DE3314538C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft einen Mono- oder Di-alkylenoxid-Ether von 2-Methyl-1,3-propylenglykol. Die Verbindung ist brauchbar als Überzug, Klebstoff oder Bindemittel. Insbesondere ist das Di-alkylenoxid brauchbar als ein aktiver Bestandteil für eine photohärtbare bzw. durch Licht härtbare Zusammensetzung.
Die Erfindung betrifft ferner eine härtbare Zusammensetzung, deren wirksamer Bestandteil ein 2-Methyl-1,3- propylenglykol-di-alkylenoxid-Ether ist. Insbesondere betrifft die Erfindung eine härtbare Zusammensetzung mit verbessertem Haftvermögen an einer Basisplatte, von der nur der belichtete Anteil in ein Material umgewandelt wird, das in der Entwicklungslösung beim Belichten mit aktivierenden Strahlen unlöslich oder wenig löslich ist.
Im allgemeinen werden Glykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen durch Reaktion von halogenierten Alkylenoxiden, wie Epihalogenhydrin und Glykolen, hergestellt.
Die vorstehend erwähnten Glykole, die für diesen Zweck verwendet wurden, sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, 1,4-Butylenglykol, Neopentylenglykol, 1,6-Hexamethylenglykol und Bisphenol A. Die aus diesen Glykolen erhaltenen Glykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen weisen in jedem Molekül eine Epoxidgruppe, die vernetzt werden kann, und eine aktive Hydroxylgruppe auf. Die Glykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen können in einem äußerst weiten Bereich von Anwendungszwecken eingesetzt werden, einschließlich der durch Ultraviolettstrahlen oder wärmehärtenden Anstriche, Klebstoffe, Bindemittel für Vliese bzw. nicht-gewebte Stoffe, in der Papierverarbeitung, Modifizierungsmittel, für Copolymere, Ionenaustauscherharze und Dental- bzw. Zahnmaterial sowie als Vernetzungsmittel, Ausgangsmaterialien, Zwischenprodukte und reaktive Verdünnungsmittel. Um den für jeden Anwendungszweck am geeignetsten Glykol-mono-alkylenoxid-Ether zu erzielen, mußte das Glykol für die Synthese sorgfältig gewählt werden.
Bisher wurden flüssige Verbindungen, die relative hohe Siedepunkte aufwiesen und die gut gehärtet wurden, als härtbare Verbindungen ausgewählt, da sie bei normalem Druck und normaler Temperatur leicht zu handhaben sind und ihre Flammpunkte und Toxizitäten sehr niedrig sind. Die Polyepoxyverbindungen, die normalerweise mehr als zwei Epoxygruppen in jedem Molekül enthalten, wurden oft als Verbindungen verwendet, die die vorstehend beschriebenen Bedingungen erfüllten, und es wurde lange nach härtbaren Zusammensetzungen gesucht, die derartige Polyepoxyverbindungen enthielten. Es gibt viele Arten von Polyepoxyverbindungen. Beispielsweise sind die repräsentativsten Arten die Epoxyether von Polyalkylenglykol, vernetzt durch Etherbindungen, und die Epoxyether von Polyalkoholen. Von denen sind die Epoxyether und Polyalkohole sehr häufig hochsiedende Flüssigkeiten und sind selbst bei Behandlung mit aktivierenden Strahlen härtbar. Sie werden verbreitet in härtbaren Zusammensetzungen für durch Ultraviolettstrahlen oder Wärme härtbare Anstrichmittel und durch Ultraviolettstrahlen härtbare Druckfarben bzw. Tinten brauchbar, da sie ausgezeichnete gehärtete Filme bilden, wenn sie in anderen polymeren Substanzen gelöst werden (im folgenden als polymere Füllverbindungen bezeichnet) oder mit dem Acrylat- oder Methacrylat-Ester von Polyalkoholen, der endständige ethylenisch ungesättigte Bindungen enthält, die die Empfindlichkeit erhöhen, vermischt werden.
