DE1520482A1 - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des AEthylens mit einem ungesaettigten Benzophenon - Google Patents

Description

P 15 20 482. 7 Neue Unterlagen

E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY lOth and Market Streets, Wilmington, Del. I9898, V.St.A,

Verfahren zur Herstellung von

Mischpolymerisaten des Äthylens mit

einem ungesättigten Benzophenon

Geformte Gebilde aus Polyäthylen eignen sich Iu idaal^r Weise für eine Vielfalt technischer Swecke₅ da sie viele hervorragende physikalische Eigenschaften haben und mit verhältnismässig geringen Kosten hergestellt werden können. Diese öebilde, insbesondere die für Verpackungszwecke verwendeten selbsttragenden Folien, haben jedoch einige Nachteile, die sich auf ihren Einsatz einschränkend auswirken. So haben sie die Nachteile der Schlaffheit, einer geringen Fett- und ölfestigkeit und schlechter Eigenschaften bei hohen Temperaturen,

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Neue Unterlagen (Art. 7 51 Abe. 2 Nr. 15atz 3 des Änderuii0age3. y. *. 9.1967)

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Man hat versucht, dies® Eigenschaften zu verbessern. So hat man das Polymerisat in Form eines geformten Gebildes vernetzt,, wobei man Verfahren wie eine umsetzung rait Peroxyden, Behandlung mit Ultraviolettstrahlung elnschliessllch eines Sensibilisators oder einen Beschuss mit Elektronen anwendet. In jedem Falle Werden notwendigerweise scharfe Reaktionsbedingungen angewandt. Diese scharfen Reaktionsbedingungen führen zu unerwünschten Nebenreaktionen. Das polymere Produkt unterliegt einem Abbau in Form einer Oxydation oder einer Spaltung der Polymerkette. Auch der Vorschlags vor der Vernetzimg polare Zusatzmittel dem Äthylenpolymerisat direkt einzuverleiben, hat keine Lösung des Problems gebracht* Die Verträglichkeit dieser Zusatzmittel mit dem Polymerisat und die Schwierigkeit, eine gleichmässige Dispergierung dieser Zusatzrnittel in dem Polymerisat zu erzielen, haben zu einer ungleichmässlgen Vernetzung geführt. Gelegentlich tragen diese Zusatzmittel zur vorzeitigen Vernetzung während der Bildung des geformten Gebildes bei, wodurch eine gleichmässige anschliessende Vernetzung verhindert wird.

ErfindungsgemMss werden vernetzbare Polymerisate des Äthylens hergestellt, die sich zu geformten Gebilden verformen und als überzüge auf anderen, ungleichartigen Stoffen oder in Schichtstoffen mit diesen verwenden lassen.

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Es 'v'ut-c-e nämlich gefunden,, dass Mischpolymerisate des Äthyler-s rait ungesättigten Eterizophenonen besonders vorteilhafte Eigenschaften haben«, i<enn das iithylen mit wenigstens 0,01 Mol?» eines ungesättigten Bensophenons der S t rutr turf ormel

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>0 " C-C=

R" V/a'iserstof f oder Methyl ist* in an sich bekannter Weise bei ei nor Temperatur von -40° .bis 300 ^CC und einem D?.mck von 1 - 50)0 at ffiisehpolynierislert wird. Vorzugsweise enthält das StliylenöJischpolymerisat 0,1 bis 10 MoI^ des ungesättigten Benjrophonpns«

Das Poljnnerprodukt ist in seiner bevorzugten Form ein. ira wesentlichen lineares Polymerisat der Formel

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_c=0(o„ooi - o_ri)x

worin (0_Λ001 - 0,1 )x eine ganjsu Zaiil ist. mit einer inneren Viscosität von mindestens 0,5«

Die Produkte ge.näiiR ehr- τ·;τ·ίInnung verder· erhalten, indem man mindeotens 0,01 MoI^ des ungesättigten Benzophenons und. Äthylen in Gegenwart eines Katalysators eine genügende Kontakt zeit einer Temparattir von -40 bis +300 ⁰C und einem Druck von I bis 5000 st unterwirft, um das Mischpolymerisat zu bilden, und dann das Mischpolymerisat isoliert* Normalerweise beträgt die Kontaktzelt mindestens 20 SeIc„ bei einem kontinuierlichen und mindestens 3 Min. bei einem diskontinuierlichen Verfahren.

