DE3314538A1

DE3314538A1 - 2-methyl-1,3-propylenglykol-mono-oder-alkylenoxid-ether und diesen enthaltende haertbare zusammensetzung

Info

Publication number: DE3314538A1
Application number: DE19833314538
Authority: DE
Inventors: Tatsuya Kanno; Yuzo Himeji Toga
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1982-04-22
Filing date: 1983-04-21
Publication date: 1983-10-27
Also published as: GB2118940B; US4458063A; GB2118940A; DE3314538C2; GB8310772D0

Description

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BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft einen Mono- oder Di-alkylenoxid-Ether von 2-Methyl-l,3-propylenglykol. Die Verbindung ist brauchbar als Überzug, Klebstoff, Bindemittel u.dgl. Insbesondere ist das Di-alkylenoxid brauchbar als ein ,Q aktiver Bestandteil für eine photohärtbare bzw. durch Licht härtbare Zusammensetzung.

Die Erfindung betrifft ferner eine härtbare Zusammensetzung, deren wirksamer Bestandteil ein 2-Methyl-l,3-

₁g propylenglykol-di-alkylenoxid-Ether ist. Insbesondere betrifft die Erfindung eine härtbare Zusammensetzung mit verbessertem Haftvermögen an einer Basisplatte, von der nur der belichtete Anteil in ein Material umgewandelt wird, das in der Entwicklungslösung beim Belichten ^mit aktivierenden Strahlen unlöslich oder wenig löslich ist.

Im allgemeinen werden Glykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen durch Reaktion von halogenierten Alkylenoxiden, wie Epihalogenhydrin und Glykolen hergestellt.

Die vorstehend erwähnten Gklykole, die für diesen Zweck verwendet wurden, sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Propylenglykol, l,3~Butylenglykol, 1,4-Butylenglykol, Neopentylenglykol, 1,6-Hexamethylenglykol und Bisphenol A. Die aus diesen Glykolen erhaltenen Glykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen weisen in jedem Molekül eine Epoxidgruppe, die vernetzt werden kann und eine aktive Hydroxylgruppe auf.

Die Glykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen können in

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einem äußerst weiten Bereich von Anwendungszwecken eingesetzt werden, einschließlich der durch Ultraviolette strahlen oder wärmehärtenden Anstriche, Klebstoffe, Bindemittel für Vliese bzw. nicht-gewebte Stoffe, in der Papierverarbeitung, Modifizierungsmittel, für Copolymere, Ionenaustauscherharze und Dental- bzw. Zahnmaterial, sowie als Vernetzungsmittel, Ausgangsmaterialien, Zwischenprodukte und reaktive Verdünnungs-,Q mittel. Um den für jeden Anwendungszweck am geeignetsten Glykol-mono-alkylenoxid-Ether zu erzielen mußte das Glykol für die Synthese sorgfältig gewählt werden.

Bisher wurden flüssige Verbindungen, die relative hohe Siedepunkte aufwiesen und die gut gehärtet wurden als härtbare Verbindungen ausgewählt, da sie bei normalem Druck und normaler Temperatur leicht zu handhaben sind und ihre Flammpunkte und Toxizitäten sehr niedrig sind. Die Polyepoxyverbindungen, die normalerweise mehr als zwei Epoxygruppen in jedem Molekül enthalten, wurden oft als Verbindungen verwendet, die die vorstehend beschriebenen Bedingungen erfüllten und es wurde lange nach härtbaren Zusammensetzungen gesucht, die derartige Polyepoxyverbindungen enthielten. Es gibt viele Arten von Polyepoxyverbindungen. Beispielsweise sind die representativsten Arten die Epoxyether von PoIyalkylenglykol, vernetzt durch Etherbindungen und die Epoxyether von Polyalkoholen. Von denen sind die Epoxyether und Polyalkohole sehr häufig hochsiedende Flüssigkeiten und sind selbst bei Behandlung mit aktivierenden Strahlen härtbar. Sie werden verbreitet in härtbaren Zusammensetzungen für durch Ultraviolettstrahlen oder Wärme härtbare Anstrichmittel und durch Ultraviolettstrahlen härtbare Druckfarben bzw. Tinten brauchbar, da sie ausgezeichnete gehärtete Filme bilden, wenn sie

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in anderen polymeren Substanzen gelöst werden (im folgenden als polymere Fül!verbindungen bezeichnet) oder mit dem Acrylat- oder Methacrylat-Esther von PoIyalkoholen, der endständige ethylenisch ungesättigte Bindungen enthält, die die Empfindlichkeit erhöhen, vermischt werden.

