DE1547864A1

DE1547864A1 - Lichtempfindliche Kopierschicht

Info

Publication number: DE1547864A1
Application number: DE19671547864
Authority: DE
Inventors: Seip Dr Detlev; Messwarb Dr Guenter; Steppan Dr Hartmut; Rauterkus Dr Karl-Josef; Lueders Dr Walter
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1967-01-18
Filing date: 1967-01-18
Publication date: 1969-12-04
Also published as: FR1551548A; GB1216232A; US3620733A

Description

zur Patentanmeldung Fw ,-«,-„

5257

Lichtempfindliche TCopierachicht

Gegenstand vorliegender Erfindung sind Kopierschichten, welche als lichtempfindlichen Bestandteil eigenlichtempfindliche wasserlösliche Polymere mit ununterbrochener C - C - Hauptkette enthalten oder aus solchen bestehen und deren Anwendung die Differenzierung in der ^asserlöslichkeit nutzt, welche sich bei-bild-. mäßiger Belichtung zwischen belichteten und unbelichteten Teilen der IC jpierschicht einstellt.

Die lichtempfindlichen Polymeren, welche in der erfindungsgemäßen Kopierschicht Verwendung finden, sind Copolymere aus wasserlösliche Polymere ergebenden Monomeren und Monomeren, welche aromatische Ketongruppierungen enthalten. ·

Die Herstellung und Verwendung lichtempfindlicher Vinylpolymerer vom Ketontyp- in Kopierschichten und deren Differenzierung nach bildmäßiger Belichtung aufgrund von löslichkeitBunterschieden zwischen belichteten und unbelichteten Schichtbereiohen ist bekannt. So ist beispielsweise in der britischen Patentschrift 893 616 vorgeschlagen worden, als lichtempfindliche Komponente ■in Kopierschichten Acetale des Polyvinylalkohole mit Aldehyden nachstehender allgemeiner Formel zu verwenden:

H /—ν

,C=O R = CH,, Aralkyl, Aryl¹

9,09849/1192, BADORiGlNAL ^Vi '

Diese Acetale werden durch (meist heterogene) Reaktion von Polyvinylalkohol mit den entsprechenden Aldehyden bzw. den Acetalen

mit niederen Alkoholen gewonnen.
• »

Weiter sind aus der USA-Patentschrift 2 831 768 Polyketone, z. B. Polyvinylbenzophenon als Bestandteil lichtempfindlicher Kopierschichten bekannt. Die in dieser Patentschrift genannten Polymeren werden jedoch wiederum durch Umsetzung von fertigen Polymerketten, z. B. unter den Bedingungen der Friedel-Crafts'sehen Synthese gewonnen, also gleichfalls auf recht umständlichem Wege.

Die aus diesen bekannten Polymeren bestehenden Kopierscüichten sind in Wasser nur sehr beschränkt löslich oder unlöslich, so daß zur Differenzierung zwischen belichteten und unbelichteten Partien die Schicht mit organischem Lösungsmittel oder allenfalls wässrigem organischem lösungsmittel, in einem Pail mit heißem Wasser, ausgewaschen (= entwickelt) v/erden muß. Die Polymeren, v/elohe in der erfindungsgemäßen Kopierschicht Verwendung finden, sind demgegenüber auf sehr einfachem Wege zugänglich, und die unbelichteten Schichtpartien können schon durch Behandeln mit kaltem Wasser gelöst werden-.

Vorliegende Erfindung betrifft eine Kcpierschicht, welche wasserlösliche eigenlichtenpfindliche Polymere enthält oder aus solchen besteht. Diese eigenlichtempfindlichen Polymeren sind Copolymere aus wasserlösliche Polymere liefernden Vinylnonomeren, z. B. Copolymere, die mindestens eines der folgenden Monomeren enthalten,

Acrylamid
Methacrylamid
Monomethylacrylamid Dimethylacrylamid Monomethy!methacrylamid Dimethy!methacrylamid N-IIe thy 1-IT-viny If ormamid N-Methyl-N-vinylacetamid N-Vinylpyrrolidon N-Athyl-IT-vinylacetamid N-Methyl-N-vinylcarbaminsäureäthylester i IT-Vinyloxazolidinon ,

Ν-Vinyl-oaprolaktam 4-Methyl-N-vinylazetidinon

909849/1192 BAD ORIQJNAL iHiX*, =. ■

4,4-Dimethyl-N-vinylazetidinon 3,4-Dimethyl-li-vinylazetidinon N-Vinylimidazol, .;."..

und lichtaktiven lietonmonomeren der allgemeinen Formel I und/oder II und/oder III

wenn ^₁ = II, kann 2₂ sein: H; Allcyl; -01I₂OOO-Ai:;

