DE2622185A1 - Verfahren zum verbessern der widerstandsfaehigkeit einer verstreckten laminatfolie gegen delaminieren - Google Patents

Verfahren zum verbessern der widerstandsfaehigkeit einer verstreckten laminatfolie gegen delaminieren

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Description

UEXKÜLL & STOLBERG y' PATENTANWÄLTE
2 HAMBURG 52
BESELERSTRASSE 4
DR. J.-D. FRHR. von UEXKÜLL
DR. ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE
W. R. Grace & Co. (Prio: 22. Mai 1975
US 580 103 - 13108) Grace Plaza
1114 Avenue of,the Americas
New York, N.X./V.St.A. Hamburg, 14. Mai 1976
Verfahren zum Verbessern der Widerstandsfähigkeit einer verstreckten Laminatfolie gegen Delaminieren
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbessern der Widerstandsfähigkeit eines Laminates aus Polymerfolien gegen Delaminieren.
Polymere Folienlaminate, die gebräuchlicherweise eine gasundurchlässige Schicht enthalten, werden sehr gern für Verpackungszwecke, einschließlich heißschrumpffähigen Verpackungen benutzt. Ein solches besonders gut brauchbares Laminat, wie es in der US-PS 3 741 253 der Anmelderin beschrieben ist, weist eine Substrat-Folienschicht aus einem Äthylen-Vinylacetat -Copolymer auf, das durch Bestrahlen des Substrats mit Elektronenstrahlen vernetzt worden ist und dadurch eine solche Festigkeit gewonnen hat, daß es bei späterem Verstrecken des Laminats zwecks Fertigung von heißschrumpffähigem Laminat nicht reißt, und besitzt eine darauf auflie-
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gende gasundurchlässige Zwischenschicht oder "Sperr"-Schicht aus einem Vinylidenchlorid-Polymer und darauf folgend eine weitere Schicht aus einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymer. Dieses Dreischichtlaminat wird verstreckt, damit es die für seine Verwendung als heißschrumpffähiges Verpackungsmaterial erforderliche Molekularspannung bzw. Verzerrung erreicht.
In der US-PS 3 821 182 der Anmelderin ist eine Methode zur Bestrahlung eines Polyäthylen/Vinylidenchloridpolymer/Polyäthylen-Laminats mit Elektronenstrahlen beschrieben, bei der das Laminat mehrmals durch den Elektronenstrahl so hindurchgeleitet wird, daß alle Schichten annähernd gleicher Strahlungsintensität ausgesetzt sind, und danach wird das Laminat verstreckt .
Bei den üblichen Verfahren zur Herstellung von verstreckten Folienlaminaten, insbesondere solchen, die eine Schicht aus einem o<£-Olefinpolymer und eine weitere Schicht aus einem Vinylidenchloridpolymer aufweisen, bestehen Schwierigkeiten dadurch, daß die Dimensionsstabilität der Laminate und ihre Widerstandsfähigkeit gegen Delaminieren nicht so gut ist, wie man dies an sich wünscht, insbesondere dann, wenn in einer solchen Laminatfolie verpacktes Gut auf erhöhte Temperatur erhitzt oder einer sehr starken Beanspruchung ausgesetzt werden soll.
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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Laminat-Material in Vorschlag zu bringen, das bei hoher Beanspruchung widerstandsfähig ist und dimensionsstabil bleibt.
Es wurde überraschend gefunden, daß hoher Widerstand gegen starke Beanspruchung und Dimensionsstabilität einem polymeren Folienlaminat dadurch verliehen werden kann, daß man das Laminat als ganzes bestrahlt, nachdem die Folie verstreckt worden ist, und zwar unabhängig davon, daß die Substrat-Folienschicht möglicherweise bereits bestrahlt worden ist oder vor dem Verstrecken in anderer Weise vernetzt wurde.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zum Verbessern der Widerstandsfähigkeit einer verstreckten Laminatfolie, üblicherweise einem heißschrumpffähigen Folienlaminat, gegen Delaminieren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein verstrecktes Folienlaminat mit (1) einer Substrat-Folienschicht aus einem für eine Verstreckbehandlung ausreichend vernetzten Polymer eines O6-Monoolefins und (2) einer Folienschicht aus einem durch Bestrahlung vernetzbaren Polymer sowie vorzugsweise (3) einer oder mehrerer vernetzbarer Folienzwischenschichten zwischen den Schichten (1) und (2) bestrahlt, typischerweise mit einer Dosis von 2 bis 10 MR. Man führt die Bestrahlung dabei so aus, daß das Polymer in der Schicht (2), das im allgemeinen aus wenigstens einem Polymer eines o^-Olefins besteht, ver-
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-A-
netzt. Aber diese Bestrahlung hat anscheinend auch irgendeinen Einfluß auf die weiteren Schichten und bringt, was überaus überraschend ist, eine hervorragende Wirkung auf die Eigenschaften des Laminats.
