DE1547865A1 - Verfahren zur Herstellung von in Wasser unloeslichen Kopierschichten und zu deren bildmaessiger Differenzierung - Google Patents

Description

1 r / η οC C FARBWERKEHOECHSTAG.

Frankfurt (M)-Hoechst

AnhfiA I 12. Januar 1967 MS I !dye I Dr. St k/ml

zur Patentanmeldung Fw 5258

Verfahren zur Herstellung von in Wasser unlöslichen Kopierschleifen und zu deren bildmäßigeE Differenzierung

Ea ist bekannt, zur Herstellung von Kopiersohichten, welche in Wasser unlösliche Bestandteile enthalten oder aus solchen bestehen* die Schichtbestandteile als Lösung in organischem .Lösemittel auf einen Träger aufzubringen und zur Erzielung des lichtempfindlichen Mim« das Lösemittel zu verdunsten. Die so erhaltene Kopierschicht wird dann bildmäßig belichtet und durch geeignete Entwicklung,ζ. Β, einen Auswaschprozeß, werden Kopien der Vorlage erhalten»

Diesem Verfahren haften als Nachteile die Gefährlichkeit und die Kostspieligkeit des Besohichtungsprozessee an. So müssen häufig toxische Lösemittel verwendet werden, die schon während de» Ansetzens der Streichlösungen und während des Streiehpro«·»«©» Gesundheit sgefahren mit sich bringen. Üfoerdi·» ti«et#litn B#deiilc®a» die beim TrockenprozeS anfallende, Lös^esaittel eathalteöÄe Luft _t einfach in die Atmosphäre abzuleiten. Be eind aleo koetapleMg« Regenerieranlagen für die !»tieiingeaittel aotw©ndii_f ta «enösli^tt FSllia auch schon wegen dts hohen I^eieee 4«r IiÖ0«»ittftl* | Das Auftreten der Iiösungemitteldampf-Iiuftgiffiiiiölit--m tea Btishicn* tungsaaschiiaen macht technisoh aufwendige und dajftit fc<sit»piölige Vorkehrungen zur^ Vermeidung von Expioeionea erföräta»ltöh«

In manchen -lallen bereitet aueh ein* restlose Änitt^atmg dir löe«- mittel aus der Eopiersehicht bei» iE*oö1ieas3?oss«f SöÄ»i*a?igtetit#Äi besonders, weaa höher si«idöaÄ« 34öeungi3mi.1;t«l TetwiliÄi^

BAD ORIGINAL 00 8 840/1 tif

- 2 - Fw 5258

solche, die mit den Schichtbestandteilea zur Bildung von Assoziaten neigen. .

Es ist weiter bekannt, wasserunlösliche KopiersoMchten durch Aufstreichen, Aufpressen oder Aufwalzen bei höherer Temperatur im erweichten 2ustande, also quasi aus der Schmelze herzustellen. Ein Nachteil dieses Terfahrens ist es, ä&B die Bestandteile der Schicht recht stark thermisch beansprucht v/erden, was Zersetzungen und sonstige Veränderungen der Schichtbestandteile zur Folge haben kann.

Es ist weiter ein Verfahren zur Herstellioig von speziellen Kopier— schichten bekannt, das darin besteht» daß ein Hehrkomponentensystem, das frei von organischen Lösungsmitteln ist, als wässrige Dispersion auf einen träger aufgebracht vma angetrocknet und schließlich in der oben skizzierten Art und V/eise zu Kopien verarbeitet wird. Diese eine Mischung darstellende Schicht enthält als wichtigste Bestandteile:

1) ein "nicht gasförmiges Monomeres mit Eiindestens einer endständigen äthylenisch ungesättigten Gruppe,

2) eine wässrige Dispersion eines in X/asser unlöslichen Polymeren, die befähigt ist, zu einem homogenen FiIa zu konsolidieren,

3) einen Photopolymerisationsstarter (Hadikaltyp),

4) eine oberflächenaktive Substanz.

Die Bestandteile 1) bis 4) müssen so aufeinander abgestimmt sein, daß das Beschichtungsgemisch nicht ausflockt und beim Eintrocknen eine homogene Schicht resultiert.