Im Rahmen der Erfindung hat es sich gezeigt, daß 2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-oder-di-alkylenoxid-Ether, hergestellt unter Verwendung von 2-Methyl-l,3-propylenglykol als Glykol, neue Verbindungen sind. Hierauf basiert die vorliegende Erfindung.

Mit anderen Worten, betrifft die Erfindung neue Glykolrnono-oder-di-alkylenoxid-Ether-Verbindungen, dargestellt durch die allgemeinen Formel I bzw. II

CH₉-CH-ROCH₀CHCH₀Oh

YV ²| ² (I)

0 CH₃

CH₉CHROCh₀CHCH₀OR¹CHCH₀

\²/ ²I ² \/ ² (H)

0 CH₃ 0

(worin R und R' eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit C,-C, sind).

. Im Rahmen der Erfindung hat es sich gezeigt, daß die 30

härtbare Verbindung bzw. Zusammensetzung, die diese Verbindung als wirksamen Bestandteil enthält, eine rasche Härtungsgeschwindigkeit aufweist und ein Bild mit ausgezeichneter Haftung an der Basisplatte bei Ver_gpwendung in Photo- bzw. Lichtwiderständen usw. bildet. Dies stellt einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar.

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2-Methyl-l,3-propylenglykol, bei dem es sich um die

Glykolkomponente in den erfindungsgemäßen 2-Methyl-1,3-propylenglykol-mono-alkylenoxid-Ether-Verbindungen c handelt, kann industriell durch Oxidationsreaktion von Isobuten oder durch die Oxoreaktion von Allylalkohol hergestellt werden. 2-Methyl - 1,3-propylenglykol ist ein unübliches Glykol, das eine sehr hohe chemische Reaktionsfähigkeit aufweist, da seine chemische Struktur jQ eine Methylgruppe am Kohlenstoffatom in der 2-Stellung aufweist und dementsprechend die Hauptmolekülkette asymmetrisch ist; zusätzlich sind beide endständigen Hydroxylgruppen primäre Hydroxylgruppen.

^g 2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-alkylenoxid-Ether gemäß der Erfindung können hergestellt werden durch Reaktion von halogenierten Alkylenoxiden und 2-Methyl-l,3-propylenglykol. Das Syntheseverfahren von 2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-glycidyl-Ether unter Verwendung eines Epihalogenhydrins als ein halogeniertes Alkylenoxid wird nachstehend in Form eines Beispiels erläutert. Es gibt zwei Synthesemethoden: (1) die Alkalimetall-Enthalogenierung mit einem Alkalimetallsalz eines Glykols und Epihalogenhydrin und (2) die Dehydrohalogenierungsreaktion eines Glykols und Epihalogenhydrins.

2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-glycidyl-Ether gemäß der Erfindung können entweder nach den vorstehend beschriebenen Synthesemethoden (1) oder (2) hergestellt werden. Ein spezielleres Beispiel für die unter (1) beschriebene Reaktion wird nachfolgend angegeben. Zu einer Lösung von 2-Methyl-l,3propylenglykol in einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol oder Xylol, wurden ein Kohlenwasserstoff wie Hexan und Cyclohexan oder ein Ether wie Diethylether und Tetra-

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hydrofuran, metallisches Natrium, Natriumhydrid, metallisches Kalium oder Kaliumhydroxid gefügt. Das Gemisch wurde zur Reifung des Salzes gerührt und Epichlorc hydrin wurde tropfenweise bei Raumtemperatur oder bei

erhöhter Temperatur zugesetzt. Nach dem Zutropfen konnte die Reaktion 5-7 Stunden unter Erwärmen verlaufen und das gebildete Natriumchlorid oder Kaliumchlorid wurde durch Filtrieren entfernt. Anschließend wurde das ₁q Filtrat unter verringertem Druck destilliert um das Lösungsmittel zu entfernen. Dann wurde der Rückstand im Vakuum destilliert unter Bildung des gewünschten klaren und farblosen 2-Methyl-l,3-propylenglykol-monoglycidyl-Ethers.

