DE3050850C2 - Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerdispersion - Google Patents

Description

oder

CH₃

CH₃

CR₁-COOC-CH₂-CH₂—COO-

I I

CH₃ CH₃

worin bedeuten:

R₁ eine Alkylengruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe und
R₂ (1) eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen,
(2) eine Gruppe der Formel

(Π)

J? )

—\CH — CH₂O;/^- R₄-

worin R₃ Wasserstoff oder Methyl, R₄ eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 1 bis 13 darstellen,
(3) eine Gruppe der Formel

■ C(CHj)₂-

oder (4) eine Gruppe der Formel

-C(CHj)₂-

und 45 η eine Zahl von 2 bis 20,

in Gegenwart eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels mit mindestens einem Vinylmonomeren B, ausgewählt aus der Gruppe Butadien, Styrol, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, (Meth)Acrylnitril, der C|-C₄-AIkyl-(meth)acrylate,n-Hexyl-(meth)-acrylat, Cyclohexyl (methjacrylat, Benzyl-(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat, Lauryl-(meth)acrylat, Stearyl-(meth)acry!at, Glycidyl-(meth)acrylat, Methylglycidyl-(meth)acrylat, (Meth)Allylglycidyläther, Vinyltoluol, Vinylpyrrolidon und Dibutylfurnarat,

in einem Mengenverhältnis von 0,5 bis 20 Gew.-Teilen Peroxidverbindung auflOO Gew.-Teile des Viny I-monomeren B bei einer Temperatur von 60 bis 130⁰C 2 bis 5 Stunden lang copolymerisiert,

(b) das in der Stufe (a) erhaltene, Peroxidbindungen aufweisende Copolymere in Gegenwart eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels mit mindestens einem Vinylmonomeren A, ausgewählt aus der Gruppe der Polyethylenglycol-(meth)acrylate, Polypropylenglyco!mono(meth)-acrylate, der Hydroxy-C₂-C₄-alkyl(meth)acrylate, Meth(Acrylamid), N-Methylol-(meth)acrylamid, Diacetonacrylamid und Vinylacetat,

bei einer Temperatur von 60 bis 140°C blockcopolymerisiert und

c) die dabei erhaltene Blockcopolymer-Lösung, gegebenenfalls nach Entfernung des darin enthaltenen organischen Lösungsmittels, mit Wasser versetzt.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerdispersion mit einer ausgezeichneten Dispersionsbeständigkeit, einem sehr hohen Feststoffgehalt und einer niedrigen Viskosität, die zur Her-

stellung von Substratüberzügen verwendet werden kann, die nach dem Härten Überzugsfilme mit einem ausgezeichneten Glanz und einer ausgezeichneten Glätte ergeben.

Wäßrige Dispersionen von Polymeren werden heute in großem Umfang als wäßrige Anstrichfarben, Druckfarben, Verarbeitungshiifsmittel für Fasern, Verarbeitungshilfsmittel für Papier, Verarbeitungshilfsmittel für Leder, Bindemittel und Klebrigmacher verwendet Wäßrige Anstrichfarben sind außerordentlich umweltfreundlich, da durch die Verwendung von Wasser keine Gefahr der Umweltverschmutzung besteht und Wasser in unbegrenzten Mengen zur Verfügung steht

Es sind bereits Verfahren zur Herstellung von wäßrigen flüssigen Dispersionen von Polymeren bekannt, bei denen man Vinylmonomere, deren Polymere in Wasser unlöslich sind, in Gegenwart eines Dispersionsstabilisdtors, der in Wasser unlöslich ist, einer Pfropfpolymerisation unterwirft. Beispiele für dafür geeignete Dispersionsstabilisatoren sind maleinisiertes Polybutadien (JP-PS SHO 49-43 381), wasserlösliche ungesättigte Polyester (JP-PS SHO 53-9795) und wasserlösliche Polymere, die eingeführte Vinylgruppen aufweisen (JP-PS SHO 53-17 680).

Diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß sie technisch kompliziert sind, daß ihre Produktivität niedrig ist; ferner ist die Dispersionsstabilität und Lagerbeständigkeit der damit hergestellten flüssigen Polymerdispersionen unzureichend. Bei Verwendung von maleinisiertem Polybutadien oder ungesättigten Polyestern als Dispersionsstabilisatoren ergibt die resultierende flüssige Polymerdisparsion nur gleichmäßige Anstrichfilme mit einer geringen Haltbarkeit

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zu entwickeln, mit dessen Hilfe es möglich ist, auf technisch einfache ^d wirtschaftliche Weise wäßrige Polymerdispersionen herzustellen, welche die gewünschte Dispersionsstabifftät besitzen und Substratüberzüge mit den gewünschten Eigenschaften ergeben.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß gelöst werden kann, daß man

a) eine oder mehr Verbindungen mit polymeren Peroxideinheiten der allgemeinen Gruppierung

~oo ο ο "Ι

Il Il Il Il

-CR₁-COr₂-OCR₁-COO-J-

— —in

oder

"O O CH₃ CH₃ '

Il I! I I

CRi-COOC-CK₂-CH₂-COO-

CHj CHj

(Π)

IO

15

20

25

30

35

worin bedeuten:

R₁ eine Alkylengruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe und
R₂ (1) eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen,
(2) eine Gruppe der Formel

(3)

worin R₃ Wasserstoff oder Methyl, R₄ eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 1 bis 13 darstellen,
eine Gruppe der Formel

40

45

50

C(CHj)₂-

oder
(4) eine Gruppe der Formel

55

-C(CHj)₂-

und

η eine ganze Zahl von 2 bis 20,

in Gegenwart eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels mit mindestens einem Vinylmonomeren B, ausgewählt aus der Gruppe Butadien, Styrol, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, (Mcth)Acrylnitril, der C|-C₄-AIkyl-(meth)acrylate, n-HexyI-(meth)-acrylat, Cyclohexyl-(meth)acrylat,

60

65

Benzyl-(meth)acrylat, 2-EthyIhexyl-(meth)acrylat, Lauryl-(meth)acrylat, Stearyl-(meth)acrylat, Glycidyi-(meth)acrylat, MethylglycidyHmethjacrylat, (Meth)Allylglycidyläther, Vinyltoluol, Vinylpyrrolidon und

Dibutylfumarat,

in einem Mengenverhältnis von 0,5 bis 20 Gew.-Teilen Peroxidverbindung auf 100 Gew.-Teile des Vinylmonomeren B bei einer Temperatur von 60 bis 130⁰C 2 bis 5 Stunden lang copolymerisiert,

(b) das in der Stufe (a) erhaltene, Peroxidbindungen aufweisende Copolymere in Gegenwart eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels mit mindestens einem Vinylmonomeren A, ausgewählt aus der Gruppe der Polyethylenglycol(meth)acrylate, Polypropylenglycolmono(meth)acrylate, der Hydroxy-C₂-C₄-alkyl-(meihjacrylate, Meth(Acrylamid), N-Methylol-(meth)acrylamid, Diacetonacrylamid und Vinylacetat,
bei einer Temperatur von 60 bis 140⁰C blockcopolymerisiert und

c) die dabei erhaltene Blockcopolymer-Lösung, gegebenenfalls nach Entfernung des darin enthaltenen organischen Lösungsmittels, mit Wasser versetzt.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man wäßrige flüssige Polymerdispersionen, die eine ausgezeichnete Dispersionsstabilität und einen sehr hohen Feststoffgehalt sowie eine niedrige Viskosität aufweisen. Sie eignen sich zum Beschichten von Substraten unter Bildung von Überzügen, die nach dem Härten einen ausgezeichneten Glanz und eine ausgezeichnete Glätte haben. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten wäßrigen flüssigen Polymerdispersionen können verwendet werden in umweltfreundlichen wäßrigen Anstrichfarben, Druckfarben, als Verarbeitungshilfsmittel für Fasern, für Papier, für Leder, als Bindemittel und als Klebrigmacher.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen mit polymeren Peroxideinheilen der vorstehend angegebenen allgemeinen Gruppierungen (I) oder (II) handelt es sich um Gemische von Peroxygruppen aufweisenden Verbindungen der folgenden Formeln:

"O O

O O

HO CR₁COR₂OCR₁COOh-H

HO

ro ο ο ο ~|

I! il Il Il

-J-CR₁COR₂OCR₁COO-JjI

-Na "OO O O ~1

Il Il Il Il

NaO-H-CR₁COR₂OCR₁COO-I-Na

— —iff

α')

! Il Il

^: -J-CR₁CC

O O O O

,COR₂OCR₁COOCR₂CR₁COo-J-

—I π

bzw. um Gemische von Verbindungen der folgenden Formeln:
O O CH₃ CH₃

Il Il I I

RO—1-CR₁COOCCH₂Ch₂COO-I-H

I I

CH₃ CH₃

O O

CH₃

CH₃

HO CR₁COOCCH₂Ch₂COO Na

I I

CH₃ CH₃

NaO-

O O CH₃ CH₃

Il Il I I

CRiCOOCCHjCH₂COO CH₃ CH₃

-Na

Ό O CH₃ CH₃ O

I! Il I I Il

CR₁COOCCHiCH₂COO-C R₁COO--

I i

CH₃ CH₃

die hierder Einfachheit halberdurch ihre charakteristischen, wiederkehrenden polymeren Peroxideinheiten der allgemeinen Gruppierung (I) bzw. (II) wiedergegeben werden.

Die erllndungsgcmäß verwendeten Verbindungen mit polymeren Peroxideinheiten können nach dem in der DL-OS 29 48 152 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung eines dibasischen Säurechlorids (1') mit einem Glykol (T) in trockener Luft oder in einem trockenen Stickstoffstrom, wobei eine Dechlorierungsreaktion abläuft unter Bildung eines Säurechlorids (3'J mit Esterbindungen in seinem Molekül, woran sich die portionsweise Zugabe einer wäßrigen Natriumperoxidlösung Pur die Umsetzung zur erfindungsgemäß verwendeten Verbindung mit polymeren Peroxideinheiten (4') anschließt.

O O

Il Il

2CICR₁CCI

(Γ)

+ Na₂O₂

+ HOR₂OH

(2'j

/O O

OO OO

Il Il Il Il

CICR₁COR₂OCR₁CCi + 2HCI

O O

⁰ \

Ii )

CR₁COR₂OCRiCOO-^- ·+· nNaCi (n = 2 ~ 20)

Der Index (n) in den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen mit polymeren Peroxideinheiten gibt den durchschnittlichen Polymerisationsgrad an, errechnet aus dem durch Gelpermationschromatographie ermittelten zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht derjeweils untersuchten Verbindung. Da der Mengenanteil der Einzelkomponenten des dabei erhaltenen Peroxyverbindungsgemisch.es nicht gemessen werden kann, werden diese Verbindungen nachstehend durch ihre wiederkehrenden polymeren Peroxideinheiten (Formel I bzw. Formel II) charakterisiert. Das gilt auch für die Mengenangaben der erfindungsgemäß eingesetzten Peroxyverbindungen in den weiter unten folgenden Ausführungsbeispielen.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare polymere Peroxide mit der Einheit (I) sind folgende:

10

15

20

OO OO

Il Il Il Il

C(CH₂J₄- CO—(CH₂J₂- OC(CH₂J₄-COO-I₇-O O

-J-C(CH₂J₄- COCH-(CH₃)- CH₂OC-(CH₂J₄- COO-ΓΟ O O O

Il Il I! Il

-J-C(CH₂J₄COiCH₂J₄OC(CH₂J₄COO--

l_ —I"

"oo ο ο π

-C(CH₂J₄CO(Ch₂J₆OC(CH₂J₄COO-U

_ —J"