- CH₂OnO p-

r wenn _Ί =ο°^Α° "3 ^{jdor α}°'^:" ^Λ11Ώ·1» ltann S₂ ...sein« H; Alkyl

o - r.₅

^6

R^ = einfache Bindung; -CH₂-; -1 Rr = Allcyl; Phenyl; Alkylaryl; Alk^xyaryl; Halogenaryl Tc. = Allcyl, Alkoxy, Halogen

l-o H .1
II. ^₇- CII = C - C - Ii - H

g
wenn R- = H, kann Ii_Q sein:'H; Alkyl; -

—^.. χι ii—--

.-GH₂-COrII, wobei bex den Itak msäurederivaten, soweit die beiden Carbonsäuregruppen nicht in Form der gleichen Derivate vorliegen, auch der Fall erfaßt sein soll, daß die beiden Carb >nsäu'refunktionen untereinander vertausclit sind

oder\enn Π_?> C0l7-H_g oder Cno-Alkyl, C^OTi₅ />der C

kann R_Q sein: II; Alkyl 8

H₉ =

"6

R,, Hj- und Hg haben die gleiche Bedeutung wie unter Formel I beschrieben. 0

III. (CH₂ =.CH.- 0 - C

R₁₀= einfacLe Bindung, -CH₂- 0 - ; )

909 849/1192 ÖAD ORIGiMAL

• -I

Außer den wasserlöslichen Monomeren und den lichtaktiven Monomeren

• ι

können zur Herstellung der Copolymeren auch nicht lichtaktive Monomere, die für sich in V/asser unlösliche Polymere geben, mit einpolymerisiert werden, z. B. Vinylacetat, Styrol, Acrylnitril, Acryl=- ·!. ester, Acrylamide, die am Stickstoff längere Alkyire3te trageii~Xu.| a. Der Anteil an diesen Monomeren soll im allgemeinen 80 Gewichtsprozent nicht übersteigen.. Alleiniges Kriterium für die tragbare Menge an diesen Monomeren in Copolymeren ist aber die ICntwickelbarkeit der

unter* Vorwendung dieser Copolymeren hergestellten Kopierschicht j mit V.'asser oder mit von organischen Lösungsmittel' freien ggf. noch HydrcnriiilierungsmittGl für das Trägermaterial, z, B. Phosphorsäure, Silikate, anorganische Fluoride, Gummi arabicum enthaltenden Lösun- ' gen, die erhalten bleiben muß. . ;

Die Mitverwendung eines dritten Monomeren bei der Herstellung der : Copolymeren kann in manchen Fällen die Bildung echter Oopolymerer ! erleichtern. '

Die "ciijo dos e.Lnau j-."ilyLiorielGrc:iöe:-i Lij lit-uctivcn !lon.'/jneren ist I

nach ouen durch die "A-rderung, daß das "Polymere ein wasscrentwickelbare Coliiolit liefern &oll, begrenzt. Iu allgemeinen v/erden nicht molir n.lc3 40 Gewichtsprozent des Monomeren c-ipcl^rierisiert. Dor b voraugte Bereich liegt zwischen 1 lund 20 Gewichtsprozent.

Die Copolymeren, welche lichtaktive Monomere des Benzophenontyps enthalten, sind denen mit; Monomeren dos .'-.cetophoncntyps vorzuziehen, da die ersteren eine höhere Lichtempfindlichkeit aufweisen. Erfiny dungsgGin'iße mit "asocr cdor ^väßrigen Lösungen entwickelbare ICopierschichten mit besonderen Vorteilen sind solche, die Oopolyraore enthalten, in die lichtak'tive Monomere der weiter oben charakterisierten Formel II eingebaut sind, da sich diese Copolymeren im Vergleich zu Comonomeren, die als Bausteine liohtaktive Monomere der_; · Formeln I oder III enthalten, durch höhere Lichtempfindlichkeit | auszeichnen. : *

Die Herstellung der lichtempfindlichen Polymeren kann unter allenj Bedingungen erfolgen, unter denen sich die infrage stehenden Monomeren zu Copolymeren umsetzen.

Für die Herstellung der lichtaktiven Monomeren und der lichtaktiv.en

Polymeren sowie für die Lichtvernetzung dieser Polymeren im all- i gemeinen wird im Rahmen Sieser Anmeldung kein Schutz begehrt· I

909849/1 192

COPY
BAD ORIGINAL

Die erfindungs^-eni-äße v/asserlöstlicho r.Tpiorschicht krmn zur Ileratel- * lung von Kopien der verschiedencten Art verwendet werden, oo.z. E. i zur Herstellung von linsollcopien von einem transparenten liegativ. • Zur Herstellung solcher Einzelkopien kann wie folgt verfahren v/erden: ■"-Geeignete Träger, ζ. B. Papier , Kunststoff-Polio oder Metallfolie (die vorzugsweise oberflächlich aufgerauht cind) werden mit der /

Kopierschicht überzogen. /.nöchlieuend wird bildmäßig belichtet. Um I das kopierte Bild au entwickeln -(sichtbar"au mn ehe n), kann man a. B. wie folgt vorfahren:

i -■■.-■■■

α.) Die gesamte Schichteber· flache wird mit einen fcinstgopulverto:-i iiglie-nt eingerieben, das von der ganzen Oberfläche angcnomnen wird, Bei anschließendem Abspillen wird dap "Pigment r.usch von den unbelichteten Schichtpartien weggeschwemmt, haftet dagegen an den vom Licht 'getroffenen CeliicLt-'j?ilcri.