Die Substrat-Folienschicht besteht aus einem vernetzten Polymer, vorzugsweise einem od-Monoolefinpolymer. Diese Vernetzung gelingt am besten, wenn man die Substratfolie, bevor darauf irgendwelche weiteren Folienschichten auflaminiert werden, bestrahlt. Wenn dann das Laminat als ganzes der Strahlungseinwirkung ausgesetzt wird, kommt auf die Substrat-Folienschicht eine zweite Bestrahlungsdosis zur Einwirkung. Man erhält dann als Endprodukt ein polymeres Laminat, das wenigstens zwei vernetzte Schichten aufweist, deren eine bedeutend stärker vernetzt ist als die andere. Ein solches Produkt wird von der vorliegenden Erfindung umfaßt. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung, besteht das Laminat aus einer Mehrzahl von vernetzten Olefinpolymer-Schichten, von denen mindestens eine Olefinpolymer-Schicht stärker vernetzt ist als die anderen Olefinpolymer-Schichten, und einer aus Vinylidenchloridpolymer oder Äthylen-Vinylalkohol-Copolymer bestehenden Schicht als Zwischenschicht zwischen den aus verschieden stark vernetzten Olefin-Polymeren bestehenden Schichten.
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Der Ausdruck "Vinylidenchlorid-Polymer" wird im vorliegenden Zusammenhang für kristalline Polymere, sowohl Homopolymere als auch Copolymere, verwendet, die Vinylidenchlorid enthalten. Als mischpolymerisierbare Monomere kann man Vinylchlorid (bevorzugt), Acrylnitril, Vinylacetat, Äthylacetat oder Methylmethacrylat benutzen. Man kann auch Terpolymere einsetzen, beispielsweise ein Terpolymer aus Vinylidenchlorid, Dimethylmaleat und Vinylchlorid. Im allgemeinen sind in dem Polymer Vinylidenchlorid-Grundeinheiten zu mindestens 50 Gew.% und vorzugsweise in Mengen von 60 bis 80 Gew.%, vorhanden.
Unter "Olefin" werden <*C-Monoolefine, insbesondere Propylen, Äthylen oder Buten-1 verstanden.
Der Ausdruck "Polymer" umfaßt in der vorliegenden Beschreibung Homopolymere, Copolymere, Terpolymere und Block- sowie Pfropf-Copolymere.
Mit dem Ausdruck "Bestrahlung" ist der Vorgang bezeichnet, bei dem man das Polymerprodukt ionisierender Strahlung aussetzt, die molekulare Vernetzung zu bewirken vermag. Im allgemeinen nimmt man derartige Bestrahlungen entweder mit }f- oder Röntgenstrahlen, mit ß-Teilchen oder Elektronen vor. Die meist gebräuchliche Art der Bestrahlung ist das Einwirkenlassen von durch hohe Energie beschleunigten Elektronen.
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"Rad" gibt die absorbierte Dosis an ionisierender Strahlung an, die einer Energiemenge von 100 erg/g des bestrahlten Materials äquivalent ist. Die Angabe Megarad oder "MR" bedeutet 1.000.000 Rad.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Folien-Laminaten, das durch folgende Verfahrensschritte gekennzeichnet ist: (1) Es wird ein vernetzbares, vorzugsweise aus einem O^-Monoolefin-Polymer bestehendes Substrat eingesetzt; (2) dieses Substrat wird mit einer Dosis von 2 und 20 MR bestrahlt, bis es vernetzt ist; (3) auf eine Seite dieses Substrats wird eine Schicht aus gasundurchlässigem, vorzugsweise vernetzbarem Material aufgebracht; (4) auf diese gasundurchlässige Schicht wird eine vernetzbare Schicht angeordnet und dabei ein Laminat mit Schichten aus vernetztem Substrat, unbestrahltem gasundurchlässigen Material und unbestrahltem vernetzbaren Material gebildet.