Ein Nachteil diese's Verfahrens besteht darin, daß zur Herstellung der lichtempfindlichen Komposition, die als Dispersion in üasser vorliegen muß, die sehr leicht kristallisierenden wasserunlöslichen und meist auch in organischen Medien sehr wendg löslichen Photostarter, ζ. B. des Mehrkernchinontyps* dispergiert werden müssen.

Ein Mangel des Verfahrens ist weiter, daß "bei einer Anzahl der genannten äthylenisch ungesättigten Monomeren beim. Eintrocknen der " Komposition Ver^anipfungsverluste an diesen Monomeren auftreten können. Auch kann es zu unerwünschten Ausblüiiungen gelöster Feststoff«, ζ· B. dar PhQtopolymerisationsstarter auf,der Eopiersehiaht

■ $09849/

BAD ORIGINAL K

ι Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Kopier-.schichten gefunden, welches die Nachteile der vorgenannten Verfahren vermeidet. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein geeigneter Träger mit einer wässrigen Dispersion eines eigenlichtempfindlichen wasserunlöslichen Polymeren beschichtet, die Latexschicht unter gleichzeitiger Entfernung des Wassers zum Film konsolidiert, dieser bildmäßig belichtet und durch einen Entwicklungsprozeß bildmäßig differenziert wird.

Die im Rahmen vorliegender Erfindung verwendbaren Dispersionen eigenlichtempfindlioher Polymerer können durch Dispergieren von nach Substanz-, Lösungsmittel- oder Perlpolymerisationsverfahren hergestellten lichtempfindlichen Polymeren in Gegenwart geeigneter Emulgatoren oder durch Emulsionspolymerisation erhalten werden. Das letztere Verfahren zur Herstellung der Dispersionen ist bevor- < BUgt, u.- a* deshalb, weil eine LIitverwendung organischer Lösemittel bei der Herstellung der Dispersion unterbleiben kann und der Prozeß einfacher ist. -

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Prozesses besteht darin, nicht nur lichtaktive Gruppen enthaltende Monomere, sondern auch liehtaktive Gruppen enthaltende Emulgatoren zu verwenden, Öa diese liehtaktive Gruppen enthaltenden Emulgatoren unter Lichteinwirkung mit den aus den Monomeren entstandenen Polymeren reagieren und dadurch fest an die Polymeren gebunden werden. Es liegt auf der Hand, daß damit auch die aus diesen Dispersionen hergestellten und belichteten Filme wesentlich wasserbeständiger werden, da der Emulgator nicht mehr ausgewaschen werden kann.

Bevorzugt zu verwendende lichtempfindliche Monomere, deren Copolymerisation mit nicht ,lichtaktiven Monomeren unter Ausschluß von Licht frei von unerwünschten liebenreaktionen abläuft_p sind solche, die mindestens ein Monomeres der folgenden allgemeinen Formeini-IV enthalten.

h ?

IP PW — f* _ Π — ft — Jt₄-UlX ~ Kl — Xr — U —

wenn H₁ = H» kann R₂ eeins Hj Alkyl\ GH₂COO Alkyl

-CHgCOO R₃

oder wenn R₁ = COO R, oder COO Alkyl, kann R« aeint Hj Alkyl,

0 ■

⁵ 9098Λ9/Π93

6AD OFMGiNAr :: .....

R. = einfache Bindung; -CH₂-; -

Rc = Alkyl; Phenyl; Alkylaryl; Alkoxyaryl; Halogenaryl I

Rg = Alkyl, Alkoxy, Halogen

II, R₇ .- CH = C - C - N - R_g

wenn R₇ = H, kann R_Q sein» H; Alkyl? CH₂-CCHH Alkyl;

CH₂-CONH-Rg;

CH₂-C00-Alkyl; CH₂-COOR₅; CH₂COOH, wobei bei den Itakonsäure derivat en, soweit die bei«* : den Carbonsäuregruppen nicht in Form der gleichen Derivate vorliegen, auch der Fall erfaßt sein soll, daß die beiden Carbonsäure funkt ionen untereinander „ vertauscht sind

oder wenn R₇ = COIi-Rg oder COO Alkyl, COOR₅ oder COOH

kann R_Q sein: H; Alkyl

Il

R,, Re und Rg haben die unterpFormel I genannten Bedeutungen.