Als eine Standardmethode zur Synthese von Dialkylenoxid-Ethern wird die Alkalimetall-Enthalogenierung mit einem Alkalimetallsalz des Glykols und einem halogenierten Alkylenoxid verwendet.

Die erfindungsgemäßen 2-Methyl-l,3-propylenglykol-dialkylenoxid-Ether können auch nach der vorstehend erwähnten Verfahrensweise hergestellt werden. Die Synthese von 2-Methyl-l,3-propylenglykol-diglycidyl-Ether wird als spezielleres Beispiel beschrieben. Das 2-Methyl-1,3-propylenglykol wird in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Benzol, Toluol oder Xylol oder einem Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Hexan oder Cyclohexan oder einem Etherlosungsmxttel wie Diethylether oder Tetrahydrofuran gelöst. Zu dieser Lösung fügt man ein Alkalimetall wie metallisches Natrium, Natriumhydrid, metallisches Kalium oder Kaliumhydroxid, in entweder (1) 2 Äquivalenten pro Äquivalent des Glykols in einer Stufe, gefolgt von der tropfenweise Zugabe von 2 Äquivalenten Epichlorhydrin bei Raumtempe-

ratur oder bei erhöhter Temperatur und Erwärmen während weiterer 5-7 Stunden um die Reaktion vollständig zu machen, oder wird (2) 1 Äquivalent zugesetzt, gefolgt von der tropfenweise Zugabe von 1 Äquivalent Epichlorhydrin bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur und Erwärmen während weiterer 5-7 Stunden um die Reaktion zu vervollständigen, worauf das Salz durch Zugabe von 1 Äquivalent gereift wird und eine zweite Re-

,Q aktionsstufe erfolgt, bei der 1 Äquivalent Epichlorhydrin zugefügt wird. Nach beendeter Reaktion werden Natriumchlorid oder Kaliumchlorid aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert und das Lösungsmittel wird durch Destillieren unter verringertem Druck entfernt. An-

£5 schließend wird der Rückstand im Vakuum destilliert um die gewünschte klare,, farblose flüssige Substanz, nämlich den 2-Methyl-l,3-propylenglykol-diglycidyl-Ether zu erhalten.

Die erfindungsgemäßen 2-Methyl-l,3-propylenglykol-monooder-di-alkylenoxid-Ether enthalten eine Glykolkomponente mit einer Seitenketten-Methylgruppe und weisen Charakteristika auf, die bei den bekannten Mono- oder Diglycidylalkylenglykolen nicht festgestellt wurden.

Beispielsweise weisen sie die polare Wirkung auf, die sich von der elektronenliefernden Wirkung der Methylgruppe ergibt, den Releasingeffekt des Wasserstoffatoms (Methinwasserstoffatom), das kovalent an das Kohlenstoffatom mit der Methylgruppe gebunden ist, sowie eine hohe Reaktionsfähigkeit der endständigen vernetzbaren Epoxygruppe und der endständigen Hydroxylgruppe. Unter Anwendung dieser Charakteristika läßt sich erwarten, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen in einem weiten Anwendungsbereich verwendbar sind, wie bei durch ültraviolettstrahlen oder durch Wärme härtbaren Anstrich-

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mitteln, Klebstoffen, Bindemittel für Vliese bzw. ungewebte Stoffe, für die Papierverarbeitung, als Modifizierungsmittel für Copolymere, als Ionenaustauscherc harze, für Zahn- bzw. Dentalmaterial und Vernetzungsmittel, als Ausgangsmaterialien, Zwischenprodukte und reaktive Verdünnungsmittel.

Im folgenden wird die Erfindung anhand einer photo- -^q härtbaren bzw. durch Licht härtbaren Zusammensetzung erläutert.

Die Polyepoxyverbindungen von Polyalkoholen haben ein großes Anwendungsgebiet als härtbare Verbindungen.

5 Werden sie beispielsweise in Photowiderständen verwendet, so werden die genannte Verbindung, eine polymere Füllstoffverbindung mit Filmbildungsfähigkeit, ein geeigneter Sensibilisator, Farbstoffe und ein thermischer Polymerisationsinhibitor in einem organischen Lösungsmittel unter Bildung einer homogenen Lösung gelöst und die Lösung wird auf eine Basisplatte in geeigneter Dicke aufgetragen. Das Lösungsmittel wird unter Bildung eines Films entfernt und der Film wird mit aktiver Strahlung bestrahlt um ein Bild nach einer photographischen Methode zu kopieren.