"oo ο ο η

Il Ii Il Il

—-C(CH₂J₄CO(CH₂)₂O(CH₂)₂OC(CH₂)₄COO-j₇-ΓΟ O OO

Il Il Il Il

—j- C(C H₂J₄C 0(C H₂J₂O(C H₂J₃O(C H₂J₂O C(C H₂J₄C O O f~O O OO

Ii il

₂C H₂OJh-C(CH₂J₄COO

35

45 50

Il il

-[-C(CH₂J₄CO—(CH₂C

-^C(CH₂J₁₀CO(CH₂J₂OC(CHj)₁O

O ~J

Il

COO-I-

60 65

"OO O O ~|

I! Il Il Il

-CiC Hj)₁₀C O(C Hj)₂O(C Hj)₂O C(C Hj)₁₀C OO-J^ "OO OO

Il Il Il Il

--C(C H₂J₁OCO(CHj)₅O(CH₂)JO(CHj)₂O C(C H₂J₁₀C 00-J₇-"0

C(C Η^-

C(CH₃):

η = 2-20

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare polymere Peroxide mit der Einheit (II) sind folgende:

"O O CH₃ CH₃

--C(CHJ)₄COOCCh₂CH₂COO--CH₃

O CH₃

CH₃ CH₃

CH₃

CH₃

O O CH₃ CH₃

Il Il I I

C(CH₂)SCH(CHJ)₆COOCCHjCH₁COO-

I I I

C H2C H3 C H3 CH3

O CH₃ CH₃

COOCCHjCH₂COO--CH₃ CH₃

0 CH₃ CH₃

Il I 'I

COOCCHjCH₂COO

I I

CH₃ CH₃

COOCH₃

O CH₃

CH₃

Ii <Q> Il I

C COOCCHjCH₂COO

CH₃

CH₃

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare geeignete Vinylmonomere A sind Polyethylenglykol(meth)acrykile, insbesondere Dielhylcnglykolmono(meth)acrylat, TriethylenglykolmonoimetrOacrylat, Pentaethylenglykolmono(melh)acrylat, Polypropylenglykolmono(meth)acrylate, insbesondere Dipropylenglykolmono-(meth)acrylat, TripropylcnglykolmonoimetrOacrylat, Pentapropylenglykoimonoimethjacrylat, Hydroxy-(C>-C|)-alkyl(meth)acrylate, insbesondere HydroxyethyKmetlOacrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acryiat, 2-Hydroxybutyl(meth)ucrylat, (Meth)Acrylamid, N-Methylol(meth)acrylamid, Diacetonacrylamid und Vinylacetat. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Vinylmonomere B sind Butadien, Styrol, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, (Meth)Acrylnitril, C|-C₄-Alkyl(meth)acrylate, nämlich Methyl(meth)acrylat, Iithyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acryIat, n-Hexyl(meth)acrylat, CyclohexyKmethJacrylat, Benzyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acry!at, Lauryl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat, Methylglycidyl(meth)-acrylat, (Meth)Allylglycidyläther, Vinyltoluol, Vinylpyrrolidon und Dibutylfumarat.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche organische Lösungsmittel sind solche, die mit Wasser bei Raumtemperatur in jedem Verhältnis mischbar sind, wie Methylalkohol, n-Propylalkohol, tert.-Butylalkohol, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Butylcellosolve, Methoxybutylalkohol, Diethylenglykolmethyliilher, Diethylenglykolethyläther, Aceton, Dioxan, Methylcellosolveacetat, Diethylenglykolethylätheracetat, aber auch Lösungsmittel, deren Löslichkeit in Wasser nur 7 bis 25 Gew.-% beträgt, wie z. B. n-Butylalkohol, Isobutylalkohol, scc.-Butylalkohol, Methylethylketon, Methylacetat, Ethylacetat und Cellosolveacetat.
ϊ-: Die in der Stufe (a) des erfindungsgernäßers Verfahrens verwendeten Vinylrnonorncrcn B sind im pölymeii-

sierten Zustand in dem erfindungsgemäß eingesetzten wasserlöslichen organischen Lösungsmittel unlöslich, wiihrend die in der Stufe (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Vinylmonomeren A im polymerisieren Zustand in dem ernndungsgemäß eingesetzten wasserlöslichen organischen Lösungsmittel löslich sind. Das Vinylmonomere B wird in der Stufe (a) des erfindungsgemäßen Verfahrens in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ausgangsmischung, verwendet.

