleibt»
Das Papier wird dann 15 Min. im Abstand von 30,5 cm dem Licht einer UV-Lampe (Bauart Hanovia, 140 Watt) ausgesetst, wobei während der Liohteinwirkung ein Teil des Papiers mit einer kreisförmigen Aluminiumsoheibe und ein anderer Teil mittels eines Karton-Etikette abgedeckt wird. Naoh der Lichtein· wirkung wird das Papier 5 Min, in einen Laboratoriumsofen ▼on 120° C eingegeben« Sie nicht belichteten geformten Flächen erweisen eich nach dem Erhitsen als vollständig verwachsen (koaleseiert) und zeigen eine scheinende schwäreβ
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Oberfläche» Die sie umgebenden belichteten Bereiohe sind opak und zeigen ein völlig unverändertes Aussehen«
Dieees Beispiel erläutert die Anwendbarkeit der Misohpolymerisatmaasen zur Herstellung lichtempfindlicher Materialien für Photokopierzweckeο Die optische Projektion eines Originals auf das lichtempfindliche Papier über ein positives oder negatives Transparent ergibt in dem opaken Überzug ein bleibendes Bild η Die bestrahlten Teile vernetzen und werden um schmelzbar» Eine folgende Wärmebehandlung des Papiere (ZoB. ein Überleiten Über eine beheizte Walze) führt daduroh' zur Entwicklung eines sichtbaren Bildes, das« die schmelzbaren Teile des Überzuges thermisch in einen klaren Zustand Überführt werden und dadurch die gefärbte Papieroberfläche durch den Überzug sichtbar werden kann» Das Verfahren liefert auf diese Weise eine exakte Reproduktion des Originals» d«h- eine Positivkopie eines Positiv-Originals oder Negativkopie eines Negativ-Originals ο
Dieeee lichtempfindliche Papier hat deutliche Vorteile für das Photokopieren von Drucke Man erhält in einem einstufigen Verfahren eine Kopie, während die herkömmliche Photokopierteohnik eine Negativ-Kopie liefert. DarUberhinaue eignet sich das Papier flir Mikrofilm-Kopierzwecke und Photooberflächenbehandlung (Photofiniahing)ο
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?-929/979~R(a) Λ?
Beia.piele 2 bis 5
Zu einer Diapereion von 20 g (0,1 Mol) 2~Hydroxy-aceto~ phonon und 30 si Wasser werden 6,5 g (0,16 Mol) Natrium hydroxy d hinzugegeben« Man rührt das Gemisch bis eine einsige Phase vorliegt, und gibt dann tropfenweise unter RUhren 16»8 g (0,16 Mol) Methaorylylchlorid hinau. Das RUhren wird eine halbe Stunde fortgesetzt, wobei ej^ne ölphaae auftritt· ' Die ö!phase wird In Äther gelöst und mit Wasser extrahiert, um nicht umgesetztes Phenol su entfernen«
Nach Trocknen dar Lösung über wasserfreien Xatriuasulfat
wird Äther abgeetreift und das erhaltene Ol destilliert η
Das Produkt geht bei 110 bis 112° C bei 0,9 mn Druok Über. Die Ausbeute beträgt 18,1 g und das spezifische Gewioht
bei 25° C 1,5293- Die chemische Analyse ergibt C 69,95 t,
H 5,79 $ (errechnet für O12 H12 O5S C 70,57 f>9 H 5,92 *). | Das Produkt ist das 2-Methaeryloxyaoetophenon< >
Eine lösung von O0I g -Azodi oyclohexanoarbonitril und 0»5 g 2'Methaoryloxyacetophanon in 1,2 nl Benzol wird unter einen solchen Äthylendruok gesetzt, dass man einen autogenen Bruok von 9H kg/eia bei 115 C erhält» Der Behälter wird auf eine Temperatur von 115 bis 120° C erhitzt, wobei oan durch ständiges Nachpressen von Äthylen den Druc-c auf etwa 844 kg/oe2 h«lt, bis ungefähr 20 g Äthylen
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absorbiert sind· Da« Produkt wird auf einer Waschvorrichtung der Bauart Osterizer mit reichlichen Mengen Methanol gewaschenα
Zur Herstellung einer klaren, 0*10 am dicken Folie wird eine Probe Ton 2 Λ/2 χ 2 1/2 cm bei 100° C und 20 tone Druck verpresst. Sie Ultrarot-Analyse «er gepressten Folie seigt das Vorliegen von 0,7 Moljt Methecrylsäureeeter-Binheiten in dem Polymerisat <» Eine Wiedtrau·fallung aus Toluol ergibt keine Veränderung der Zuaanmensetsung, was das Vor~ liegen einer Mischpolymerisation bestätigt·
In ähnlicher Weise wie oben werden die folgenden Oomonomeren hergestellt, Bit Xthylen ndochpolyaerisiert und au klaren, 0,10 an dicken Folien verpreeeti
Beispiel Comonomeres Conononeres
___ Mol i
3 2-Acryloxjaoetophenon 0,7
4 4-Acryloxyacetophenon 0,7
5 4—Methacryloxyaoetophenon 0,7
Proben der in dieser Weise hergestellten Folien werden unter Verwendung einer 1000-W-Lampe der Bauart General EIbctrio AH-6 aue einer Entfernung von 9,5 cm der Einwirkung einer UV-Strahlung ausgesetct. Alle Proben zeigen In weniger als
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11 Sekc eine Vernetzung (Unlöelichkeit in α-Chlornaphthalin)* Sie Ultrarotanalyse der Folien zeigt, daas keine Oxydation oder Kettenepaltung eintretenο
Wie oben erwähnt, mUesen die erflndungegemäss verwendeten ungesättigten Acetophenon -Derivate die Formel
haben« worin R^ Wasserstoff oder Methyl bedeutetn An den
Bensolring der Aoetopheno n3truktur können auch gewisse
andere Gruppen» wie Alkyl, Alkoxy, Halogen uev«, gebunden sein9 ohne die lichtempfindlich machende Punktion der
Verbindung zu beeinträchtigenο Solche zwei-, drei- oder
mehrfach substituierten Verbindungen liegen mit im Rahmen der Erfindung«
Den aus den Mlsohpolymerisatmassen und Gemischen der Mischpolymerisate mit o-Olefinen gemäss der Erfindung hergestellten Folien können auch andere Stoffe mit speslellen Funktionen einverleibt werden» ohne die Verwendbarkeit der Massen eu beeinträchtigen* Zu solchen Stoffen gehören Farbstoffe, Füllstoffe, Pigmente, Weichmacher, Gleitmittel,
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antistatische Mittel usw* Auch diese Hassen und aus ihnen erhaltenen Produkte liegen im Rahmen der Erfindung<
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Claims (2)

9Λ ti, Juni 196» £.Io du Pont de Nemours and Company P-929-979-R(a) Patentansprüche
1. /Verfahren zur Herstellung geformter Gebilde durch Verformen von Massen, die, gegebenenfalls neben anderen Polymerisaten, durch Polymerisation von Ätfcylen in Gegenwart von 0,01 bis 10 Mo1# mindestens eines sub-
ßtituierten Acetophenone der Strukturformel
O O R1 η ^0-C-C-CH2 CH5-C-
worin Ii1 Wasserstoff oder Methyl bedeutet, erhaltene Mischpolymerisate enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man das geformte Gebilde einer Strahlung im Wellenlängenbereich von 2000 bis 7000 % aussetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Gebilde eine selbsttragende Folie formt.
2 ν*-, ι s=tz 3
bad or,g,nal
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