Im Rahmen der Erfindung hat es sich gezeigt, daß 2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono- oder -di-alkylenoxid-Ether, hergestellt unter Verwendung von 2-Methyl-1,3-propylenglykol als Glykol, neue Verbindungen sind. Hierauf basiert die vorliegende Erfindung.
Mit anderen Worten, betrifft die Erfindung neue Glykol-mono- oder -di-alkylenoxid-Ether-Verbindungen, dargestellt durch die allgemeinen Formeln I bzw. II
(worin R und R′ eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit C₁-C₃ sind).
Im Rahmen der Erfindung hat es sich gezeigt, daß die härtbare Verbindung bzw. Zusammensetzung, die diese Verbindung als wirksamen Bestandteil enthält, eine rasche Härtungsgeschwindigkeit aufweist und ein Bild mit ausgezeichneter Haftung an der Basisplatte bei Verwendung in Photo- bzw. Lichtwiderständen usw. bildet. Dies stellt einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar.
2-Methyl-1,3-propylenglykol, bei dem es sich um die Glykolkomponente in den erfindungsgemäßen 2-Methyl- 1,3-propylenglykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen handelt, kann industriell durch Oxidationsreaktion von Isobuten oder durch die Oxoreaktion von Allylalkohol hergestellt werden. 2-Methyl-1,3-propylenglykol ist ein unübliches Glykol, das eine sehr hohe chemische Reaktionsfähigkeit aufweist, da seine chemische Struktur eine Methylgruppe am Kohlenstoffatom in der 2-Stellung aufweist und dementsprechend die Hauptmolekülkette asymmetrisch ist; zusätzlich sind beide endständigen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen.
2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono-alkylenoxid-Ether gemäß der Erfindung können hergestellt werden durch Reaktion von halogenierten Alkylenoxiden und 2-Methyl-1,3-propylenglykol. Das Syntheseverfahren von 2-Methyl-1,3- propylenglykol-mono-glycidyl-Ether unter Verwendung eines Epihalogenhydrins als ein halogeniertes Alkylenoxid wird nachstehend in Form eines Beispiels erläutert. Es gibt zwei Synthesemethoden: (1) die Alkalimetall-Enthalogenierung mit einem Alkalimetallsalz eines Glykols und Epihalogenhydrin und (2) die Dehydrohalogenierungsreaktion eines Glykols und Epihalogenhydrins.
2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono-glycidyl-Ether gemäß der Erfindung können entweder nach den vorstehend beschriebenen Synthesemethoden (1) oder (2) hergestellt werden. Ein spezielleres Beispiel für die unter (1) beschriebene Reaktion wird nachfolgend angegeben. Zu einer Lösung von 2-Methyl-1,3-propylenglykol in einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol oder Xylol wurden ein Kohlenwasserstoff wie Hexan und Cyclohexan oder ein Ether wie Diethylether und Tetrahydrofuran, metallisches Natrium, Natriumhydrid, metallisches Kalium oder Kaliumhydroxid gefügt. Das Gemisch wurde zur Reifung des Salzes gerührt, und Epichlorhydrin wurde tropfenweise bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur zugesetzt. Nach dem Zutropfen konnte die Reaktion 5-7 Stunden unter Erwärmen verlaufen, und das gebildete Natriumchlorid oder Kaliumchlorid wurde durch Filtrieren entfernt. Anschließend wurde das Filtrat unter verringertem Druck destilliert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Dann wurde der Rückstand im Vakuum destilliert unter Bildung des gewünschten klaren und farblosen 2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono-glycidyl-Ethers.
Als eine Standardmethode zur Synthese von Dialkylenoxid-Ethern wird die Alkalimetall-Enthalogenierung mit einem Alkalimetallsalz des Glykols und einem halogenierten Alkylenoxid verwendet.