Einer der möglichen Anwendungszwecke für den erfindungsgemäßen 2-Methyl-l,3-propylenglykol-di-alkylenoxid-Ether ist eine·härtbare Zusammensetzung, die in dem Photowiderstands-Verfahren verwendet wird. Bei Verwendung des 2-Methyl-l,3~propylenglykol-di-alkylenoxid-Ethers für diesen Anwendungs zweck war die Härtungsgeschwindigkeit groß und es wurde ein Bild erzielt, dessen Adhäsion an der Basisplatte ausgezeichnet war. Zwar ist der Grund für diese außergewöhnliche Leistungsfähig-

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keit bisher nicht voll verständlich, jedoch könnte die nachstehende Erläuterung einen möglichen Grund darstellen. 2-Methyl-l,3-propylenglykol, das in den 2-

Methyl-l,3-propylenglykol-di-alkylenoxid-Ether einge-ο

arbeitet ist, weist einen polaren Effekt auf, der durch die elektronenliefernde Wirkung der Methylgruppe beeinflußt wird, die an das Kohlenstoffatom in der 2-Stellung gebunden ist, sowie einen Releasingeffekt bzw. _in freisetzenden Effekt für das Wasserstoffatom (Methinwasserstoffatom), das kovalent an das Kohlenstoffatom gebunden ist, an das auch die Methylgruppe gebunden ist. Diese Effekte tragen möglicherweise zusätzlich zu dem starken Vernetzungseffekt der endständigen Epoxygruppen des Dialkylenoxid-Ethers zu den ungewöhnlichen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen bei.

Es wird angenommen, daß die Wirkung einer vernetzenden Verbindung, die drei funktioneile Gruppen enthält, durch die beiden endständigen Epoxygruppen bewirkt wird, die durch Licht vernetzt werden können. Die Menge des 2-Methyl-l,3-propylenglykol-alkylenoxid-Ethers, der in die härtbare erfindungsgemäße Zusammensetzung formuliert wird, sollte vorzugsweise 20-80 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 30-60 Gew.-% betragen, ohne die Menge des Lösungsmittels in der Zusammensetzung mitzurechnen.

Die polymere Füllstoffverbindung, die in die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung formuliert wird, wird durch die polymeren Verbindungen dargestellt, wie das Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Zellulosederivate, Polyvinylalkohol und Polyacrylamid. Sensibilisatoren wie Michlers Keton, N,N'-Tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenon, Benzophenon, 5-Nitroacenaphthen, 1,2-Benzoanthrschinon, Benzyl,

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Benzoin,oc-Naphthochinon und 9-Fluorenon können verwendet werden. Es muß nicht näher ausgeführt werden, daß die erfindungsgemäßen 2-Methyl-l,3-propylenglykoldi-alkylenoxid-Ether-Verbindungen mit anderen bekannten polyfuntionellen ungesättigten Verbindungen, wie Pentaerythrit-triacrylat und Trimethylolpropan-trimethacrylat in geeigneten Anteilen vermischt werden können, und weiterhin eine vergleichbare Härtungsgeschwindigkeit ,Q erzielen, und zu bildern mit ausgezeichneter Adhäsion führen.

In den folgenden Abschnitten wird die Erfindung anhand von Beispielen erläutert, die jedoch keine Einig schränkung darstellen sollen. Der in den Beispielen verwendete Ausdruck "Teile" bedeutet Gewichtsteile. Die Infrarot-Absorptionsspektren wurden am Nippon Bunko IRA-2 aufgenommen und die kernmagnetischen Resonanzspektren wurden am Nippon Denshi JNM-MH-100 aufgenommen.