• b) Hack der bildm^ßi^en ."Belichtun,;; wird die unbcliehteto richicht

'■ mit ".'assor ίuα;:ew.^{'isehen. Die vo.vjieta"ue:i Gehiclittoilo werden an--

j sclilieOciiu nit oner r.'i-rbstori'lüi-jung oin ;o_" Irb c. (:Jetst voraus, daß

■ '■ der I'ra^er die 'i^Aarbotofflösung nicht gleichfalls annimmt).

I ■ · ■ - -

■Veiter kann ein '''ipieriaaterial, dr.s die orfindunfrs^cinafio KopiernCiViicli'i; brilgt, ^ur lierc teilung ve η .Druckf.jrnisii. a. ?-. Hochdruckfcrmen, besonders aber ""ruckf rnen für den .?l:.ich- und "ffseidruck

"''in^atr/ finden. Ivine bevr-rzugte Vnv/oiiJung der Kopierschicht erfolgt π ι. Γ ; inpct.'tllpl-Ttton 'lus J luinin:.ua -.idor Zink, die vorzugsweise haftverboöseri; sind, im.! nie Herstellung der !Oruekf jrmen wird nach dem 'si^Gni-nn-fen ^:"ajtivv-erfuhren vorgenommen. Toi diesem Verfahren wird die K L-pi er schicht durch ein >i apositiv belichtet, wobei die Schicht unter den transparenten ßtellon der Vorlage vernetzt und unlöslich' Y.'.-j.rd. '.nschließend wird die Schicht an den nicht vernetzten Stellen duvch einen TJntv/ickluiigsprozeß entfernt, das Metall an den freigelegten C'tellen mit einer Tief ätze aktiviert, d. h. haftfähig gegenüber Tiacken gemacht, und schließlich werden die aktivierten Metall-Partien r.iit einer dünaien Schicht eines Lackes überzogen. Als nächßtes' vvird bei der üblichen Ausführung des Verfahrens die Lackschicht getrocknet und mit fetter iarbe eingefärbt,

Während der Lackfilm auf der aktivierten Metalloberfläche gut haftet, wird er ai} den Stellen, wo. die vernetzte Kopierschicht sitzt bei dem nachfolgenden Entschichtungsschritt zusammen mit dieser durch geeignete Lösungen entfernt. Es resultiert also von einer positiven Vorlage eine positive Druckform. Die Nichtbildbereiche bestehen aus dem beim Entschichtungsprozeß. freigelegten hydrophilen Metall. . j ■ 909-849/ 1 192

¹ ... COPY

BAD ORiGiNAL

Als !Copiers cliiohten zur Ausübung dos eben skizzierten rasitiwer- . fahrens sind bi.s jetzt insbesondere Kombinationen aus in V/aaaer löslichen, selbst nicht lichtempfindlichen Kolloiden mit Ghrojnaten, ^Bichromaten oder Azidoverbindungen vorgeschlagen worden, welche durch Liohteinwlrkung eine Verringerung ihrer Löslichkeit erfahren oder unlöslich werden. Diese Systeme haben jedoch einige gi-avierende Mängel. So sei angeführt, daß Chromate oder Bichromate und wasserlösliche Kolloide enthaltende Kopierschichteii nicht nur im Licht· sondern auch in völliger Dunkelheit in wenigen stunden ausgehärtet werden. Daher sind derartige Kopiersehiehten nicht lagerfähig, und man ist gezwungen, diese kursc Zeit vor der Kopie frisch herzustellen. Bin weiterer !.!angel der Schichten besteht darin, daß" manche Personen gegenüber Oliromaten empfindlich sind und bei Berührung mit diesen Stoffen von Hauteksenen befallen werden

Ein v/eiterer Hang el der mit Chromaten, aber auch der mit Azidoverbindungen lichtempfindlich gemachten KoIl-. id.schiciite:i becuoht darin, daß bei Jd.chteinv/irkung (rj-tini^che Strahlung) c~ ;rl: :.l)noi-bierende Farbstoffe gebildet v/erden, welche das Tiindrin_f ^r:en dieser strahlung in die tiefergelegenen Partien der Schicht erschweren.

Die erfinöungsgenäße Fopierschicht verneiciet die oben aufgezählten Liängel der bekannten Kopiers chi ehten. ^Is weiterer ^Trorteil der erfindungsgemäßen TCopiersehieht ist anzuführen, daß die durch Licht vernetzte öchicht im wasserbenetzten Zustande fr.rbabstoßend ist, daß man also bei der Durchführung des Positivverfahrens s-.if eine Entfernung der vernetzten Kopierschicht von den Michtbil'.bereichen, d. h. auf die "Entschiehtung" verzichten kann, wodurch eino belastung des Lackbildea durch die häufig aggressiven Sntschichtiingschemikalien vermieden und außerdem der Yerarbeitungsprozeß vereinfacht wird. Nach Antrocknen des Lackfilmes wird also nur der auf den 'Tichtbildbereichen sitzende Lackfilm durch mildes Ausreiben mit '"asser oder stark verdünnter Phosphorsäure entfernt.

naturgemäß ist dieses Verfahren dann besonders vorteilhaft;, wenn bei der Herstellung des Gopolymeren als nichtlichtaktive luonomere ausschließlich oder überwiegend Llonomere verwendet wurden, die für sich wasserlösliche Polymere ergeben. Die Mitverwendung von für sich nicht wasserlösliche Polymere gellenden Monomeren für diesen Verwendungezweck wird daher im allgemeinen auf bis 30-40 ', vorzugsweise bis 20 $ beschränkt.