Die erfindungsgemäßen 2-Methyl-1,3-propylenglykol-di-alkylenoxid-Ether können auch nach der vorstehend erwähnten Verfahrensweise hergestellt werden. Die Synthese von 2-Methyl-1,3-propylenglykol-diglycidyl-Ether wird als spezielleres Beispiel beschrieben. Das 2- Methyl-1,3-propylenglykol wird in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Benzol, Toluol oder Xylol oder einem Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Hexan oder Cyclohexan oder einem Etherlösungsmittel wie Diethylether oder Tetrahydrofuran gelöst. Zu dieser Lösung fügt man ein Alkalimetall wie metallisches Natrium, Natriumhydrid, metallisches Kalium oder Kaliumhydroxid in entweder (1) 2 Äquivalenten pro Äquivalent des Glykols in einer Stufe, gefolgt von der tropfenweise Zugabe von 2 Äquivalenten Epichlorhydrin bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur und Erwärmen während weiterer 5-7 Stunden, um die Reaktion vollständig zu machen, oder wird (2) 1 Äquivalent zugesetzt, gefolgt von der tropfenweise Zugabe von 1 Äquivalent Epichlorhydrin bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur und Erwärmen während weiterer 5-7 Stunden, um die Reaktion zu vervollständigen, worauf das Salz durch Zugabe von 1 Äquivalent gereift wird und eine zweite Reaktionsstufe erfolgt, bei der 1 Äquivalent Epichlorhydrin zugefügt wird. Nach beendeter Reaktion werden Natriumchlorid oder Kaliumchlorid aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert, und das Lösungsmittel wird durch Destillieren unter verringertem Druck entfernt. Anschließend wird der Rückstand im Vakuum destilliert, um die gewünschte klare, farblose flüssige Substanz, nämlich den 2-Methyl-1,3-propylenglykol-diglycidyl-Ether, zu erhalten.
Die erfindungsgemäßen 2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono- oder -di-alkylenoxid-Ether enthalten eine Glykolkomponente mit einer Seitenketten-Methylgruppe und weisen Charakteristika auf, die bei den bekannten Mono- oder Diglycidylalkylenglykolen nicht festgestellt wurden. Beispielsweise weisen sie die polare Wirkung auf, die sich von der elektronenliefernden Wirkung der Methylgruppe ergibt, den Releasingeffekt des Wasserstoffatoms (Methinwasserstoffatom), das kovalent an das Kohlenstoffatom mit der Methylgruppe gebunden ist, sowie eine hohe Reaktionsfähigkeit der endständigen vernetzbaren Epoxygruppe und der endständigen Hydroxylgruppe. Unter Anwendung dieser Charakteristika läßt sich erwarten, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen in einem weiten Anwendungsbereich verwendbar sind, wie bei durch Ultraviolettstrahlen oder durch Wärme härtbaren Anstrichmitteln, Klebstoffen, Bindemittel für Vliese bzw. ungewebte Stoffe, für die Papierverarbeitung, als Modifizierungsmittel für Copolymere, als Ionenaustauscherharze, für Zahn- bzw. Dentalmaterial und Vernetzungsmittel, als Ausgangsmaterialien, Zwischenprodukte und reaktive Verdünnungsmittel.
Im folgenden wird die Erfindung anhand einer photohärtbaren bzw. durch Licht härtbaren Zusammensetzung erläutert.
Die Polyepoxyverbindungen von Polyalkoholen haben ein großes Anwendungsgebiet als härtbare Verbindungen. Werden sie beispielsweise in Photowiderständen verwendet, so werden die genannte Verbindung, eine polymere Füllstoffverbindung mit Filmbildungsfähigkeit, ein geeigneter Sensibilisator, Farbstoffe und ein thermischer Polymerisationsinhibitor in einem organischen Lösungsmittel unter Bildung einer homogenen Lösung gelöst, und die Lösung wird auf eine Basisplatte in geeigneter Dicke aufgetragen. Das Lösungsmittel wird unter Bildung eines Films entfernt, und der Film wird mit aktiver Strahlung bestrahlt, um ein Bild nach einer photographischen Methode zu kopieren.