In abgeänderter Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Folienlaminaten durch die nachfolgenden Verfahrensstufen gekennzeichnet: (1) Es wird ein vernetzbares Substrat, vorzugsweise aus einem O^-Monoolefinpolymer eingesetzt; (2) das Substrat wird mit einer Dosis von 2 bis 20 MR bestrahlt und dadurch vernetzt; (3) es wird eine Schicht aus gasundurchlässigem, Vorzugs-
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weise vernetzbarem Material auf eine Seite des Substrats aufgetragen; (4) auf diese undurchlässige Schicht wird eine vernetzbare Schicht aufgebracht, und dabei wird ein Laminat gebildet, das Schichten aus vernetzten! Substrat, nicht bestrahltem gasundurchlässigen Material und nicht bestrahltem vernetzbaren Material aufweist; (5) dieses Laminat wird verstreckt (dabei wird dessen Dicke auf eine vorbestimmte Folienstärke vermindert); und (6) dieses Laminat wird mit einer Dosismenge im Bereich von 2 bis 20, insbesondere 10 MR bestrahlt .
Die Folie (1), bei der es sich um das Substrat handelt, kann chemisch oder durch ionisierende Bestrahlung mit einer bevorzugten Strahlungsdosis von wenigstens 2,5 MR vernetzt werden. Die erforderliche Dosis wird im allgemeinen in dem Bereich von 2 bis 20 MR liegen. Solch ein Substrat ist vorteilhafterweise schlauchförmig ausgebildet, es kann jedoch auch flach gestaltet sein. Bevorzugte Substrat-Materialien sind sind Polyäthylen oder ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymer mit gewünschtenfalls 2 bis 20 Gew.% Vinylacetat-Grundeinheiten. Die Substratdicke liegt vorteilhaft im Bereich von 12,5 bis 125 Mikron.
Bei einer möglichen Ausführungsform der Erfindung besteht das Laminat aus zwei Schichten, und die Schicht (2) ist ein
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vernetzbares gasundurchlässiges Material, vorzugsweise ein Vinylidenchlorid-Polymer oder ein Äthylen-Vinylalkohol-Polymer; bevorzugte Polymere sind ein Copolymer aus Vinylidenchlorid mit Vinylchlorid und EVAL. Eine solche Schicht wird vorteilhaft 1,2 bis 50 Mikron dick vorgesehen.
Bei einer weiteren Ausfuhrungsform der Erfindung besteht oder enthält die Schicht (2) vernetzbare O£-Monoolefinpolymere, bei denen es sich um Polyäthylen oder ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymer, wie es für die Substratschicht (1) verwendet wird, handelt. In diesem Fall ist die Schicht vorteilhaft 1,2 bis 100 Mikron dick. Es kann sich bei dem Polymer, aus dem die Schicht (2) besteht, um ein Gemisch handeln, beispielsweise um ein Äthylen-Propylen-Copolymer und Polybuten-1, oder um isotaktische und ataktische Polypropylene und Polybuten-1, wie dies nachstehend noch beschrieben wird. Für viele .Zwecke ist auch noch eine gasundurchlässige Absperrung erforderlich, und diese kann in Form von einer oder mehreren Zwischenschichten zwischen der Substrat-Folienschicht (1) und der Folienschicht (2) vorgesehen sein.
Man kann die Schichten durch Extrusionsbeschichtung auf das Substrat aufziehen. Nachdem die Laminat-Schichtung gefertigt ist, wird auf die gewünschte Folienstärke orientierend verstreckt und bestrahlt, typischerweise mit einer Dosis im Bereich von 2 bis 20 MR.
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Olefinpolymer-Materialien sind wegen ihrer günstigen Kosten, weil sie recht einfach erhältlich sind und wegen ihrer nach dem Vernetzen stark verbesserten Eigenschaften als Material für das Substrat und die äußeren Schichten für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugt. EVAL und Vinylidenchloridpolymere vernetzen, wenn man sie der Einwirkung von Bestrahlung unterwirft, auch. Bei Polyolefinen, beispielsweise Polyäthylen und polymeren Materialien mit hohen Anteilen an Äthylen, findet Vernetzung schon bei einer Bestrahlungsdosis von 2 MR statt und meßtechnisch erfaßbare Mengen an unlöslichem Gel sind vorhanden.