9098A9/119 2 '" "&AÖ ORKSlWAL

I ^ η / υ υ η "-ζ " ' "

Hin ansteigender Anteil der zuletzt genannten I-Iunomeren im Polymeren hat zur Folge, daß die fs.rb abstoßend en Eigens ciiaften der lichtvernetzten Schicht immer schwacher werden, also eine steigende Ölecphilie sich bemerkbar macht, ohne daß die V'asserentwickelbarlceit dünner, d. h. etwa bis 30 yu starker Kopiersehichten verloren

In diesem Bereich, in welchem also die Lichtvernetzungsprodukte des Polymeren schon fette Earbe annehmen, in dem sich die nicht vom Licht getroffene Schicht aber noch durch Y/asser, dem man ggf. noch Phosphorsäure, Silikat, anorganische Fluoride und andere, die Hydrophilie des bei der Entwicklung freigelegten Trägers steigernden Zusätze einverleibt hat, wegentwickeln laßt, liegt eine zweite bevorzugte Anwendung der erfindungsgemäßen Kopierschicht zur Herstellung von Plachdruclcformen. Sie erlaubt es,, von negativen transparenten Vorlagen positive Druckformen herzustellen, die ggf. noch mit geeigneten Lacklösun^en verstärkt, ft, h. '.n iiirer Druckloistung verbe3sort 've

J'er Bereich, in des die ITegativkopie nöglich ist, bei gleichzeitig. "■ noch erhaltener '■'aaserentv/ickelbarkelt dünner ochichten, ißt abhängig von■ 0.or /lonoüieronlconibinr-ition. -

Ισ rill gemeinen kann man zur ITegativkopie geeignete,-noch-.wass.erentwickelbnre Hellichten erhalten, wenn der Anteil an wasserunlösliche .Polymere ergebenden I'onomere 30-00 ■' der Gesamtnunoneren ausmacht. Pie Grease zwischen".mit Vasser entwicleLbaren und nicht mehr ent-Vi'icVelb^ren und r.w^; sehen farbabntoßenden-und farbaimeliiaenden Schichten nuß für 3ede I'ünomerenkenbinntion durch'Versuch ermittelt werden. Kopier schicht cn--der zuletzt genannten Art sind im'einzelnen in. den nachfolgenden Beispielen 10 und 11 beschrieben.

Zur Herateilung von Kopiermaterial werden die erfindungsgemäßen Kopierschichten in bekannter Weise, z. B. durch Bestreichen, Aufschleudern, Tamponieren, Tauchen, Antragen mit V/alzen, Auf kaschieren als Film etc. auf den gewünschten Träger axifgebracht und in einem warmen Luftstrom angetrocknet. Besonders, wenn dickere Schichten aufgebracht werden, kann es angebracht sein, den Träger vor der Beschichtung mit einer Lichthöfe verhindernden Schutzschicht zu versehen. Der Kopierschicht können noch Farbstoffe, Sensibilisatoren,

909 8 49/1 Γ92 BAOORiGINAt.

polymerisierbar nicht gasförmige Monomere mit mindestens einer endständigen äthylenisch ungesättigten Gruppe, z. B. ein- oder mehrfunktionelle Ester oder Amide der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, Pigmente, netzmittel, Stabilisatoren gegen Oxydation! und thermischen Abbau sowie organische und anorganische Füll- " Ί s-toffe einverleibt werden. Als organische Füllstoffe können bei-i spielsweise nicht lichtaktive, vorzugsweise wasserlösliche Poly-j äther oder yinylpolymere Verwendung finden. Als anorganischer Füllstoff kann z-, B. Glaspulver, feinstverteiltes Siliziumdioxydi Ton'etc. Verwendung finden. Diese Zusätze sind jedoch so auszu- i wählen, daß sie die optische Durchlässigkeit der Kopierschicht im Hauptabsorptionsbereich der lichtempfindlichen Copolymeren möglichst wenig herabsetzen. '

Der Mengenanteil zugesetzter Farbstoffe und anorganiochor Füllstoffe wird vorzugsweise -kleiner als 30 ^cf>, der nicht lichtaktiver Polyme-

i rer vorzugsweise kleiner als 50 sein.

Die Menge und Art der Zusätze ist weiter so auszuwählen, daß die Entwickelbarkeit durch Wasser nicht verloren geht.

Die erfindungsgemäße Ivnpierschicht v/ird durch die nachfolgenden Be^-spiele näher erläutert.

9098p/ 1192

COFjY
BAD OSRiGiNAL

Beispiele . . ; .