ν Während die Copolymerisationsstufe (a) des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem Mengenverhältnis von

■■[ 0,5 bis 20 Gew.-Teilen Peroxidverbindung auf 100 Gew.-Teile des Vinylmonomeren B bei einer Temperatur von

;■" 60 bis 130⁰C 2 bis 5 h lang durchgeführt wird, erfolgt die Blockcopolymerisation in der Stufe (b) des erfindungs-

J- gemäßen Verfahrens bei einer Temperatur von 60 bis 140⁰C innerhalb eines Zeitraums von vorzugsweise

ν 3 bis 6 h.

Die in der Stufe (b) erhaltene Blockcopolymerlösung wird, gegebenenfalls nach Entfernung des darin enthal- :■■' lcnen organischen Lösungsmittels, mit Wasser versetzt. Auf diese Weise erhält man eine wäßrige flüssige PoIy-

Ί' merdispeision, die sich als Überzugsmasse hervorragend eignet. Erforderlichenfalls kann sie mit einem weiteren Harz, mit Pigmenten, Füllstoffen oder anderen üblichen Additiven fur Beschichtungszwecke versetzt wer-.·' den. Beispiele für geeignete andere Harze sind Melaminharze, Epoxyharze und Vinylharze.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene wäßrige Polymerdispersion ist sehr stabil, sie kann '.,' einen hohen Feststoffgehalt aufweisen und ihre Viskosität ist niedrig.

'i Eine unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen Polymerdisnersion hergestellte Über-

;·' zugsmasse liefert gehärtete Überzugsfilme mit einer ausgezeichneten Glätte. Mit dieser Überzugsmasse kön-

; ■ ncn in kontinuierlicher Weise Überzugsfilme mit hohem Glanz erhalten werden.

■"■ Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Alle darin angegebenen Teile und Prozente

;;■ beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Die darin genannten Peroxyverbindungen

!.; stellen Peroxidgemische da/, die durch ihre wiederkehrende, Peroxygruppen aufweisende Einheit charakteri-

■ siert sind.

' Beispiel 1

·; (A-I) Herstellung eines Copolymeren mit Peroxybindungen

■'[ 20 Teile Ethylcellosolve wurden in ein Reaktionsgefäß gegeben, das mit einem Thermometer, einem Rührer

< und einem Rückflußkühler ausgestattet war. Das Gemisch wurde unter Einleitung von Stickstoffgas auf 75⁰C

χί erhitzt.

Iy₁ Eine Mischlösung (1-1) mit der folgenden, in Teilen ausgedrückten Zusammensetzung:

fii Ethylcellosolve 30

% Methylmethacrylat 20

* Butylacrylat 20

% Styrol 20

y. Peroxyverbindung mit der wiederkehrenden Einheit (Mischung)

ii

OO O O ~J

I! Il Il Il

C(CH₂),- CO— (CHj)₄- OC(CHj)₄- COO-J₇-

(w = 5.5)

wurde langsam innerhalb von 1 h zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde der Inhalt des Reaktionsgefäßes 1,5 h lang polymerisiert.

Das erhaltene Produkt enthielt 56,3% Copolymeres mit Peroxybindungeri und wies eine Viskosität von 0,35 Pa · s bei 25°C auf. Es war eine transparente Flüssigkeit.

(B-I) Herstellung einer wäßrigen flüssigen Polymerdispersion

20 Teile Ethylcellosolve wurden in ein Reaktionsgelaß gegeben, das mit einem Thermometer, einem Rührer und einen Rückflußkühler ausgestattet war. Das Gemisch wurde unter Einleitung von Siickstoffgns auf SO⁰C erhitzt, während eine Mischlösung, bestehend aus 115 Teilen des Produkts (A-I) und 25 Teilen Hydroxyethylmethacrylat, innerhalb von 2 h zugegeben wurde.

Der Inhalt des Reaktionsgefäßes wurde 3 h lang bei 80⁰C gehalten, wobei man eine Lösung des Blockcopolymeren erhielt.