0 *

III. CH₀ = CH-O *. C - R_1n -/~V ⁵

10

= einfache Bindung, -CHg - 0 -;

IV. CH₂

Bevorzugt zu verwenden sind Copolymere mit den lichtaktiven Monomeren, welche Benzophenongruppierungen tragen, da diese eine höhere Lichtempfindlichkeit aufweisen als die Aoetophenonderivate.

Erfindungegemäß zu verwendende lichtempfindliche Emulgatoren sind die aus 4-5yd3O3cybenzophenon durch Reaktion mit z. B. 1-20Ö, vorzugsweise 4-60, Molekülen Ätkylenoxyd erhältlichen nichtionisohen Produkte.

Außer den oben genannten lichtaktiven Monomeren finden aur Herste'llung der Dispersionen mit diesen copolymerisierbare Monomere, welche in Wasser unlösliche Polymere liefern,' Verwendung, jz, B. mindestens

909849/1 193 ' · ^Λ

- 5 - Pw 5258

eines der folgenden Monomeren: Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyl-' propionat, ferner Acrylester, z. B. Ä" thylacrylat, Methylmethaorylat, . Butylacrylat, Octylaerylat, weiter Vinylather, Vinyl- bsrc Vinyliden- \ ■halogenide,-3. B. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, weiter Acrylnitril, Styrol, Acrylsäure* Vinylsulfonsäure, Itakonsäure, wobei die letztgenannten sauren Monomeren nur in weniger als 5 :' eingebaut sein sollen, und zwar zur Steigerimg der Stabilität der "Dispersionen einerseits und zur Verbesserung der Haftung auf einer Reihe von Metallträgern andererseits.

■ Alleiniges Kriterium für die Auswahl der I.ionomeren und deren Kombination ist die Forderung, daß die unter Verwendung dieser entstehenden Dispersionen beim Eintrocknen ^ilrae bilden, und zwar vjrzugsweise homogene, nicht mehr klebende 7ilme,

Die lichtempfindlichen Viny!monomeren werden in einer Menge von mindestens 1 Gew.-,"', bezogen auf eile Summe aller Ilonomerer, eingesetzt, Im allgemeinen wird der Einsatz nicht höher als 40 Ge'w.-;' gewählt, · da ein höherer Einsatz sich, gemessen am erzielbaren Effekt, nicht rechtfertigen liesse. Der bevorzugte Bereich liegt von 1-20 Crew,-' an Iiclitaktivem I.Ionomerem. . "';

Der licht Aktive Emulgator v/ird im allgemeinen in einer Ilenge von 1 j bis 20 ', vorzugsv/eise 1 "S- bis 15 ;'>, bezogen auf die eingesetzten - Monomoren, für sich allein oder in Kombination mit anderen, nicht lichtaktiven emulgatoren eingesetzt, die naturgemäß mit dem lichtalc-•tiven Emulgator verträglich sein müssen.

Den I'ispersionen eigenlichtempfindlicher Polymerer können noch verschiedenartige Zusätze einverleibt werden, v/enn diese die Stabilität der Dispersion nicht zerstören. Genannt seien z. B. Sensibilisatoren, Weichmacher, Stabilisatoren, Netzmittel, Pigmente und Farbstoffe, wobei die Auswahl, der Zusatzstoffe so zu erfolgen hat, daß diese den für die Lichtvernetzung wichtigen fJellenlängenberelch nicht zu sehr schwächen, -

Die Gesamtmenge nicht lichtaktiver Zusatzstoffe soll im allgemeinen ■ 30 Gew.-;', bezogen auf lichtaktives; Polymeres (Feststoff) n^cht

'übersteigen. '. - - ,.-.-■; '..'''