ι i

I s -

Die Herstellung der Copolymeren kann nach der nachstehend angegebenen • allgemeinen Vorschrift erfolgen:

unter Stickstoff werden im Reaktionsgefäß 80 Gt. peroxydfreies Dioxan auf 90° G erwärmt. Man bereitet eine Lösung der Monomeren (20 Gt.) ineinander oder unter Zusatz von etwas Dioxan, setzt 1 ·;' Katalysator, ζ» B. Azoisobuttersäurenitril zu und bringt die Polymerisation in Gang, indem man i/3 des Gemisches ziemlich rasch in das Reaktionsgefäß eintropft* Der Rest des Monomeren v/ird etwa im Verlauf von 50 - 60 Minuten zudosiert, Nach 4 Std. setzt man nochmals 0,25 ^c/> Katalysator zu und polymerisiert weitere 4 Std.y *ß-^eii gleichen Bedingungen* un e

Die anfallende Lösung des Polymeren kann nach Bestimmung dea Peststoff gehaltes direkt zur Herstellung der Kopierschichten verwendet werden. Die Polymeren können aber auch ausgefällt und z* B. als Lösung in einem anderen Lösungsmittel zur Beschichtung Einsatz finden. Dieses Verfahren ist ohnehin angezeigt, wenn man Copolymere herstellt, die in Dioxan schwerlöslich sind, z. B* solche, die .lcrylamid als Bausteine enthalten,

i 1) Eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer 11,4 ,'dgen Lösung eines Copolymeren aus 90 Gt. !!,IT-Dimethylacrylamid und 10 Gt. 4-Acrylamidobenzophenon in Dioxan auf der Plättenschleuder beschichtet. Man trocknet 2 Minuten bei 100° 0 nach. Die bildmäßige Belichtung erfolgt durch ein transparentes S chriftpositiv unter einem ilöhrenbelichtungsgerät, welches auf einer Fläche von 60 χ 60 cm 13 Leuchtstoffröhren des Typs Philips TL-AIC 40 V.^r/05 angeordnet enthält* (Lamponabständ 7-8 cm; Abdeckfolie aus Polyvinylchlorid), . Belichtungsdauer 3 HihUten. ·

Die Plätte wird anschließend mit der Yteäserbrauae entwickelt und sorgfältig getrocknet. Man behandelt nur kürze Zeit mit einer sogenannten Tiefätze, ζ* B* einer Lösung nachstehender Zusammensetzung:

41,3 Gt* CaCIp * 2 H₅O

44,0 " H2O .

. 5#6 ■ " ZnCIp aicc.

2,83 ^M FeCl* '6O

0*5 " HCl c ^ά

6*0 " CO

gÖ9849/119 2

COPY
BAD ORIGINAL

und spült mit Υ/asser gründlich ab. Nach sorgfältigen Trocknen wird' die Platte mit einem der Üblichen Lacke für das Positivverfahren lackiert* Geeignet ist z. B. der in der belg. Patentschrift-652 098 , beschriebene Lack* Nach sorgfältigem Trocknen wird der Lackfilm, soweit er auf der durch Licht vernetzten Schicht sitzt § durch Abreiben mit einem wässerfeüchten Tampon entföfiit* Auf eine Entfernung der gehärteten Kopieröchicht kann Verzichtet wefdenj da diese im feuchten Zustände keine fette Druckfarbe ariniinnit* Eä resultiert eine positive Flaöhdruckform, welche hohe OrückaUflagen liefert*

2) Ein elektrolytisch aufgerauhter Aluminiumträger wird Mt einer I 11,4- ^igen Lösung eines Gopolymeren aus 1 Gt* 4-Acrylamidobenzqphenon und 99 Gt* Π,Π-Dimethylacrylamid auf der Plattenschleuder beschichtet* Llan belichtet mit der in Beispiel i beschriebenen j Licht· quelle 10 Minuten unter einem Schriftnegativ* Anschließend wird mit-Wasser'abgebraust, getrocknet, in alkoholische Viktoriablau B-Lösung (Colour-Index Ur. 44045) getaucht, wieder mit V-'asser abgespült und getrocknet. Unter Verwendung von wässrigem Alkohol können von dieser Druckform im Umdruckverfahren Kopien hergestellt werden. j

3) '--Ie in Beispiel 1) beschrieben, wird eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie mit einer 3,3 igen Lösung eine3 Copolymeren aus 100 Gt. ITjlT-Dimethylacrylamid und 6 Gt. 4-Acryloxybenzophenon in Dioxan beschichtet und getrocknet. llan belichtet 10 I.Iinuten durch eine positive Rastervorlage mittels der in Beispiel 1) beschriebenen Lichtquelle. Die Verarbeitung wird wie in Beispiel 1.) vorgenommen. Nachdei die Lackschicht sorgfältig getrocknet ist, wird diese von der vernetzten Kopierschicht durch Abreiben mit 1*5 "'iger wässriger Phospho: säure entfernt* Auf die Entfernung der vernetzten Kopierschicht kann

wieder verzichtet werden* da diese im feuchten Zustand keine fette

Druckfarbe annimmt* Es Resultiert eine positive: Offsetdruckform, mit welcher hohe Auflagen gedruckt werden können.