Beispiel 1

10 Teile Natriumhydrid wurden in trockenem Ether gelöst und 22 Teile 2-Methyl-l,3-propylenglykol wurden 25

tropfenweise unter Rühren zu der Lösung unter einem Stickstoffstrohm gefügt. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden zum Rückfluß erwärmt um die Umwandlung des Natriumsalzes zu vervollständigen. Anschließend wurden 23 Teile Epichlorhydrin langsam unter Rückfluß zugetropft. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde weitere 3 Stunden unter Rückfluß behandelt, bis ein ausreichendes Fortschreiten der Reaktion bestätigt war. Das gebildete

ge Natriumchlorid wurde aus dem Reaktionsgemisch durch Filtrieren entfernt. Das Filtrat wurde mit wasserfreiem

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Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Lösungsmittel wurde unter verringertem Druck entfernt, wobei man 32 Teile einer hellgelben Flüssigkeit erhielt, c Diese Flüssigkeit wurde unter Vakuum destilliert unter Bildung von 28 Teilen einer klaren farblosen flüssigen Substanz (73°C/0,67 mbar bzw. 0,5 mm Hg). Die Struktur der so erhaltenen flüssigen Substanz wurde durch Elementaranalyse, das Infrarot-Absorptionsspektrum und ,Q das kernmagnetische Resonanzspektrum als 2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-glycidyl-Ether bestimmt.

Elementaranalyse:

Berechnet C 57.51, H 9,65 Gefunden C 57.21, H 9,54

Infrarot-Absorptionsspektrum:

3300-3450 cm alkoholische Hydroxylgruppe 1020-1100 cm Absorption von der Etherbindung

Kernmagnetisches Resonanzspektrum:

3,4-3,8 ppm Methylenproton 6H

3,45-3,8 ppm Hydroxylgruppe IH (verschwand bei

Austausch durch Deuteriumoxid)

3,05-3,20 ppm Epoxymethinproton IH 2,58-2,92 ppm Epoxymethylen-

	10	ppm	proton	2H
2,	95	ppm	Methinproton	IH
o,	2		Methylproton	3H
Beispiel

Unter Verwendung von Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel wurden 23 Teile 2-Methyl-l,3-propylenglykol und 40 Teile

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Kaliumhydroxid kräftig gerührt. Das Gemisch wurde allmählich während 1 Stunde auf 70⁰C erwärmt und 27 Teile Epibromhydrin wurden tropfenweise langsam während mehrer Stunden zugesetzt. Während dieser tropfenweise Zugabe wurde die Temperatur des Reaktionsgemischs bei 7O⁰C gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden bei 80⁰C gehalten um die Reaktion zu beenden. Dieses Reaktionsgemisch wurde in Eiswasser gegossen und organische Schicht wurde abgetrennt. Die abgetrennte organische Schicht wurde mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wurde durch Filtrieren entfernt und im Vakuum abgetrennt unter Bildung von 12 Teilen einer farblosen flüssigen Substanz (75°C/0,8 mbar

bzw. 0,6 mm Hg). Die Struktur der so erhaltenen Sub-15

stanz wurde durch die Elementaranalyse, das Infrarot-Absorptionsspektrum und das kernmagnetische Resonanzspektrum als 2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-glycidyl-Ether bestätigt.

Elementaranalyse:	C	57	.51,	H	9	,65
Berechnet	C	57	.73	H	9	,70
Gefunden

Infrarot-Absorptionsspektrum:
ι

3300-3450 cm alkoholische Hydroxylgruppe

— 1
1020-1100 cm Absorption von der Etherbindung

Kernmagnetisches Resonanzspektrum: OQ 3,4-3,8 ppm Methylenproton 6H 3,45- 3,8 ppm Hydroxylgruppe IH (verschwand ■

bei Austausch durch Deuteriumoxid )

3,05-3,20 ppm Epoxymethinproton IH 35

2,58-2,92 ppm Epoxymethylen-

proton 2H

2,10 ppm Methinproton . IH 0,95 ppm Methylproton 3H

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Beispiel 3

10 Teile Natriumhydrid wurden in trockenem Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gelöst und 22 Teile 2-Methyl-1,3-propylenglykol wurden tropfenweise zu dieser Lösung unter Rühren unter Stickstoff gefügt. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden zum Rückfluß erwärmt um die Umwandlung in das

^q Natriumsalz zu vervollständigen. Anschließend wurden 23 Teile Epichlorhydrin langsam zugetropft, während das Reaktionsgemisch unter Rückfluß gehalten wurde. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde weitere 3 Stunden unter Rückfluß gehalten, um sicherzustellen,