, Als Trägermaterial für das erfindungsgeaäße Verfahren könne» 3. B. Eiiisatz fiiideni Papier verbesserter WasserfesMglceit, Kuustötoff-ΐ Folien, z. B. Polyajnidfolien, Polyesterfolien» Metällfolien oder Platten, z, B. solclie aus Eisea, Altuaiaiiiitt, Ziiüc» Kupf er * Ohrom,

BADORJGiNAL 9 ο 9 8 4 9. / 1 1 9 3

. - 6 - Pw 525S

auch Mehrnetf-llfolieii, ζ. L. solche aus Eisen - Kupfer - Chrom,. Aluminium - Kupfer - Chrom? .'!luminium - Kupfer; weiter Glas und Keramik. 2s ist günstig, der ITetalloberflache von der Beschichtung bessere Haftoigenschaften z\\ geben, viee s. 7". durch chemische oder mechanische Vorbehandlung erfolgen kann. "Die Beschichtung wird z. B. vorgenommen durch Tauchen, Begießen und Vblaufeiilasson, !Begießen und .Vbschleudorn, Anträgen mit 7alzen, "uftaraponicren oder Aufs tr eichen. "Der Latexfilm wird anschließend "bei gewöhnlicher !Domperatur oder bei erhöhter 'Temperatur sum 7ilm knnsoliiiert.

Zur Tiersteilung von Kopien wird das aus l'r'.i^or u:ic! darauf befindlichem lichtempfindlichem 3?ilm bestehende 'lopiernateriul bildmäßig belichtet, s. 75. unter einen LinionnagntiV. I^tuc1i dor LjeliclitunG werden die nicht vom Licht getroffenen ^cliichtp.irtien durch Behandeln W mit geeigneten Lösungsmitteln entfernt. "Ils resultieren positive Kopien. Man kann nach dem angegebenen Verfahren boispielsv/eise Gerbbilder, ileliefbilder und Druckformen herstellen.

Bas erfindungsgemd-Se Verfahren v/ird durch die n-?i.clisteilenden Ausführungsbeispiele weiter erläutert:

Gev/ichtsteile (C!-t.) sind &ramn

Volumteile (Vt) sind ecm

Temperaturangaben in ⁰O, !Prozentangaben sind G-ev/.--'·

BAD ORIGfNAL 9 0 9 |M;/f :1.«"

■ ■ - 7 - Pw 5258

' Beispiel 1

Eine elektrolytisch aufgerauhte 'Aluminiumfolie wird mit einer durch Emulsionspolymerisation aus 80 Gt. Vinylacetat, 20 Gt. Dibutylinaleinat und 1 Gt. des lichtempfindlichen Monomeren nachstehender Forme 1

0 0 0

ί GH= CH - C - 0 -/~y- C -

0 0

- 0 - ί - /~y ζ~

hergestellten Dispersion {Feststoffgehalt: 54,4 ^), die mit Wasser im Verhältnis 1 : 3 verdünnt worden war, durch Tamponieren beschichtet. Die Schicht wird mit dem warmen Fön angetrocknet und 2 Minuten bei 100° G nachgetrocknet. Man belichtet 6 Minuten durch ein liniennegativ mit einem Röhrenbelichtungsgerät, das auf einer Fläche von 60 χ 60 cm 13 Leuchtstoffröhren des fyps Philips TL-AK-40 W/05 angeordnet enthält. (Lampenabstandί 7 - 8 cm, Abdeckfolieϊ Polyvinylchlorid). Anschließend wird durch leichtes Überwischen mit Methanol oder Äthanol entwickelt, mii; dem Alkohol abgespült und getrocknet. Man überwißchi; mit einer etwa 1,5 Jigen wässrigen Phosphorsäure, färbt anschließend mit Schutzfarbe ein und reinigt die Platte nochmals mit verdünnter Phosphorsäure. Es resultiert eine positive Flachdruekfbrm, mit welcher auf den üblichen Offsetpressen gedruckt werden kann.