Einer der möglichen Anwendungszwecke für den erfindungsgemäßen 2-Methyl-1,3-propylenglykol-di-alkylenoxid-Ether ist eine härtbare Zusammensetzung, die in dem Photowiderstands-Verfahren verwendet wird. Bei Verwendung des 2-Methyl-1,3-propylenglykol-di-alkylenoxid-Ethers für diesen Anwendungszweck war die Härtungsgeschwindigkeit groß, und es wurde ein Bild erzielt, dessen Adhäsion an der Basisplatte ausgezeichnet war. Zwar ist der Grund für diese außergewöhnliche Leistungsfähigkeit bisher nicht voll verständlich, jedoch könnte die nachstehende Erläuterung einen möglichen Grund darstellen. 2-Methyl-1,3-propylenglykol, das in den 2- Methyl-1,3-propylenglykol-di-alkylenoxid-Ether eingearbeitet ist, weist einen polaren Effekt auf, der durch die elektronenliefernde Wirkung der Methylgruppe beeinflußt wird, die an das Kohlenstoffatom in der 2-Stellung gebunden ist, sowie einen Releasingeffekt bzw. freisetzenden Effekt für das Wasserstoffatom (Methinwasserstoffatom), das kovalent an das Kohlenstoffatom gebunden ist, an das auch die Methylgruppe gebunden ist. Diese Effekte tragen möglicherweise zusätzlich zu dem starken Vernetzungseffekt der endständigen Epoxygruppen des Dialkylenoxid-Ethers zu den ungewöhnlichen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen bei.
Es wird angenommen, daß die Wirkung einer vernetzenden Verbindung, die drei funktionelle Gruppen enthält, durch die beiden endständigen Epoxygruppen bewirkt wird, die durch Licht vernetzt werden können. Die Menge des 2-Methyl-1,3-propylenglykol-alkylenoxid-Ethers, der in die härtbare erfindungsgemäße Zusammensetzung formuliert wird, sollte vorzugsweise 20-80 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 30-60 Gew.-% betragen, ohne die Menge des Lösungsmittels in der Zusammensetzung mitzurechnen.
Die polymere Füllstoffverbindung, die in die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung formuliert wird, wird durch die polymeren Verbindungen dargestellt, wie das Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Zellulosederivate, Polyvinylalkohol und Polyacrylamid. Sensibilisatoren wie Michlers Keton, N,N′-Tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenon, Benzophenon, 5-Nitroacenaphthan, 1,2-Benzoanthrachinon, Benzyl, Benzoin, a-Naphthochinon und 9-Fluorenon können verwendet werden. Es muß nicht näher ausgeführt werden, daß die erfindungsgemäßen 2-Methyl-1,3-propylenglykol- di-alkylenoxid-Ether-Verbindungen mit anderen bekannten polyfunktionellen ungesättigten Verbindungen, wie Pentaerythrit-triacrylat und Trimethylolpropan-trimethacrylat, in geeigneten Anteilen vermischt werden können und weiterhin eine vergleichbare Härtungsgeschwindigkeit erzielen und zu Bildern mit ausgezeichneter Adhäsion führen.
In den folgenden Abschnitten wird die Erfindung anhand von Beispielen erläutert. Der in den Beispielen verwendete Ausdruck "Teile" bedeutet Gewichtsteile. Die Infrarot-Absorptionsspektren wurden am Nippon Bunko IRA-2 aufgenommen, und die kernmagnetischen Resonanzspektren wurden am Nippon Denshi JNM-MH-100 aufgenommen.