IQ daß die Reaktion ausreichend fortschritt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt und weitere Teile Natriumhydrid wurden zugesetzt. Der vorstehend beschriebene Vorgang wurde wiederholt und es wurden 23 Teile Epichlorhydrin zugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde 5 Stunden unter Rückfluß gehalten. Anschließend wurde das Natriumchlorid aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert und das Filtrat wurde mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das wässrige Magnesiumsulfat wurde abfiltriert und das Lösungsmittel wurde unter verringertem Druck entfernt unter Bildung von 0,40 Teilen einer hellgelben flüssigen Substanz. Diese Substanz wurde im Vakuum destilliert unter Bildung von 32 Teilen einer klaren farblosen flüssigen Substanz (132°C/l,06 mbar bzw. 0,8 mm Hg). Die so erhaltene flüssige Substanz wurde durch Elementaranalyse, Infrarot-Absorption und kernmagnetische Resonanz untersucht.* Die Struktur dieser Substanz bestätigte sich als die des 2-Methyl-l,3-propylenglykol-diglycidyl-Ethers.

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Elementaranalyse:

Berechnet C 59.39, H 8,97 Gefunden C 59.69, H 8,71

Infrarot-Absorptionsspektrum:

1060-1140 cm Absorption von der Etherbindung

Kernmagnetisches Resonanzspektrum: 10

3,40-3,85	ppm	Methylenproton	8H
3,05-3,25	ppm	Epoxymethxnproton	2H
2,50-2,92	ppm	Epoxymethy1en
		proton	4H
2,05 ppm		Methinproton	IH
0,95 ppm		Methylproton	3Ή
Beispiel 4

21 Teile Natriumhydrid wurden in trockenem Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gelöst und 21 Teile 2-Methyl-1,3-propylenglykol wurden unter Rühren unter Stickstoff zugetropft. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß gehalten um die Bildung des Natriumsalzes zu vervollständigen. Das Reaktionsgemisch wurde weiter unter Rückfluß gehalten und 45 Teile Epichlorhydrin wurden langsam zugetropft. Nach beendeter tropfenweiser Zugabe wurde das Reaktionsgemisch weitere 5-7 Stunden unter Rückfluß gehalten, um das ausreichende Fortlaufen der Reaktion zu sichern. Das Reaktionsgemisch wurde in

der im Beispiel 3 beschriebenen Weise behandelt unter Bildung von 40 Teilen einer klaren farblosen flüssigen Substanz (130⁰C/!,06 mbar bztt. 0,8 mm Hg). Die Struktur der auf diese Weise erhaltenen flüssigen Substanz zeigte sich durch Elementaranalyse, Infrarot-Absorption und kernmagnetische Resonanz als die des 2-Methyl-l,3-

„ sffe _ P 17 938

propylenglykol-diglycidyl-Ethers-

ElementaranaIyse:	C	59.	39,	H	8,	97
Berechnet	C	59.	14,	H	9,	10
Gefunden

Das Infrarot-Absorptionsspektrum und das kernmagnetische Resonanzspektrum des in diesem Beispiel erhaltenen ,Q Produkts waren identisch mit denen des Produkts von Beispiel, nämlich des 2-Methyl-l,3-propylenglykoldiglycidyl-Ethers.

Beispiel 5

Verbindung erhalten xm Beispiel 3 10 Teile

Polymethacry1säure (mittleres Molekulargewicht etwa 60 000) 12,5 Michlers Keton 1,0 Teile

Kristallviolett 0,05

Hydrochinon 0,05

Toluol 50

Die vorstehend beschriebene Zusammensetzung wurde etwa

10 Minuten kräftig mit einem Homogenisator zur feinen 25

Dispergierung des Pigments gerührt. Die auf diese Weise erhaltene flüssige Zusammensetzung wurde auf einen PET Film (75μπι) unter Verwendung eines Meabar-Beschichters aufgetragen. Die aufgetragene Flüssigkeit wurde 5

_go Minuten bei 60⁰C getrocknet unter Bildung einer blauen Folie mit einer Dicke von etwa 5 μπι. Anschließend wurde der auf diese Weise erhaltene lichtempfindliche Film mit einem photographischen klaren Negativ bedeckt und etwa 120 Sekunden in einem Abstand von 40 cm mit einer

gg Lichtquelle belichtet, bei der es sich um einen Ore-

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Jet-Printer handelte (Ore Seisakusho, 2 kW Quecksilberlampe). Nach dem Belichten verfärbten sich die belichteten Teile sofort gelb und das latente Bild war

_c erkennbar. Der Film wurde sofort 5 Minuten bei 100⁰C ο

behandelt und in einem Gemisch von 10 Teilen Toluol und 90 Teilen η-Hexan entwickelt. Die Verbindung in dem nicht belichteten Teil wurde von dem PET Film entfernt; der durch Licht gehärtete Abschnitt war un-,Q löslich und verblieb auf dem PET Film. Die Adhäsion

des auf diese Weise erhaltenen Harzes bzw. Widerstands auf der PET Basisplatte war ausgezeichnet.