Zur Herstellung des Polymeren verfährt man wie folgt? Eine Flojte, bestehend aus

42 Gt. Vasser

15 Gt. einer 1Oxigen wässrigen Lösung eines Polyyinylalkohols mit einem Restacety!gehalt von ca. 10 ^ (her- I

gestellt durch alkalische Verseifung von.Polyvinylacetat vom K-Yfert 30

40 Gt. einer 10v5igen wässrigen Lösung eines Oxäthylierungs« Produktes _■.""" .

aus 1 Mol Uony!phenol u.30 Mo! Äthylenoxyä

0,6 Gt. Vinylsulfonsäure . Ha-SaIz (25 ;aige wässrige Lösung) 0,25Gt. Ila-Acetat wasserfrei
0,41Gt. Kaliumpersulfat „

■' und 10 .' des nachstehend beschriebenen Honomörengemiaches irerden unter führen (liuftausschluß) auf 80° C erwärmt. Der Rest 4·β Monomerengemisehes wird in 1 - 2 Stunden zudosiert. Anschließend wer-

49/1193

- 8 - Pw 5258

den 0,09 Gt, Kaliumpersulfat in wenig Y/asser. zugesetzt. Man rührt -noch 1 Stunde bei 90° C nach. ,^; . : ·

Folgendes Monomerengemisch wurde angewendet: *

80 Gt. Vinylacetat
20 Gt. Dibutylmaleinat
1 Gt. des am Anfang dieses. Beispieles^: in der

Formel angegebenen lichtaktiven Monomeren

Der Feststoff gehalt der Dispersion betrug 54,4·;'. ^:

Beispiel 2

Eine elektrolytisch aufgerauhte '.luminiumfolie wird mit Dispersionen nachstehender Zusammensetzung mittels einer Rakel bestrichen, so daß der durch Konsolidieren der Latexschicht resultierende Film 1,0 bis 1,2 g/dm schwer ist.

a) Dispersion· aus.80 Gt. Vinylacetat, 20Gt. Dibutylmaleinat und 1 Gt. eines Monomeren der Formel . , / .,·■;. -. ·

0 0 0 __ 0

^. I _/~\_ 0 - 6 - 0 - CH₉ - ö - 0 J V ä' -C)

^eststoffgehalt der. Dispersion: .49»4 ,. .

b) Dispersion aus 80 Gt. Vinylacetat, 20 Gt. Dibutylmaleinat und 1 Gt. des Monomeren nachstehender Struktur:

0 Q ' 0

Fest s toff gehalt der Dispersion: 57,1 ;i

Man belichtet nun unter der in Beispiel 1 "beschriebenen Lichtquelle ' 5 - 10 Minuten durch eine transparente Strichvorlage. Anschließend werden die unbelichteten Schichtteile durch Baden in Essigester und vor sichtiges Absprühen mit dem gleichen Lösungsmittel entfernt. Beim « Trocknen resultiert ein farbloses Reliefbild, das durch kurzes Baden i in einer Lösung von Viktoriablau B - Colour Index Nr. 44045 - in Äthanol und Abspritzen mit Wasser kräftig blau eingefärbt werden kann,

- 9 '- Fw' 5258 .

15Λ7865-

Die beiden Dispersionen werden nach der in Beispiel 1 gegebenen ; Vorschrift hergestellt.

,Bei ähnlicher Arbeitsweise, jedoch längerer Belichtungszeit (10.-20 Minuten unter den gleichen Bedingungen) kann mit einer Dispersion eines Mischpolymerisates folgender Zusammensetzung

13,7 Gt. Methylmethacrylat
11,3 Gt. Butylacrylat
0,25Gt. eines Monomeren der Formel

o - o ■■■-■■■

CH„ = C - C - 0 -(f^V C-CH- ' , '

CH₅

(Herstellung analog Beispiel5) auch ein Reliefbild erhalten werden, * das in gleicher üeise blau eingefärbt werden kann. . ■ ' ™

■■'■■■·■' ■ ' ; !

Der Feststoff gehalt der Dispersion betrug 41,8 ^:j, zur. Beschichtung . !

wurde mit Wasser im Verhältnis 1:3 verdünnt. Die Beschichtung erfolgte auf einer Plattenschlsuder, die Entwicklung wie oben beschrieben.