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Dei Anwendung hoher Drücke, von 800 at und darüber, kann man einen herkömmlichen Peroxydkatalysator (Dl-tert.-butylperoxyd) oder Azokatalysator (»,a'-Azobisdlcyclohexanearbonitril) verwenden, wobei man vorzugsweise bei einer Temperatur von 25 bis 175 ⁰C arbeitet.

Zu typischen Peroxyden, die als Initiator wirkende freie Radikale freisetzen, gehören Benzoylperoxyd, Di-tert,-butylperoxyd, tert.-Butylperacetat, Di-tert.-butylperoxydicarbonat, 2_>2-Bis-Ctert,-butylperoxy)-butan, Dimethyldioxyd, JDiEthyldioxyd, Dipropyldioxyd, Propylätherdioxyd und Propylmethyldloxyd. Organische Hydroperoxyde, die ebenfalls zur Erregung von Polymerisationen dieser Art verwendet werden können, sind beispielsweise tert.-Butylhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd und Äthylhydroperoxyd. Man kann auch mit Kombinationen, wie von Ammoniumpersulfat mit einem Reduktionsmittel, arbeiten. Zu typischen Azoverbindungen, die sich unter Freisetzung freier Radikale ale Polymerisationslnltiator zersetzen, gehören Katalysatoren wie «,tt'-Azobisdlcyelohexanoarbonitrll, α,α¹-Azobisisobutyronitril, Trlphenylmethylazobenzol, l,l'-Azodioycloheptancarbonitril, α,α'-Azobisisobutyramid, Lithiumazodisulfonate, Hagneslumazodlsulfonat, Dimethyl~a,a'-azodilsobutyrat, aia'-Azobis-Caiy-dimethylvaleronitril) und α,o^f-Azo-bis-(α,ß-dimethylbutyronitril).

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Die Mischpolymerisation kann auch mit den sogenannten Koordinations-Katalysatoren der in der USA-Patentschrift 2 822 337 definierten Art bewirkt werden. Speziell werden solche Koordinations-Katalysatoren von

(A) einer Verbindung, die mindestens ein Metall der Gruppen IVa, Va oder VIa des Periodischen Systems, Eisen, Kobalt, Kupfer., Nickel oder Mangan enthält, an welches mindestens ein Halogen- oder Sauerstoffatom oder eine Kohlenwasserstoff- odes» «O-Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, und

IB) slnem Metallhydrid oder einer Verbindung, die «in Metall der Gruppen I₅ II und III des Periodischen Systems ent-

das In der Spannungsreihe über dem Wasserstoff liegt das üb&i* eine Einfachbindung direkt an einem trigona-Len oder tetraedrischen Kohlenstoffatom sitzt, als reduzierend wirkender Verbindung gebildet.

Den obigen Definitionen liegt das Periodische System nach Mendeljeff gernHss "Handbook of Chemistry and Physics", 25· Sd., Chemical Rupper Publishing Co., zugrunde» Spezielle Beispiele für die Verbindung (A) gemäss der obigen Definition sind Titantetrachlorid, Titantetrafluorid, Zirkontetrachlorid, Niobpentachlorld, Vanadintetrachlorid, Vanadyltrl-

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Chlorid, Tantal pentabromid- Certrlchlorid, MolybdSnpentachlorid, Wclframhexachlorid. Kobalt(III)-chloride bro:Tid₅ Tetra-f 2~Ethylhexyl}~titsnat_s Tetrapropyltitanat, Tititfioioat-, Octylenglykoltitanat, Triäthanolaicintitanat, Te-traäthylzirlconat, Tetra«? chloräthyl)-zirkonat und dergleichen. Speziell© Beispiele für die Verbindung (B) gemäss der obigen Definition sind Phenylmagnesiumbromid., Lithiumalurfinitimtetraalkyl« Aluminiumtri alkyl, Dimethyl cadmium. Diphenylainn und dergleichen.

Die Mischpolymerisat,!on wird vorzugsweise in einein Lösungsmittelmedium, 'lurchgeführt. Zu den Lösungsmitteln, die sich als £üt" dJc Zwecks der Erfindung geeignet erwiesen haben, gßht-i ei, Kohlenwasserstoffe-und Halogenlcohlenwasserstoffo: Wvy_:i\_f rsnrol« Toluol, Cyelolioyan, Brombenzol, Chlorben.sol, e-p-ä.riilorbenzol.» Tetraöhloräthylen, Dichlormethan und l«l,2_rS-Tetrachloräthan« Auch heterocyclische Verbindungen, wie Tetra- i hydrofuran, Thlophen und Dioxan, können ven-iendet werden <. Als Lösungsmittel bevorzugt werden die niehtpolaren und aromatischen Lösungsmittel, »«B. Benzol, Hexan, Cyclohexane Dioxan usw« In einigen Fällen kann die Mischpolymerisation ohne Lösungsmittel oder in einem Emulsions- oder Aufschlämfflungssystem durchgeführt werden.