Statt deö obigen Copolymeren kann zur Beschichtung auch ein Copolymeres aus 100 Gt* Π,Ν-Dimethyiacrylamid und 2 Gt. 4-Acryloxybenzophenon verwendet werden. Bei gleicher Verarbeitung kann gleichfalls eine leistungsfähige Druckform erhalten Werden*; Diese Kopierschicht ist jedoch etwas weniger lichtempfindlich als die oben genannte*

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BAD qRlGINAL

·,· 15Λ786Α -¹¹- Fw

ί ' j . ■ - ■

. Man. verfährt.'wie in Beispiel 1 beschrieben. Zur Beschichtung wird «,Jedoch eine. 51-5 ''ige Lösung eines Copolymeren aus 80 Gt. Dimethyl-.;.-acrylamid und 20 Gt. ^-Acrylamidoacetophenon in Dioxan verwendet. JTa eh ν der bilidmäßigen Belichtung (10-15 Minuten) unter der in Beispiel. 1 beschriebenen Lichtquelle wird, wie dort angegeben, zur

Druckform verarbeitet.
■'''■' i

5) Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben. Zur Beschichtung wird

·' jedoch eine [6,7 '.''ige Lösung eines Copolymeren aus 70 Gt. TT-Vinyl-

If-methyl-ace'tamid, 25 Gt. Vinylacetat und 5 Gt. 4-Acrylamidobenzo-

phenon in Dioxan verwendet. Die Belichtungsdauer unter der in Beispiel 1 beschriebenen Anordnung liegt bei 5-10 Minuten. Die Verar-

beitung erfolgt wieder nach dem Positivverfahren.

6) !!on verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch zur

, Beschichtung eine 5 '-ige Lösung eines Copolymeren aus 95 Gt. IT-Vinyl-■ pyrrolidon und 5 Gt. des Monomeren nachstehender Formel

ι ■ ■ . -

^: - ί "ι ' 0 0

I H

I : /ι

: . 0H₀ = CH -. 0 - C - 0H₀O-/' ^ν^ - C - '

in Dioxan. ^! ■

Bildmäßig belichtet wird mittels der in Beispiel 1 beschriebenen 'Lichtquelle.: i-Dauer 10 I.Iinuten. Die Verarbeitung zur Druckform erfolgt nach dem Positivverfahren.

7) I-an verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben. Zur Beschichtung wird -jedoch eine wässrige Lösung eines Copolymeren aus 70 Gt. Dimethylacrylanid, 25 -Gt;" Acrylamid und 5 Gt. eines ungesättigten Monomeren der Formel ΠΗ_Ο = C - CH₀ - COOC₀H₁-

d ■ - - ₀ d ϊ

. i . · - ■ '■■ ' - Λ— ^v -

verwendet.

i ■ ■

Die--Verarbeitung' erfolgte wieder nach dem Fositiwerfahren. Die ■ ι .."■'■

Dauer der bildmäßigen Belichtung unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen betrug 5-10 Minuten. .","._.

8) !.fan verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet aber zur Beschichtung eine 5 "'ige Lösung eines Copolymeren aus 85 Gt. Dimethylacrylamid, 10 Gt. Vinylacetat und 5 Gt. eines lichtaktiven Monomeren der Formel . ·

9 0.9849/1 192

H Z=V γ

-co-it-// ^- c -/

in"Dioxan.

Man belichtet 2 Minuten bildmäßig unter der in Beispiel 1 beschriebenen Lampe und verarbeitet weiter nach dem Positiwerfahren. Man kann mit diesem Kopiermaterial auch Gerbbilder bzw. Pigmentbilder herstellen, indem man unter den gleichen Bedingungen 30-40 Sekunden bildmäßig belichtet, mit Pigment einreibt und mit Y/asser ab-r spült bzw. nach der Belichtung mit Wasser abspült, trocknet und mit einer Färbstofflösung einfärbt. In diesen Fällen erhält man von negativen Vorlagen positive Kopien.

9) Man verfährt wie in Beispiel 8 beschrieben. Als Streichlösung dient jedoch eine 5 '^ige Lösung eines Copolymeren aus

85 Gt. Dimethylacrylamid 10 Gt. Vinylacetat
und 5 Gt. eines lichtaktiven Monomeren

der Formel

_o = C - COO -Jl - ,,

CH₂ - 000 Jf \- C -ζ^β in Dioxan.

Für das Poeitivverfahren betrug die Belichtungszeit 10 Minuten, für die Herstellung von Pigmentbildern 2 Minuten, von Gerbbildern 5 Minuten.

10) Eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird zur Herstellung eines negativ arbeitenden Kopiermaterials zur Herstellung; i von Flachdruckformen auf der Plattenschleuder mit einer Lösung! \ eines Copolymeren aus Vinylacetat, N,N-Dimethy!acrylamid und 4-Acrylamidobenzophenon beschichtet, die man durch. Verdünnung einer . wie unten näher beschrieben hergestellten Copolymerenlösung imj • Verhältnis 1:3 mit Dioxan hergestellt hat. Die Folie, wird 2 Mimi-», ten bei 100° C nachgetrocknet. Anschließend wird 4-5 Minuten ■''.:' , durch ein Rasternegativ unter dem in Beispiel 1 verwendeten Be- '. lichtungegerät belichtet.