·■■■_■ ι

Beispiel 3 ·

3in elektrolytisch aufgerauhter Aluminiumträger wird mit einer lichtempfindlichen Dispersion bestrichen, die aus 40 Gt. Styrol, 10 Gt. Acrylnitril, 50 Gt. Butylacrylat und 5 Gt. eines lichtaktiven Monomeren dor Formel

0 0 __ 0 ·

C₅IL₇O - C - CH = CH - G - 0 'Jt %- C -C^

hergestellt war und einen Feststoffgehalt von 33»8 ^ aufwies. Der durch Konsolidieren der Latexschiclrf entstehende Film war O,p35 min stark. j · . -; ~

Belichtung und Entwicklung werden wie in Beispiel 2) vörgenoomen. Es resultiert ein Reliefbild, das durcl kurzθa Eintauchen in eile schwarze Dioxanlöpung von Fettachwarz HB (Colour Index 26 150) tief schwarz gefärbt werden kann. .} -.!.·.

Zur Herstellung der Dispersion erwärmt man eine Flotte, bestehend aus

198 Gt. Waaaer

i 2 St. Hatriumlaurilsulfat

0,4 Gt. Kaliumpersulfat

BADOBIQlNAt 0Ο9849/·11|3 λ

- 10 - Pw 5258

auf 60° C, setzt 10 # des Monomerengemisehes zu, erhitzt auf 80° C und· dosiert binnen 2 Stunden das restliche Monomerengemisch zu. 15 Minuten, bevor das gesamte Monomerengemisch eingetragen 1st, werden noch 0,1 6t. Kaliumpersulfat in 2 Vt. Wasser zugegeben. Die Zusammensetzung dee Monomer engemische s ist am Anfang des Beispieles angegeben. Die Dispersion besitzt einen Feststoff gehalt von 33,8 ⁰Jo.

Beispiel 4

Eine durch Sandstrahlen mattierte Folie aus Polyethylenterephthalat wird mit einer lichtempfindlichen Dispersion aus 66,6 Gt. Vinylacetat und 33,3 Gt. des Vinylesters eines Gemisches von in ot-Stellung verzweigten aliphatischen Carbonsäuren mit 9-11 Kohlenstoffatomen (Sdp.: 205 - 262° bei 760 mm Hg) und 2 Gt. eines lichtaktiven Monomeren der Formel

0 O

- C -f~\ - 0 - CH₂ - CH₂ - 0 - C - CII = CH₂

beschichtet, und die Latexschicht wird zum Film konsolidiert. Die bildmäßige Belichtung wurde durch ein Schriftnegativ unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen vorgenommen. Dauer 5 Minuten. Es ist günstig, die Folie während der Bildbelichtung mit einem ultraviolettes Licht nicht reflektierenden Material zu hinterlegen. Durch Abspritzen mit Äthylacetat , Trocknen, Tauchen in äthanolische Viktoriablau-B-Lösung (CoI. Ind. 44045) oder Fettschwarz HB-Lösung (Co.Ind. 26150) in Dioxan, Abbrausen mit Wasser und Trocknen erhält man ein blaues bzw. ein schwarzes Gerbbild auf transparentem Träger.

Zur Herstellung der Dispersion verfährt man wie folgts in einem mit ^Rührwerk, Thermometer, Tropftrichter und Rückflußkühler ausgestatteten Glasgefäß wird die Lösung von 4 Teilen oxä/fchyliertem Honylphenol (mit 30 Mol Äthylenoxi$, 0,15 Teilen vinylsulfoneaurem Natrium, 2 Teilen oxäthyliertem Pro] >ylenglykol vom MG 2000 (mit 10 «5 Äthylenoxid), 1,5 Teilen eines Polyvinylalcohols vom K-Wert 30 und 0,42 Teilen Kaliumpersul:!'at in 105 Teilen Wasiier auf 80° C erwärmt. Es wird dann mit dem Zutroifen dee oben angegebenen Monomerengemisehes (100 Gt.) begonnen. Nach Zu

laufende wird die

Lösung von 0,1 Teilen Kaliumpersulfat in 2,5 Teilen

Wasser umgesetzt und 2 Stunden nachgeheizt. Dann wird auf Räumtemptratur abgekühlt. \

: t ■- ·

Der Ptat et off gehalt der Dispersion betrug 49 /'· Zur Beschichtung wurde 1 Gt. dtr Dispersion mit 2 Gt. Wasser verdünnt.