Beispiel 6

Verbindung erhalten im Beispiel 4 10 Teile

Polyacrylsäure (mittleres Molekulargewicht etwa 70 000) 12,5 Benzophenon 0,8

Kristallviolett 0,05

Hydrochinon 0,2

Tetrachlorethan 50

Die vorstehend beschriebene Zusammensetzung wurde in

der im Beispiel 5 beschriebenen Weise behandelt, um 25

das Pigment zu dispegieren, und wurde auf einen PET Film aufgetragen. Der· aufgetragene Film wurde getrocknet; die Dicke des getrockneten Films betrug etwa 5 μπι. Der Film wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen

_or. Weise belichtet und das latente Bild entwickelte sich gelb. Unmittelbar anschließend wurde der Film 5 Minuteri bei 100⁰C erwärmt und in einem Gemisch von 10 Teilen Tetrachlorethan, 10 Teilen Toluol und 80 Teilen n-Hexan entwickelt. Man erhielt ein sehr gutes Bild. Der auf diese Weise erhaltene Widerstand haftete ausgezeichnet an der PET Basisplatte, wie im Beispiel 5.

-JrT-^- /jg „ P 17

Vergleichsversuch

Diethylenglykol-di-acrylat	10 Teile
Polymethacrylsäure (mittleres Molekular
gewicht 60 000)	12,5
Michlers Keton	1,0
Kristallviolett	0,05
Hydrochinon	0,05
Toluol	50

Die vorstehend beschriebene Zusammensetzung wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise zur Dispergierung des Pigments behandelt und auf eine PET Folie aufgetragen. Der aufgetragene Film wurde getrocknet; die

Dicke des getrockneten Films betrug etwa 5 μπι. Der Film wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 5 belichtet und das latente Bild war erkennbar. Anschließend wurde der belichtete Film mit dem im Beispiel 5 beschriebenen Entwicklungsgemisch entwickelt (10 Teile Toluol und 90 Teile η-Hexan) unter Bildung eines Bildes, jedoch schälte sich ein Teil des Bildes von der PET Folie während der Entwicklungsverfahrensweise ab.

Claims

GRÜNECKER, KINKELDEY, STOCKMAIR & P/\P""NER

PATENTANWÄLTE

EUROf¹EAN PATENT ATTORNEYS

A. GRÜNECKER, qfl.ng DR. H. KINKELDEY. ορι,-.νο.

DR. W. STOCKMAIR. d.pl-'νχχ,αεε icalt

DR. K. SCHUMANN. DR.fwS

P. H. JAKOB. D.R--1NS DR. G. BEZOLD. dpl-chsm

W. MEISTER.

H. HILGERS.

DR. H. MEYER-PLÄTH, cnpl-ing

DAIGEL CHEIiIGAL INDUSTRIES, LTD. 1-DanctL, Teppo-cho, Sakai-shi, Osaka, Japan 8000 MÜNCHEN 22

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2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-oder-di-alkylenoxid-ether und diesen enthaltende härtbare Zusammensetzung

PATENTANSPRÜCHE

/ 2-Methyl-l,3-propylenglykol-mono-oder-di-alkylenoxidether mit den Formeln I oder II

CH₀-CHROCH₀CHCH₀Oh

\²/ ²I ²

O CH-,

CH.

CH₀-CHRO-CH₀Ch-CH₀-OR¹CH-CH₀

V/ ²I ² \/ ² (ID

TELEFON (O99) 22 2SO2

TELEX 05-29380

TELEGRAMME! MONAPAT⁹

-2- P 17

worin R und R¹ lineare oder verzweigte Alkylengruppen mit C,-C, sind.
2. Härtbare Zusammensetzung enthaltend als wirksamen Bestandteil 2-Methyl-l, 3-propylenglykol-di-alkylenoxidether gemäß Anspruch 1-