Die erhaltene Lösung wurde mit 120 Teilen Wasser versetzt, so daß man eine milchig-weiße wäßrige flüssige Polymerdispersion erhielt, die 34,5 Gew.-% Blockcopolymeres enthielt und deren Viskosität bei 25°C 0,06 Pa · s betrug. Das Dispersionslösungsmittel bestand aus Wasser und Ethylcellosolve.

Die Dispersion war so stabil, daß nach omonatigem Stehenlassen bei 25°C keine Teilchen ausfielen und auch keine Auftrennung in 2 Phasen erfolgte. Die Viskosität blieb unverändert.

Die flüssige Dispersion wurde auf eine Platte aus beruhigtem Stahl in einer Dicke von 30 bis 40 μΓη (Trockenschichtdicke des Uberzugsfilms) aufgebracht und danach bei 14O⁰C getrocknet. Auf diese Weise erhielt man einen glänzenden, glatten Film, bei dem keine nennenswerten Schaurribildungs- und Absciuäfuingscischeinuugen auftraten.

Beispiel 2
(A-2) Herstellung eines Copolymeren mit Peroxybindungen

Wie in dem Verfahren (A-I) des Beispiels 1 angegeben, wurde ein Copolymeres mit Peroxybindungen hergestellt, wobei diesmal jedoch 20 Teile Isopropylalkohol anstelle von 20 Teilen Ethylcellosolve verwendet wurden. Diese wurden in ein Reaktionsgefäß wie beim Verfahren (A-I) des Beispiels 1 eingeführt. Ferner wurde eine Mischlösung mit der nachstehend angegebenen, in Teilchen ausgedrückten Zusammensetzung

Butylcellosolve Methylmethacrylat Butylmethacrylat Styrol Peroxyverbindung mit der wiederkehrenden Einheit (Mischung)

30 20 30 20

O CH,

CH₃

— -C(CH₂)4COOCCH₂CH₂COO-

I I

CH₃ CH₃

(n = 3.5) Peroxyverbindung mit der wiederkehrenden Einheit (Mischung)

~O

C(CH₃),

(n = 3.6)

anstelle der Mischlösung (1-1) verwendet. Die Copolymerisationstemperatur betrug 9O⁰C.

Das erhaltene Produkt enthielt 59,7 Gew.-% Copolymeres mit Peroxybindungen und hatte eine Viskosität von 0,45 Pa · s bei 25°C. Es war eine transparente Flüssigkeit.

(B-2) Herstellung einer wäßrigen flüssigen Polymerdispersion

Wie beim Verfahren (B-I) des Beispiels 1 angegeben, wurde eine wäßrige flüssige Polymerdispersion hergestellt, wobei 10 Teile Ethylcellosolve anstelle von 20 Teilen Ethylcellosolve verwendet wurden, die zuerst wie beim Verfahren (B-I) in das Reaktionsgefäß eingeführt wurden. Ferner wurde eine Mischlösung (2-2) mit der nachstehend angegebenen, in Teilen ausgedrückten Zusammensetzung

Produkt (A-2) Hydroxyethylacrylat Diethylenglykolmonoacrylat

75

30

anstelle der Mischlösung(l-2) verwendet Die Reaktionstemperatur der Blockcopotymerisationsreaktion betrug
95° C.

Die erhaltene Flüssigkeit des Blockcopolymeren wurde in 1700 Teilen η-Hexan bei Raumtemperatur unter
Rühren stehengelassen, wobei man eine wäßrige flüssige Polymerdispersion erhielt, die 52,1 Gew.-% Blockcopolynierc enthielt und eine milchig-weiße flüssige Dispersion darstellte. Das Dispersionslösungsmittel bestand 5 nur aus Wasser.

Die flüssige Dispersion wurde wie im Beispiel 1 einem Überzugstest unterworfen. Der erhaltene Film hatte
eine ausgezeichnete Glätte und einen ausgezeichneten Glanz. Es wurde keine nennenswerte Schaumbildung
und AbschlafFung beobachtet.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerdispersion, dadurch gekennzeichnet, daß man a) eine oder mehr Verbindungen mit polymeren Peroxideinheiten der allgemeinen Gruppierung

   ro ο ο ο 1

   Il Il Il Il

   -LcR₁-COR₂-OCR₁-COO-^-