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COPY
BAD ORIGINAL

Pw 5257

Die Entwicklung wird durch kurzes Überwischen mit einer 0,2 '"'igen wässrigen Natriummetafcilikatlösung und Abbrausen mit V/asser vorgenommen. Die noch mit einem leichten Feuchtigkeitsfilm bedeckte Platte wird anschließend mit dem in der belg. Patentschrift 625 787, Beispiel 1 beschriebenen lack verstärkt. Es resultiert ein tiefblaues positives Lackbild, von dem eine hohe Auflage gedruckt werden kann.

Die Herstellung des lichtaktiven Polymeren wurde, wie am Anfang [der Beispiele erläutert, vorgenommen. Als Monomerengemisch gelangte zum Einsatz:

17 Gt. Vinylacetat - <

. 2 Gt. Dimethylacrylamid

0 .

Il

>- σ -l

1 Gt. GH₂ = GII - G - HH -^

Der Feststoffgehalt der bei der Copolymerisation erhaltenen Lösung betrug 13,1 ''.Pur die Beschichtung wurde diese Lösung lediglieh mit Dioxan weiter verdünnt.

LIan verfährt wie in Beispiel 10 beschrieben, verwendet aber zur Beschichtung oino Streichlösunß, v/clche 3,6 ■"' eines Oopolymeren

10 Gt. IT-1 er fr. -Butylacrylamid 9 ■ Gt. IT, li-Dimethylacrylamid 1 Gt. 4-Acrylamidobensophenon

enthält.

Belichtung und Entwicklung werden wie in Beispiel 10 beschrieben vorgenommen. Man erhält von einer negativen Vorlage wieder eine positive Druckform, die sich in gleicher Weise mit Lack verstärken läßt. . ■ ■

12)| Die gemäß Beispiel 8 verwendete Streichlösung wird auf eine durch j Sandstrahlen aufgerauhte Folie aus Polyäthylenterephthalat aufgeschleudert. Nach bildmäßiger Belichtung (2-3 Minuten) durch ein Strichnegativ wird mitWasser abgebraust, mit einer ca. 1 ^'igen wässrigen Kristallviolettlösung (GI 42555) benetzt, mit Wasser etwas abgespült und getrocknet. Es resultiert ein tiefviolettes positives Bild.

909 849/1 192 Copy
BAD ORIGINAL

I J H I U U H

13) Man verfährt wie in Beispiel 8 beschrieben, verwendet jedoch zur Beschichtung der Kunststoff-Folie eine 5 >ige Lösung eines Copolymeren aus 95 Gt. N,Η-Dimethylacrylamid und 5 Gt. eines lichtaktiven Monomeren der Formel

<TV c

H Il
N-C-CH

! 0 „ O

' \l "■ / \ ί Γ-

CH-G- IT ~" )- C -<\

in Dioxan. Hach bildmäßiger Belichtung (5 Minuten unter der in Beispiel 1 beschriebenen Lichtquelle) durch ein Strichnegativ wird durch Abbrausen mit Wasser entwickelt und mit einer wässrigen Methylenblau BB-Lösung CI 52015 analog Beispiel 12 eingefärbt. Es resultiert eine positive Kopie.

H) Man verfährt wie in Beispiel 8 beschrieben, verwendet jedoch eine Beschichtungslösung, der, berechnet auf die 5 '"'· des lichtaktiyen Copolymeren,( auf Jj'eBtstoff) 5 ' bzw. 20 '■ :.'ethylenbisacr3^rlini(l Ibugesetzt sind. Vuch diese Kopierschicht liefert bei analog .Beispiel 8 durchgeführter bildmäßiger positiver Belichtung (5 Minuten) und Verarbeitung nach dem.Positiv-Verfahren eine positive Flachdruckform, ohne daß eine '.Ontschichtung notwendig ist.

15) Es wird analog v/ie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet. Zur Beschichtung werden jedoch folgende Copolymere in Form ihrer 5

Lösung in Dioxan verwendet:

a) Copolymeres aus 95 Π-t. IT, IT-Dime thy lacry lamid und 5 Gt. eines Monomeren nachstehender Formel

Hg. = CH - C - 0 - CH₂ - CH₂-O —/ '<·■ - G -(_v

b) Copolymeres aus 95 Gt. Ν,Ν-Dimethylacrylaraid und 5 Gt. eines

Monomeren der Formel !

0
= 0 - C - 0 - CH₀ -

- C

Im Falle a) wird 5 Minuten, im Falle b) 10 Minuten in der in Beispiel 1 angegebenen Weiee bildmäßig positiv belichtet.