Beispiel 1
10 Teile Natriumhydrid wurden in trockenem Ether gelöst, und 22 Teile 2-Methyl-1,3-propylenglykol wurden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung unter einem Stickstoffstrom gefügt. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden zum Rückfluß erwärmt, um die Umwandlung des Natriumsalzes zu vervollständigen. Anschließend wurden 23 Teile Epichlorhydrin langsam unter Rückfluß zugetropft. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde weitere 3 Stunden unter Rückfluß behandelt, bis ein ausreichendes Fortschreiten der Reaktion bestätigt war. Das gebildete Natriumchlorid wurde aus dem Reaktionsgemisch durch Filtrieren entfernt. Das Filtrat wurde mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Lösungsmittel wurde unter verringertem Druck entfernt, wobei man 32 Teile einer hellgelben Flüssigkeit erhielt. Diese Flüssigkeit wurde unter Vakuum destilliert unter Bildung von 28 Teilen einer klaren farblosen flüssigen Substanz (73°C/0,67 mbar bzw. 0,5 mm Hg). Die Struktur der so erhaltenen flüssigen Substanz wurde durch Elementaranalyse, das Infrarot-Absorptionsspektrum und das kernmagnetische Resonanzspektrum als 2-Methyl-1,3- propylenglykol-mono-glycidyl-Ether bestimmt.
Elementaranalyse:
Berechnet: C 57,51, H 9,65
Gefunden: C 57,21, H 9,54
Infrarot-Absorptionsspektrum:
3300-3450 cm⁻¹ alkoholische Hydroxylgruppe
1020-1100 cm⁻¹ Absorption von der Etherbindung
Kernmagnetisches Resonanzspektrum:
3,4-3,8 ppm Methylenproton|6H
3,45-3,8 ppm Hydroxylgruppe 1H (verschwand bei Austausch durch Deuteriumoxid)
3,05-3,20 ppm Epoxymethinproton 1H
2,58-2,92 ppm Epoxymethylenproton 2H
2,10 ppm Methinproton 1H
0,95 ppm Methylproton 3H
Beispiel 2
Unter Verwendung von Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel wurden 23 Teile 2-Methyl-1,3-propylenglykol und 40 Teile Kaliumhydroxid kräftig gerührt. Das Gemisch wurde allmählich während 1 Stunde auf 70°C erwärmt, und 27 Teile Epibromhydrin wurden tropfenweise langsam während mehrerer Stunden zugesetzt. Während dieser tropfenweise Zugabe wurde die Temperatur des Reaktionsgemisches bei 70°C gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden bei 80°C gehalten, um die Reaktion zu beenden. Dieses Reaktionsgemisch wurde in Eiswasser gegossen, und organische Schicht wurde abgetrennt. Die abgetrennte organische Schicht wurde mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wurde durch Filtrieren entfernt und im Vakuum abgetrennt unter Bildung von 12 Teilen einer farblosen flüssigen Substanz (75°C/0,8 mbar bzw. 0,6 mm Hg). Die Struktur der so erhaltenen Substanz wurde durch die Elementaranalyse, das Infrarot-Absorptionsspektrum und das kernmagnetische Resonanzspektrum als 2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono-glycidyl-Ether bestätigt.