/^:t BAD ORIGINAL 9 Q 9 8 4 9 ( 11 3 3

15A7865 -~- Pw 5258

Eine elektrol^iaGh aufgerauhte lluminiiimplattG wird aura Aufbringen einer Beschrirtung alt einer licliteiBpfindlichen Dispersion (ieatstofi 21,5 i*) durch Tamponieren "beöcliicütet, der man 10 /,bezogen auf Peststoff, Ruß (larbruß Iht 2 Jder Degussa) zugesetzt hat.

Nach der Filmkonaolidierung wird 2 Minuten bei 100° C nachgctrocknet, Belichtung durch ein negativ des gewünschten Beschriftungstextes (5 - 10 Ilinuton unter der in Beispiel 1 beschriobonen Belichtungs- " apparatur) und jV.bspriih.en mit Aceton lief ort die Beschriftung ra'ndscharf in schwaraer Parbe. *

BAD

Zur Herstellung der lichtempfindlichen Disporslon wurde eine Flotte, ₍ bestehend aus

35,5 Gt, V^rasser

2,0 Gt. einer 25''igen wässrigen V"inylstilfons?.urellatriumsalz-Lö'sung

0,25 Gt. einer 10.'igen wässrigen Lösung eines Oxäthylierungsproduktes aus 1MoI lionylphenol mit 10 Mol Athylenoxyd

·. "
0,5 Crt. !Tatriumlaurylsulfat

0,1 Gt. Kaliumpersulfat

auf 60° 0 erwärmt, Ί:πη wurde 1/1O des Hon ^mer engend, β dies zugegeben und ri'cli Erhöhung der Temperatur auf 75° 0 der liest des Honomerengeininches binnen 1,5 Stunden rvadosiert. Schließlich wurden noch 0,025 Gt. ICßliumpersulfat in 0,5 Vt. V/asser nachgegeben, und das

ι Gemisch wurde noch 2 Stunden bei 80° C nachgerührt.

Honorier cn^emi s ch

13,7 Gt. Ilothjlmctiiacrylat

11,2 Gt. Butylacrylat

1,2.5 Gt. eines lichtaktiven Licnomeren der Formel

JA — O — i."u~Hn

O=O
I

Beispiel 6

Barythpapier wird mit einer wässrigen Dispersion eines Oopolyraeren aus

"11,2 Gt. MethylmethÄcrylat .■.■■■■ 13,7 Gt. Butylacrylat und

1,25 Gt. eines Monomeren der Formel

I "H f—λ |j /=r\

nti _ ntj ö TT —// Y- π / \ >

^υί1? - OM - O - IT -/'_ λ;- C -Λ //

(hergestellt analog Beispiel 5; Feststoff 40,7 ') nach Verdünnung mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 13,5 '■> beschichtet, und der

909849/1193

' Ai :■ ■ ■.' ;

latex wird zum film eingetrocknet, .

Man belichtet 2-3 Minuten unter einer'positiven Strichvorlage und 'entwickelt dutch Abspritzen mit Äthylacetat,

ITach dem Trocknen wird mit einer -wässrigen Kristallviolettlösung (C-I. 42 5.55) .Überwischt_f wöbe: der freigelegte Papierträger kräftig eingefXrbt wird, die vom Licht vernetzte Schicht dagegen praktisch keine Farbe annimmt.

Es resultiert eine positive Kopie-der-Vorlage.

Man kann auch der Dispersion, bezogen auf Peststoff, 20 ' eines Pigmentes, a. S, Heliogenblau B - Pulver (0,1. 74 160) einverleiben und das G-efflisöh analog ."Beispiel 4 auf Barythpapier odersandgestrahlte Polyatliylenterepftthalatfolie aufstreichen und dann Gerbbilder herstellen, ■ J

Beispiel.;,,? " .