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Das substituierte Benztophenon soll in einem solchen Verhältnis zu dem mit ihm uragesetzen Kthylenmonomeren eingesetzt werden, dass das erhaltene Mischpolymerisat 0,01 bis 10 Mol#, vorzugsweise 0,1 bis 10 MoljS Einheiten des Benzophenonderivates enthält, während der Rest von Äthyleneinheiten gebildet wird. Eine Stabilisatormenge unter 0,1 % erlaubt oftmals keine genügende Vernetzung bei der an-™ schliessenden Bestrahlung. Eine Menge von mehr als etwa 10 ^ ergibt keine solche Verbesserung, dass die erhöhten Kosten gerechtfertigt erscheinen. Es hat sich gezeigt, dass die Reaktion· einen sehr hoiien Wirkungsgrad hat, so dass ein Reaktlonsgemiscli aus etwa 0*1 bis 10 Mol# des substituierten Benzophenons und etwa 99,99 bis 90 Mol# Äthylen gewöhnlieh das gevTünschte Produktpolymerisat ergibt»

Die nach dem Verfahren erhaltenen Mischpolymerisate können zu wertvollen Gebilden, wie einer selbsttragenden Folie, verformt und dann einer Strahlung im WellenlSngenbereieh von 2000 bis 7000 $ genügende Zeit ausgesetzt werden, um eine Vernetzung zu bewirken» Vorzugsweise wird Ultraviolettstrahlung von 2000 bis ^000 t verwendet. Beim Arbeiten mit Ultraviolettstrahlung reichen die Beetrahlungsseiten von 5 Sek. bis zu etwa 30 Hin. Beim Einsatz der energiereichen Xenonstrahlung kann die Bestrahlungsdauer jedoch sehr kurz sein, wie 0,1 Sek., betragen.

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Aus den Mischpolymerisaten geraäss des* Erfindung können geformte Gebilde, wie selbsttragende Folien, auf Trägern befindliche Filme (laminierte Produkte und überzüge), Fäden, Schläuche und Rohre usw. nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Man kann dabei bei hohen Temperaturen, wie 300 ⁰C oder höher, arbeiten. Die Wärmebeständigkeit der Kthylenainheitsn in dem Mischpolymerisat wird durch die Gegenwart der wärmebeständigen, gebundenen Gruppen des substituierten Benzophenöns nicht wesentlich beeinflusst. Dies steht im Gegensatz zur Verwendung von Peroxyden oder Azözusätzen für die Herbeiführung einer Vernetzung durch Wärme. Bei der Verwendung dieser freie Radikale bildenden Zusatzstoffe ergibt sich während der Verarbeitung bei sehr hohen Temperaturen leicht eine vorzeitige Vernetzung, wodurch ihr Einsatz auf gut fliessende Harze, kurze Erhitzungszeiten und Formungsteraperaturen unterhalb I75 ⁰C beschränkt ist»

Die Bestimmung der Struktur des Produktpolymerisates erfolgt In dem Fachmann bekannten Ultrarotspektraluntersuchungen (vergl. W. M. D. Bryant und R. C· Voter, "Journal of American Chemical Society", 75. 6113 (1955)» und F, W. Billmeyer, "Textbook of Polyaer Chemistry", Kap» 7, Interscience Publishers, 1957)· lter Haupttetl der hier genannten Ultrarotspektren ist an gepressten Folien unter Verwendung eines

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Spektrofotometers der Bauart Perkin-Elmer Modell 21 oder Infracord ermittelt worden.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei Beispiel 1 die beste Arbeitsweise zur Durchführung der Erfindung erläutern sollte. In den Beispielen sind die Werte der inneren Viscositat, der Zugfestigkeit, des Moduls, der Dehnung und der Schlagzähigkeit genannt.

Me innere Vlscosität, die in direkter Beziehung zum Molekulargewicht des Polymerisates steht, ist nach L. H. Cragg, J* Colloid Science, I, S. 261 bis 269, Mai 1946, folgendermas3en definiert:

In relative Vlscosität innere Viseosität ^β —- ~<p——-——

Hierin ist die relative Viseosität gleich dem Verhältnis der Viscosität der Lösung zur Viseosität des Lösungsmittels und C die Konzentration des gelösten Stoffes in der Lösung, ausgedrückt In g Polyaerisat/100 ml Lösung.