Elementaranalyse:
Berechnet: C 57,51, H 9,65
Gefunden: C 57,73, H 9,70
Infrarot-Absorptionsspektrum:
3300-3450 cm⁻¹ alkoholische Hydroxylgruppe
1020-1100 cm⁻¹ Absorption von der Etherbindung
Kernmagnetisches Resonanzspektrum:
3,4-3,8 ppm Methylenproton|6H
3,45-3,8 ppm Hydroxylgruppe 1H (verschwand bei Austausch durch Deuteriumoxid)
3,05-3,20 ppm Epoxymethinproton 1H
2,58-2,92 ppm Epoxymethylenproton 2H
2,10 ppm Methinproton 1H
0,95 ppm Methylproton 3H
Beispiel 3
10 Teile Natriumhydrid wurden in trockenem Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gelöst, und 22 Teile 2-Methyl-1,3-propylenglykol wurden tropfenweise zu dieser Lösung unter Rühren unter Stickstoff gefügt. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden zum Rückfluß erwärmt, um die Umwandlung in das Natriumsalz zu vervollständigen. Anschließend wurden 23 Teile Epichlorhydrin langsam zugetropft, während das Reaktionsgemisch unter Rückfluß gehalten wurde. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde weitere 3 Stunden unter Rückfluß gehalten, um sicherzustellen, daß die Reaktion ausreichend fortschritt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt, und weitere 10 Teile Natriumhydrid wurden zugesetzt. Der vorstehend beschriebene Vorgang wurde wiederholt, und es wurden 23 Teile Epichlorhydrin zugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde 5 Stunden unter Rückfluß gehalten. Anschließend wurde das Natriumchlorid aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert, und das Filtrat wurde mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das wäßrige Magnesiumsulfat wurde abfiltriert, und das Lösungsmittel wurde unter verringertem Druck entfernt unter Bildung von 0,40 Teilen einer hellgelben flüssigen Substanz. Diese Substanz wurde im Vakuum destilliert unter Bildung von 32 Teilen einer klaren farblosen flüssigen Substanz (132°C/1,06 mbar bzw. 0,8 mm Hg). Die so erhaltene flüssige Substanz wurde durch Elementaranalyse, Infrarot-Absorption und kernmagnetische Resonanz untersucht. Die Struktur dieser Substanz bestätigte sich als die des 2-Methyl-1,3-propylenglykol-diglycidyl-Ethers.
Elementaranalyse:
Berechnet: C 59,39, H 8,97
Gefunden: C 59,69, H 8,71
Infrarot-Absorptionsspektrum:
1060-1140 cm⁻¹ Absorption von der Etherbindung
Kernmagnetisches Resonanzspektrum:
3,40-3,85 ppm Methylenproton|8H
3,05-3,25 ppm Epoxymethinproton 2H
2,50-2,92 ppm Epoxymethylenproton 4H
2,05 ppm Methinproton 1H
0,95 ppm Methylproton 3H
Beispiel 4
21 Teile Natriumhydrid wurden in trockenem Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gelöst, und 21 Teile 2-Methyl-1,3-propylenglykol wurden unter Rühren unter Stickstoff zugetropft. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß gehalten, um die Bildung des Natriumsalzes zu vervollständigen. Das Reaktionsgemisch wurde weiter unter Rückfluß gehalten, und 45 Teile Epichlorhydrin wurden langsam zugetropft. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch weitere 5-7 Stunden unter Rückfluß gehalten, um das ausreichende Fortlaufen der Reaktion zu sichern. Das Reaktionsgemisch wurde in der im Beispiel 3 beschriebenen Weise behandelt unter Bildung von 40 Teilen einer klaren farblosen flüssigen Substanz (130°C/1,06 mbar bzw. 0,8 mm Hg). Die Struktur der auf diese Weise erhaltenen flüssigen Substanz zeigte sich durch Elementaranalyse, Infrarot-Absorption und kernmagnetische Resonanz als die des 2-Methyl-1,3- propylenglykol-diglycidyl-Ethers.
Elementaranalyse:
Berechnet: C 59,39, H 8,97
Gefunden: C 59,14, H 9,10
Das Infrarot-Absorptionsspektrum und das kernmagnetische Resonanzspektrum des in diesem Beispiel erhaltenen Produkts waren identisch mit denen des Produkts von Beispiel 3, nämlich des 2-Methyl-1,3-propylenglykol-diglycidyl-Ethers.