Bei einer bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Äthylen-Vinylacetat-Copolymerharz mit zwischen 2 und 4 Gew.% an von Vinylacetat abgeleiteten Grundeinheiten in eine übliche Schneckenpresse eingefüllt, und es wird eine Schlauchlänge mit einem Durchmesser von 51 bis 57 mm extrudiert. Die Dicke der Schlauchwandung beträgt vorteilhaft 460 Mikron. Das Schlauchstück wird anschließend gekühlt, abgeflacht und mit einer Dosis von 6 bis 7 MR bestrahlt. Für andere Olefinpolymere sind jedoch andere Strahlungsdosierungen, gewöhnlich im Bereich von 2 bis 20 MR besser geeignet. Nach dem Bestrahlen wird das abgeflachte Schlauchstück wieder in seine runde Form gebracht und durch eine übliche Beschichtungsform hindurchgeführt, der aus einer Strangpresse Vinyliden-
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Polymerharz eingespeist wird. Das dafür bevorzugt verwendete Polymer ist ein Copolymer aus etwa 70 Gew.% an von Vinylidenchlorid abgeleiteten Einheiten und etwa 30 Gew.% an von Vinylchlorid abgeleiteten Einheiten. Bis zu etwa 5 Gew.% an Äthylen-Vinylacetat-Copolymer kann dem Vinylidenchlorid-Polymer zugemischt werden. Eine Schicht daraus ist vorteilhaft etwa 75 Mikron dick.
Nachdem das bestrahlte Substrat mit dem Vinylidenchlorid-Polymer beschichtet worden ist, läßt man das aufgeblähte Schlauchstück durch eine zweite Strangpreß-Beschichtungsform durchlaufen, die von einer Strangpresse gespeist wird, deren Extrudat aus einem Gemisch aus Polybuten-1 mit 0,1 bis 10 Gew.% an von Äthylen abgeleiteten Grundeinheiten enthaltendem Äthylen-Propylen-Copolymer besteht. Das Äthylen-Propylen-Copolymer sollte den Hauptanteil des Gemisches und das Polybuten-1 den geringeren Anteil, berechnet auf Gewichtsbasis, ausmachen. Vorteilhaft stellt das Äthylen-Propylen-Copolymer zwischen 70 und 80 Gew.% des Gemisches dar. Dieses Überzugsmaterial wird vorzugsweise in einer Dicke von etwa 150 Mikron aufgebracht. Alternativ kann man als Material Polypropylen oder ein Gemisch aus isotaktischem und ataktischem Polypropylen mit Polybuten-1 verwenden.
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Nachdem auf das schlauchförmige bestrahlte Substrat die Vinylidenchlorid-Polymer- und Olefinpolymer-Überzüge aufgebracht worden sind, wird nach der bekannten Saugtechnik verstreckt. Dabei wird das Schlauchstück bei erhöhtem Druck nahe dem in Stromrichtung unteren Ende der Quetschwalzen aufgeblasen oder erneut aufgeblasen und dann im Temperaturbereich von 82 bis 99°C erhitzt. Dabei wird das Schlauchstück verstreckt und expandiert. Vorteilhaft wird das Schlauchstück von einem stranggepreßten Durchmesser von etwa 5 cm auf einen Enddurchmesser von 15 bis 18 cm verstreckt. Danach läßt man das Schlauchstück abkühlen und flach werden und unterwirft es der Einwirkung einer Elektronenstrahlung einer Dosis von etwa 10 MR. Bei anderen Olefinpolymer-Materialien reicht, wie gefunden wurde, schon eine so geringe Dosis wie 2 MR zum ausreichenden Vernetzen aus, da dies die Bestrahlungsstärke ist, bei der die Bildung von merklich unlösbarem Gel beginnt.