Die innere Vlscosität des Mischpolymerisates gemäss der Erfindung soll mindestens 0,3 betragen.

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Die Zugfestigkeit ist auf einem Zugfestigkeitsprüfer der Bauart Instron (Modell TT-B, Instron Engineering Co., Qulncy, Mass.* V.St.A.) bestimmt. Dieses Prüfgerät liefert eine Belastungs-Dehnungs-Kurve, aus welcher «an die Zugfestigkeit (Zähfestigkeit oder Reissfestigkeit}, den Modul (elastischen Modul oder Steifigkeit) und die Dehnung (Maximaldehnung) errechnen kann« Die Zugfestigkeit und der Modul werden als Kraft Je Fläche, bezogen auf den Folienqüerschnitt, ausgedrückt» M

Die Schlagzähigkeit ist gleich der zur Durchdringung einer Folie notwendigen Energie. Sie wird in kg.cm ,Je 0,025 san Foliendicke angegeben. Zur Bestimmung wird die Geschwindigkeit einer mechanisch durch Druckluft beschleunigten Kugel zuerst im freien F3-ttg und darm im durch Durchdringung der Probe verlangsasten Flug gemessen. Man .arbeitet dabei mit einer Folienprobe von 4_$4 χ 4,4 cm und Stahlkugeln von 1,3 cm Durchmesser und 8_S3 g Gewicht als Projektilen. Die Geschwindigkeit im freien Flug beträgt 23 m/Sek. - " '

Die Geschwindigkeiten werden gesessen, indem man fotoelektrisch den Hindurchtritt der Stahlkugeln zwischen zwei In einer bestimmten Entfernung angeordneten Lichtstrahlen zeitlich bestimmt. Die Schlagzähigkeit ergibt sich aus dem Verlust an kinetischer Energie aufgrund der Durchdringung der Probe.

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Die Errechnung erfolgt nach der Formeis

Quadrat der Qe- Quadrat der Ge-Konstante χ (schwindigkeit - schwindigkeit im ) im freien Plug verlangsamten Plug

Die Kenstante 1st dabei dem Gewicht des Projektils direkt und der Beschleunigung aufgrund der Schwerkraft umgekehrt w proportional. Diese Prüfung wird bei 23 ⁰C und 50 % relativer Feuchte an Proben durchgeführt, die 24 Std. bei diesen Bedingungen konditioniert worden sind.

Beispiel 1

A) Herstellung von 4-Methacryloxybenzophenon Man gibt zu einer Dispersion von 20 g (0,10 Mol) p-Oxybenzophenon und 30 ml Wasser 4,4 g (0,11 Mol) Natriumhydroxyd zu, rührt das Gemisch, bis eine einzige Phase vorliegt, und setzt dann unter Rühren tropfenweise 11,5 g Methacrylchlorid zu. Das Rühren wird 1/2 Std. fortgesetzt, wobei sich eine Olphase bildet. Die Olphaae wird in Xther gelöst und mit 3#iger wässriger Natronlauge extrahiert, um nicht umgesetztes Phenol zu entfernen.

Nach Trocknen der Lösung über wasserfreiem Natriumsulfat wird der Xther abgestreift und das erhaltene öl in 50 ml

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Äthanol gelöst. Wenn das Gemisch über Nacht bei 10 ⁰C stehen gelassen wird, tritt eine Kristallisation ein. Das Rohprodukt ist ein weisser Feststoff, aus dem man durch Umkristallisieren aus Äthanol 18,6 g weisser Kristalle (F. 63 ⁰C) erhält. Das Produkt, 4-Methacryloxybenzophenon, ergibt folgende Analyse:

C rf Tl Ct. ff A> _t fly /Ο

Berechnet für CiyH^O·* 76,67 5,34 Gefunden 75,86 5,01

Β), Copolymerisation

Auf eine Lösung von 0,1 g Azodicyclohexancarbonitril und 0,5 g 4-Methacryloxybenzophenon in 112 ml Benzol wird genügend Äthylen aufgepresst, um einen autogenen Druck von 914 at bei 115 ⁰C zu erhalten* Man erhitzt den Reaktionsbehälter auf 115 bis 120 ⁰C und hält durch konstante Nachpressung von Äthylen den Druck oberhalb 844 at, bis 20 g Äthylen absorbiert worden sind. Das Produkt wird in einem Wäscher der Bauart Osterizer mit reichlich Methanol gewaschen.