Beispiel 5
Verbindung erhalten im Beispiel 3
10 Teile
Polymethacrylsäure (mittleres Molekulargewicht etwa 60 000) 12,5 Teile
Michlers Keton 1,0 Teile
Kristallviolett 0,05 Teile
Hydrochinon 0,05 Teile
Toluol 50 Teile
Die vorstehend beschriebene Zusammensetzung wurde etwa 10 Minuten kräftig mit einem Homogenisator zur feinen Dispergierung des Pigments gerührt. Die auf diese Weise erhaltene flüssige Zusammensetzung wurde auf einen PET-Film (75 µm) unter Verwendung eines Meabar-Beschichters aufgetragen. Die aufgetragene Flüssigkeit wurde 5 Minuten bei 60°C getrocknet unter Bildung einer blauen Folie mit einer Dicke von etwa 5 µm. Anschließend wurde der auf diese Weise erhaltene lichtempfindliche Film mit einem photographischen klaren Negativ bedeckt und etwa 120 Sekunden in einem Abstand von 40 cm mit einer Lichtquelle belichtet (2-kW-Quecksilberlampe). Nach dem Belichten verfärbten sich die belichteten Teile sofort gelb, und das latente Bild war erkennbar. Der Film wurde sofort 5 Minuten bei 100°C behandelt und in einem Gemisch von 10 Teilen Toluol und 90 Teilen n-Hexan entwickelt. Die Verbindung in dem nicht belichteten Teil wurde von dem PET-Film entfernt; der durch Licht gehärtete Abschnitt war unlöslich und verblieb auf dem PET-Film. Die Adhäsion des auf diese Weise erhaltenen Harzes bzw. Widerstands auf der PET-Basisplatte war ausgezeichnet.
Beispiel 6
Verbindung erhalten im Beispiel 4
10 Teile
Polyacrylsäure (mittleres Molekulargewicht etwa 70 000) 12,5 Teile
Benzophenon 0,8 Teile
Kristallviolett 0,05 Teile
Hydrochinon 0,2 Teile
Tetrachlorethan 50 Teile
Die vorstehend beschriebene Zusammensetzung wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise behandelt, um das Pigment zu dispergieren, und wurde auf einen PET-Film aufgetragen. Der aufgetragene Film wurde getrocknet; die Dicke des getrockneten Films betrug etwa 5 µm. Der Film wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise belichtet, und das latente Bild entwickelte sich gelb. Unmittelbar anschließend wurde der Film 5 Minuten bei 100°C erwärmt und in einem Gemisch von 10 Teilen Tetrachlorethan, 10 Teilen Toluol und 80 Teilen n-Hexan entwickelt. Man erhielt ein sehr gutes Bild. Der auf diese Weise erhaltene Widerstand haftete ausgezeichnet an der PET-Basisplatte, wie im Beispiel 5.
Vergleichsversuch 1
Diethylenglykol-di-acrylat
10 Teile
Polymethacrylsäure (mittleres Molekulargewicht 60 000) 12,5 Teile
Michlers Keton 1,0 Teile
Kristallviolett 0,05 Teile
Hydrochinon 0,05 Teile
Toluol 50 Teile
Die vorstehend beschriebene Zusammensetzung wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise zur Dispergierung des Pigments behandelt und auf eine PET-Folie aufgetragen. Der aufgetragene Film wurde getrocknet; die Dicke des getrockneten Film betrug etwa 5 µm. Der Film wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 5 belichtet, und das latente Bild war erkennbar. Anschließend wurde der belichtete Film mit dem im Beispiel 5 beschriebenen Entwicklungsgemisch entwickelt (10 Teile Toluol und 90 Teile n-Hexan) unter Bildung eines Bildes, jedoch schälte sich ein Teil des Bildes von der PET-Folie während der Entwicklungsverfahrensweise ab.

Claims (2)

1. 2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono- oder -di-alkylenoxidether mit den Formeln I oder II worin R und R′ lineare und verzweigte Alkylengruppen mit C₁-C₃ sind.
2. Härtbare Zusammensetzung, enthaltend als wirksamen Bestandteil 2-Methyl-1,3-propylenglykol-di-alkylenoxidether gemäß Anspruch 1.
DE19833314538 1982-04-22 1983-04-21 2-methyl-1,3-propylenglykol-mono-oder-alkylenoxid-ether und diesen enthaltende haertbare zusammensetzung Granted DE3314538A1 (de)

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