' Die Verarbeitung zu Druckformen erfolgt nach dem Positiwerfahre

9 O 98 A 9 /„,1 1 9.2

POPY
BAD ORIGINAL

16) Barythpapier wird mit einer 5 Jigen Lösung eine3 Copolymeren aus 95 Gt.' Η,Η-Dimethylacrylamid und 5 Gt. eines Monomeren der Formel

0 __ η ? ° H — V

-C -/ V- IT --.C- CH = CH- C - IT -/'' Wc'-*

auf einer Schleuder beschichtet und die Schicht 2 lünuten bei 100 C getrocknet.

Man belichtet 2-3 Minuten unter einen ntriclmegativ (Lichtquelle wie Beispiel 1), reibt die gesamte Oberfläche mit einem feinteiligen Pigment ein, z. B. mit Paratoner B (Schultz Farbstofftabellen, 7· Aufl., 1 Bd., 1931, Hr. 60) und braust vorsichtig mit,Wasser ab, bis aas Pigment von den unbelichteten Schichtpartien weggenommen ist. Es resultiert eine positive Kopie. Die Belichtung kann auch ' mit einer 5000-U Xenonimpulslampe (Vakuumkopierrahmen mit Glasscheibe) vorgenommen werden. Belichtungsdauer: 5 lünuten.

17) jBarythpapier wird mit einer 5 .'igen Lösung eines Copolymeren aus 95 Gt. Ν,ΙΤ-Mmethylacrylamid und 5 Gt. eines Monomeren der Formel

⁰ 0 0 ⁿ

der man, bezogen auf Feststoff, 20 Gew.-"' Heliogenblau B - Pulver j(C.Ir 74, 160) einverleibt hat, auf der Schleuder beschichtet und \2 Minuten bei 100" C nachgetrocknet. ·

;Man belichtet unter den in Beispiel 1 näher erläuterten Bedingungen !4 Minuten durch ein Strichnegativ und braust anschließend mit Wasser ab. Die unbelichtete Schicht wird samt dem Pigment weggelbst. ;Es resultiert ein blaues Gerbbild auf weißem Grunde.

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Claims

Patentansprüche · , ..

1. Verfahren zur Herstellung v^»n Druckformen, Gerbbilderji und Pigmentbildern geeignete*.ohne föitverwendung organischer Lösungsmittel mit Wasser oder wässrigen Lösungen entwickelbare, durch eingebaute aromatische oder aromatisch-aliphatische Ketongruppierungen lichtempfindlich gemachte Polymere enthaltende oder aus solchen Polymeren bestehende Kopierschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindlichen Polymeren durch Cr.p.-jlymerisati^n entstanden sind von für sich wasserlösliche Polymere ergebenden Vinylmonnmeren und lichtempfindlichen Ilonomeren

der Formel I

Ii₂ 0

R₁ - CH = C - C - 0 - Ry
wenn R₁ = H, kann R₂ sein: H; Alkyl; -CHgCOO-Alkyl

- GH₂GOO R-

oder wenn Ii₁ = COO R- oder COO Alkyl, kann R₉ sein: E; Alkyl . ' 0 *

R. = einfache Bindung;' -CH₂-;

Rc = Alkyl; Phenyl; Alkyίaryl; Alkoxyaryl; Halogenaryl Rg as Alkyl, Alkoxy, Halogen

und/oder der Formel II

" R-O _w

18 u H

R„ -.CH = C - C - N - Rq

wenn E- = H, kann Rg sein: H;· Alkyl; -CH₂-CΟΙΤΗ-Alkyl;

- -CH₂-COHH-R₉;

-CH₂-COO-AIlCyI;

₂₃

-CH₂-COOH, wobei bei den Itakon-

* säurederivaten, soweit die beiden Carbonsäuregruppen nicht in Form der gleichen Derivate vorliegen, auch der Fall erfaßt sein soll, daß die beiden Carbonsäurefimk-" _H tionen untereinander vertauscht sind oder wenn R₇ = CON-R₉ oder COO-Alkyl, COOR₅ oder COOH 0 kann R₈ seini H; Alkyl'
,C-R₁,

E₉

909849/1192

BAD

R^," R^ und Hg haben die gleiche Bedeutung wie unter Formel I beschrieben,

und/oder Formel III 9

CH₂ = CH - 0■.- C—ή^ιΓ~<*(

~ZJ 1 _ . ^s

R₁Q = einfache Bindung, -CH₂ - 0 - ;

und ggf. unter Mitverwendung von gerade soviel nichtlichtempfindlichen Monomeren, welche für sich wasserunlösliche Polymere ergeben, daß die Copalymeren n^ch mit '"asser entwickelbare Schichten geben.

2. Kopierschicht nach Anspruch 1), dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an den in Anspruch T) genannten Honomerenbausteinen im Copolymeren in folgenden Grenzen liegt: Für sich wasserlösliche Polymere ergebende Monomere: 99-20^ Lichtempfindliche Monomere: 1-4-0 ί

Für sich wasserunlösliche Polymere ergebende Monomere: 0 bis 80 ¥>

3. Ivopierschicht nach Anspruch 1), dadurch gekennzeichnet, daß als lichtaktive Ketonmonomere solche der allgemeinen SOrmeln I und/ oder II und/oder III Verwendung finden.

I -.=■■;- *

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BÄ0Öä