TUne elektrolytisch -lufgerauhte \luminiunfulie v/ird mit einer wäs-srigen Verdünnung einer !aspersion eines Gope-lymeren beschichtet (Pestst- ff 13,5 '■)■». die analog Beispiel 5 hergestellt vriirde, jedoch unter Verv/endim^ χ -lgendor Monnfiicrer:

3,75 (Jt. Butylacrylab .'.

1,25 frt. oincc ll-.noiTioron der ?crmel

Γ; _ O -ι

■_("^:'ost«.t-;ffgGhalt der Dispcrsio-ni 40 1)

T): ο Lntexschtcht v.iirde aum Film konsolidiert und anschließend unter der.-in Beispiel 1 beschriebenen Belichtungsapparatur 2 Minuten durch ein rtr.ichnegativ belichtet. Zur Entwicklung spritzt man mit Äthyl* aeetat ab. Um eine farbige Abbildung der Vorlage zu erhalten, wird in eine J3i>xan-Iösung von S'ettschwara HB (OJ. 26 150) fliit T'asser abgebraust tmd getrocknet. Es. resultiert eine positive Kopie der Vorlage.

909849/119) BAD ORJGINAU. ?v

Claims (2)

Pat entans prüche

1. Verfahren zur Herstellung ν η in Wasser unlöslichen Kopierschichten und zu deren bildmäßiger Differenzierung, wobei zur Herstellung der Kopiersohicht wässrige Dispersionen wasserunlöslicher Polymerer Verwendung finden, dadurch gekennzeichnet, daß ein weitgehend wasserfester Träger mit einer kein organisches Lösungsmittel enthaltenden Komposition, deren lichtempfindlicher Bestandteil ein in Form einer wässrigen Dispersion vorliegendes, eigenlichtempfindliches Polymeres ist, beschichtet, die aufgetragene Latexschicht zum Film konsolidiert, der Film bildmäßig belichtet und dieser durch einen Auswaschprozeß bildmäßig differenziert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtempfindlicher Bestandteil der Kopierschiehfc Dispersionen lichtempfindlicher Polymerer verwendet werden, die Copolymere aus nichtlichtempfindlichen Vinyl- und Vinylidenmonomeren und lichtempfindlichen Vinylmonomeren der allgemeinen Formel I und/oder II und/oder III und/oder IV sind.

12 κ

I. H₁ - CH = C- C-O- tv

wenn R₁ = H, kann au sein: H; Alkyl; CH₀COO Alkyl - CH₀COn ._v, oder wenn R₁ = COO R, oder COO Alkyl, kann Z₀ Bein*. K; Alkyl

R. = einfache Bindung; -CH₂-; -(

Rc = Alkyl; Phenyl; Alkylaryl; Alkoxyaryl; Halogenaryl Rg = Alkyl, Alkoxy, Halogen

?e ? η

II. R_? - CH = C - C - N - R_g

wenn E₇ = H, kann Rg sein« H; Alkyl; CH₂-COlTH Alkyl;

CH₂-COlTH-R₉

CH₂-COO Alkyl; -CHgCOOr., CH₂COOH, wobei bei den Itakonsäurederivaten, sn-

_o v/eit die beiden Carbonsäu-

^ -i "^ regruppen nicht in Form

-c- . der gleichen Derivate vnr-

^ liegen, auch der Fall erfaßt sein soll,

^ ' . daß die beiden Carbonsäurefunktionen unter-

*° einander vertauscht sind

BAD ORIGINAL

H oder wenn E„ = CON-Rg oder CGO Alkyl,. COOR, oder COOH

kann Rg sein: H; Alkyl

0
A

0 - R_c

ΐ,, Rc und Rg haben die unter Formel I genannten Bedeutungen..

Il 0 C-Rf.

III. CHo = CH - O - C - R

io

-OC

= einfache Bindung, -CH₂ - O - ;

J. Verfahren nach Ansprüchen 1) und 2), dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Dispersion li'chtaktiven Emulgator der allgemeinen Formel

O- (CH₂ - GIi₂ ⁰J_n ^H

enthält, wobei η = 1 - 200, vorzugsweise 4 — 60, ist.

909849/1