Das resultierende Schlauchstück kann man in verschiedenen Abständen gegeneinander heiß versiegeln und dann zur Fertigung von Beuteln zerschneiden. Man kann das Material auch in Teilabschnitte zertrennen und als Behältnis an einem Ende mit einer Metallklammer verschließen. Diese Beutel und Behältnisse können mit Nahrungsmittelprodukten gefüllt werden, und wenn man dann das offene Ende versiegelt oder verschließt, kann man die Nahrungsmittel in Wasser kochen oder in Wasser
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auf Temperaturen von beispielsweise 82 bis 96°C erhitzen. Man kann die gefüllten Behältnisse zur Verbesserung des Wärmeübergangs während des Erhitzens oder Kochens sogar stark bewegen. Aus erfindungsgemäß hergestellten Laminatfolien bestehende gefüllte Beutel und Behältnisse haben einen hervorragenden Widerstand gegen Delaminieren und sind unter solcher starken Beanspruchung hervorragend dimensionsstabil·.
Beispiel· 1
Mit einem Substrat aus 2,5 Gew.% Vinyiacetat-Grundeinheiten aufweisendem Äthyl·en-Vinyl·acetat-Copol·ymer und einer Überzugsschicht aus mit etwa 5 Gew.% Äthylen-Vinylacetat-Copolymer vermischtem Vinylidenchloridpoiymer wurde ein wie zuvor beschriebenes schiauchförmiges Laminat mit der bevorzugten angegebenen Schichtstärke hergesteilt. Die äußere Beschichtung bestand aus etwa 7 O Gew.% Äthylen-Propylen-Copolymer und etwa 30 Gew.% Pol·ybuten-1. Das Substrat wurde mit einer Bestrahlungsdosis von 6,3 MR bestrahlt, und 150 m lange Teilstücke des laminierten Behältnisses mit einem Durchmesser von 15 bis 18 cm wurden mit Bestrahlungsdosen von je 2,5 bzw. 5 bzw. 7,5 bzw. 10 MR bestrahlt. Außerdem wurde ein 150 m Abschnitt des laminierten Behältnisses ohne irgendeine zusätzliche Bestrahlung gefertigt. Alle Proben wurden dann 30 Minuten lang in 82 C heißes Wasser eingelegt. Es wurden die folgenden Ergebnisse beobachtet:
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Ohne Bestrahlung: Über das Behältnismaterial verteilt
Luftblasen zwischen den Schichten; es war Delamination zu erkennen.
Bestrahlt mit 2,5 MR: Luftblasen entlang der Faltlinien und
ungleichmäßig über das Behältnismaterial verteilt.
Bestrahlt mit 5 MR: Blasen entlang der Faltlinie und verstreut über das Material Blasen, aber keine Blasen mit einem größeren Durchmesser als 6 bis 13 mm.
Bestrahlt mit 7,5 MR: Blasen mit ,6 mm Durchmesser waren entlang der Faltlinie zu sehen, und ungleichmäßig verteilt waren kleine verstreute Blasen mit einem Durchmesser von weniger als 1,6 mm vorhanden.
Bestrahlt mit 10 MR: Es waren mit dem bloßen Auge keinerlei
Blasen an irgendeiner Stelle des Behältnismaterials zu erkennen.
Die Luftblasen sind die Ansatzpunkte für das Delaminieren, und diese Luftblasen ließen sich mit der Bestrahlungsdosis von 10 MR wirksam eliminieren. Es trat auch bei den mit mehr als 2,5 MR bestrahlten Proben noch keine Delaminierung tatsächlich ein, und die Blasengröße wurde mit zunehmender Bestrahlungsdosis kleiner.
Beispiel 2
Es wurden Behältnisse wie in Beispiel 1 beschrieben gefertigt, und dann wurden in Abständen von je 56 cm Klammern angebracht, und die Proben-Schlauchabschnitte für jede Bestrahlungsdosis
wurden mit Innendrücken von O714 bzw. 0,28 bzw. 0,42 kg/cm überdruck aufgeweitet. Folgende Ergebnisse wurden erzielt:
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Umfang der Schlauchstücke (cm) Aufblas-Druck
(kg/cm2 ohne Laminat bestrahlt mit
Überdruck) Bestrahlung 2,5 MR 5 MR 7,5MR
0,14 31,1 31,1 31,1 31,1
0,28 34,0 31,7 32,1 31,4
0,42 * 36,5 35,2 33,7
Vollständige Zerstörung, das Behältnis platzte so schnell auseinander, daß kein Meßwert abgelesen werden konnte.