Durch Vorpressen einer 6,5-cm -Probe bei 100 °C und 20 tons Druck wird eine klare, 0,05 bis 0,1 mm dicke Folie hergestellt. Die Ultrarotanalyse der Folie ergibt das Vorliegen von 0,25 M0I56 Methacrylsäureestereinhelten in dem Polymerisat. Das Produkt hat einen Schmelzindex von 2,0 und eine

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Innere VLacosität von 0,76. Durch Wiederausfällen aus Toluol wird die Zusammensetzung nicht verändert, was das Vorliegen einer Mischpolymerisation zeigt.

C) Bestrahlung und Vernetzung Eine Probe der Mischpolymerisatfolie wird unter Verwendung

k einer 1000-W-Lampe (General Electric AH-6) in einem Abstand von 8,5 cm bestrahlt, wobei man in weniger als 18 Sek. eine Vernetzung (Unlöslichkeit in a-Chlornaphthalin) erhält. Eine andere Probe wird etwa 20 Min. dem Sonnenlicht ausgesetzt; die Unlöslichkeit in a-Chlornaphthalin zeigt, dass eine Vernetzung eingetreten 1st. In ähnlicher Welse zeigt eine Probe, die 20 Min. dem Sonnenlicht ausgesetzt wird, aber dabei mit einem die UV-Strahlung (4000 8 und höher) abhaltenden Filter bedeckt ist, eine beträchtliche Vernetzung. In allen Fällen hört die rasche Vernetzung auf, wenn der Fotosensibllisator

f erschöpft ist, wodurch man den Vernetzungshöchstgrad lenken kann. Die Ultrarotanalyse der Produkte zeigt, dass keine Oxydation oder Kettenspaltung eintritt. Die schlieselich erhaltenen Mischpolymerisatfolien sind bei 230 ⁰C selbsttragend.

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A) Herstellung von 4»Acryloxybenzophenon Man setzt zu einer Dispersion von SO g (0,10 Mol) p-Oxy« benzophenon und 50 ml Wasser 4,4 g (0,11 Mol) Natriumhydroxyd zu, rührt das Gemisch, bis eine einzige Phase vorliegt, und setzt tropfenweise unter Rühren 10 g (0,11 Mol) AcrylylChlorid zu. Das Rühren wird 1/2 Std. fortge- ( setzt, wobei eine ölphase anfällt. Die Ölphase wird in Äther gelöst und mit 3#iger wässriger Natronlauge extrahiert, um nicht umgesetztes Phenol zu entfernen.

Nach Trocknen der Lösung über wasserfreiem Natriumsulfat wird der Äther abgestreift und das erhaltene Ul in 50 ml Äthanol gelöst. Das Gemisch kristallisiert aus, wenn man es über Nacht bei 10 ⁰C stehen lässt. Beim Umkristallisieren aus Äthanol werden 19,7 g 4-Acryloxybenzophenon (P. 43 ⁰C) erhalten; Analyse: -

C. % Yi, %

Berechnet für C₁₆H₁₂O, 76,l8 4,80 Gefunden 75,69 4,94

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B) Copolymerisation

Auf eine Lösung von 0,1 g Azodlcyelohexancarbonltril und 0,5 g eines 4-Aeryloxybenzophenons in 112 ml Benzol wird genügend Äthylen aufgepresst, um einen autogenen Druck von 914 at bei 115 ⁰C zu erhalten. Man erhitzt den Reaktionsbehälter auf eine Temperatur von 115 bis 120 ⁰C und hält durch konstante Nachpressung von Kthylen den Druck auf etwa 844 atj, bis ungefähr 20 g Kthylen absorbiert sind. Das Produkt wird in einem Wäscher der Bauart Osterizer mit reichlich Methanol gewaschen.

Durch Vorpressen einer 6,5-cm²-Probe bei 100 ⁰C und 20 tons Druck wird eine klare, farblose, 0,05 bis 0,1 mm dicke Folie hergestellt« Die Ultrarotanalyse der gepressten Folie ergibt das Vorliegen von 0,25 Mol# Acrylsäureestereinheiten in dem Polymerisat. Das Produkt hat einen Schmelzindex von 2,1 und eine innere Viseosität von 0,77. Durch Wiederausfällen aus Toluol wird die Zusammensetzung nicht verändert, was das Vorliegen einer Mischpolymerisation zeigt.