Die vorstehenden Ergebnisse lassen die Verbesserung bezüglich der Dimensionsstabilität erkennen, die man beim erfindungsgemäßen Verfahren mit ansteigenden Bestrahlungsdosen erreichen kann. Bei den relativ niedrigen Bestrahlungsdosen dehnen sich die Behältnisse sehr stark und zerreißen.
Man kann mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Laminate herstellen, die einen ähnlichen Aufbau haben, wie die beschriebene bevorzugte Ausführungsform. Es wurde gefunden, daß jedoch dann große Schwierigkeiten auftreten, eine eingeschlossene Luftblase bei kontinuierlicher Herstellung einzukapseln und unverändert zu halten, wenn das Substrat nicht bestrahlt worden ist. Die Luftblasen platzen dann zu leicht auf. Es wurde weiterhin gefunden, daß dann, wenn man das Laminat einer Endbestrahlung unterzieht, bevor man es ver-
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streckt hat, der Schlauch eine zu starke Widerstandsfähigkeit gegen Dehnung erhält, so daß er sich nicht mehr mit Erfolg verstrecken läßt. Das erfindungsgemäße Verfahren ist demgemäß ganz allgemein für die Herstellung von Laminaten anwendbar, bei denen das polymere Substrat durch Vernetzen verfestigt werden muß und für die eine hohe DimensionsStabilität und ein verbesserter Widerstand gegen Delaminieren gewünscht wird.
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Claims (9)

Patentansprüche
1. Verfahren zum Verbessern der Widerstandsfähigkeit einer verstreckten Laminatfolie mit (1) einer Substrat-Folienschicht aus einem für eine Verstreckbehandlung ausreichend vernetzten Polymer eines oC-Monoolefins und
(2) einer Folienschicht aus einem durch Bestrahlung vernetzbaren Polymer gegen Delaminieren, dadurch gekennzeichnet, daß man das Laminat als ganzes zum Vernetzen des die Folienschicht (2) bildenden Polymers einer Bestrahlung unterwirft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Laminat einer Bestrahlung unterwirft, in dem das die Folienschicht (2) bildende Polymer wenigstens ein Polymer eines o£-Monoolefins ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Laminat einer Bestrahlung unterwirft, in dem das die Folienschicht (2) bildende Polymer ein Gemisch aus Polybuten-1 mit einem Äthylen-Propylen-Copolymer ist.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Laminat einer Bestrahlung
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unterwirft, in dem die Substrat-Folienschicht aus einem Äthylen-Polymer besteht, das selbst schon durch Bestrahlung vernetzt worden ist.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1,2,3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Laminat einer Bestrahlung unterwirft, in dem die Substrat-Folienschicht aus einem vernetzten Polyäthylen oder Athylenvinylacetatcopolymer besteht.
6. Verfahren nach irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Laminat einer Bestrahlung unterwirft, daß noch eine oder mehrere Folienzwischenschichten zwischen den Schichten (1) und (2) aufweist, deren jede aus einem durch Bestrahlung vernetzbaren Polymer besteht.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Laminat einer Bestrahlung unterwirft, daß eine Zwischenschicht aus einem normalerweise kristallinen, wenigstens 50 Gew.% an von Vinylidenchlorid abgeleiteten Grundeinheiten enthaltendem Vinylidenchloridpolymer oder einem Äthylen-Vinylalkohol-Copolymer aufweist.
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8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
man mit einer Dosis von wenigstens 2,5 MR von außen ein verstrecktes Schlauchlaminat aus:
einer Substratfolie aus einem O^-Monoolefinpolymer, die bereits durch Bestrahlung mit 2 bis 20 MR vernetzt worden ist,
einer Zwischenschicht aus einem wenigstens 50 Gew.% von Vinylidenchlorid abgeleiteten Grundeinheiten aufweisenden Vinylidenchloridpolymer, und
einer dritten Folienschicht aus wenigstens einem oC-Monoolef inpolymer
bestrahlt.
9. Verwendung eines nach dem Verfahren gemäß irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 8 hergestellten Laminats als Beutel für die Verpackung von Nahrungsmitteln, die in dem
verschlossenen Beutel in Wasser erhitzt werden sollen.
me:kö
4 ,
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