C) Bestrahlung und Vernetzung

Die Mischpolymerisatfolie wird unter Verwendung einer IQOO-W-Lampe (General Electric AH-6) In einer Eintfermutig von 8,3 cm bestrahlt, wobei man in weniger als 18 Sek. eine Vernetzung (Unlöslichkeit in a-Chlornaphthalin) erhält. Die Ultrarotanalyse der Produkte zeigt, dass keine Oxydation oder Ketten-

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spaltung eintritt. Die schliesslich erhaltenen Mischpolymerisationen sind bei 250 ⁰C selbsttragend.

Zur Kontrolle wird Polyäthylen durch Homopolyraerisation von Äthylen bei im wesentlichen identischen Bedingungen wie die Mischpolymerisate von Beispiel 1 und 2 hergestellt. Durch Verpressen einer 6,5-cm -Probe bei 100 °C und 20 tons Druck wird eine klare, farblose, 0,05 bis 0,1 mm dicke Folie hergestellt. Das Produkt hat einen Schmelzindex von 3,5 und eine innere Viscositat von 0,74.

Die Polyäthylen-Kontrollfollen werden unter Verwendung einer lOOÖ-W-Lampe (General Electric AH-6) in einer Entfernung von 8,3 em mit UV bestrahlt, wobei sie nach 20 Sek. noch in a-Ghlornaphthalin löslich sind. Dies zeigt, dass eine Vernetzung, wenn sie überhaupt erfolgt, viel langsamer als bei den Mischpolymerisaten der Beispiele 1 und 2 eintritt» Die Polyäthylen-Kontrollfolien sind oberhalb 135 °C nicht mehr selbsttragend.

Beispiel 5

lihnlich wie in Beispiel 1 wird ^-Methacryloxybenzophenon aus 3-Oxybenzophenon hergestellt. Bei der Mischpolymerisation mit Äthylen nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wird ein

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Mischpolymerisat,erhalten, das 0,21 Mol# Acrylsäureestereinheiten enthält und eine innere Viscosltät von 0,72 hat. Ein·? gemäss Beispiel 1 hergestellte, 0,1 mm dicke Folie aus diesem Material erweist sich nach 14 Sek. Bestrahlung gemäss Beispiel 1 als vernetzt.

Bei spie 1 4

W In ahnlicher Weise wie in Beispiel 1 wird 2~Acryloxytaenzo~ phenon aus 2-0xybenzophenon hergestellt und mit Äthylen mischpolymerlsiert. Das Produkt enthält 0,25 Mol# Acrylsäursest-areiiiheitan und hat eine innere Viscosität von 0,67» Ei-ίο wie In Beispiel .1 hergestellt.· 0,097 ram dicke Fo'J.ie aus diesem Material unterliegt einer Vernetzung., wenn inan sie 20 Sek. wie in Beispiel 1 der Strahlung aussetzte

Wie eben erwähnt, inüsssn die ungesättigten Benzophenon-. derivate, die erfindungsgemMss verwendet werden, die Formel

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jfsv κοσΊώi-R Wasserstoff oder Methyl bedeutet,, An-,jeden &(. :· b*;-i.c!eiri.Peris;or.ring© der Ben^aphenonstruktur"können aueb itew:'.,Bsc? ■ arxlepe G-i^i^pen,, wie Älkjrl, Alkoxy» Half »gen usw. gebi3nieni-se*a,-or.'iie He llch.t'sr'pfindlieh üiaehpncS«? Punktion car Verbindung- su beoiiträchtigen» Solch® zv/öi-^ drei- odor taahvr&ci'i siibst-ituJI-.C'i-^-si'i. Verbindimgeri Heien mit ini Rahmen der Er-

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Claims (1)

1. E. I. du Pont de Nemours

   and Company p-929/979 (P 28

   Patentanspruch

   asaas mwmwmuaamrrtmmm «»»««sib» kshmm«

   Verfahren ziw Herstellung von Mischpolymerisaten des Äthylens mit einem ungesättigten Benzophenon, dadurch gekennze:.chnel, dass Xthylen mit wenigstens 0,01 Mol# eines ungesättigten Benzophenons der Strukturformel

   0 R

   worin R Wasserstoff og©2? ffethfl ist, in an sich bekannter Welse bei einer Temperafens⁸ v&m, -4© ⁰S htm 590 ⁰C und einem Druck von 1 bis 3000 at saischpolysssrlslert wird»

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