FI65576B - Foerfarande foer framstaellning av ett laminat som laempar sigfoer foerpackningsaendamaol - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ett laminat som laempar sigfoer foerpackningsaendamaol Download PDF

Info

Publication number
FI65576B
FI65576B FI761443A FI761443A FI65576B FI 65576 B FI65576 B FI 65576B FI 761443 A FI761443 A FI 761443A FI 761443 A FI761443 A FI 761443A FI 65576 B FI65576 B FI 65576B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polymer
laminate
layer
substrate
ethylene
Prior art date
Application number
FI761443A
Other languages
English (en)
Other versions
FI761443A (fi
FI65576C (fi
Inventor
William Philip Kremkau
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of FI761443A publication Critical patent/FI761443A/fi
Publication of FI65576B publication Critical patent/FI65576B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI65576C publication Critical patent/FI65576C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/04—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. for curing or vulcanising preformed articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04—Polyvinylalcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00—Polyvinylesters
    • B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

fäSFH M (11)KUULUTUSjULKAISU ,(-575
Ma i*»j utlAcgningsskkift odd ιό W Patent (St) Kv.lk?/lncCI.3 B 32 B 27/16, B 29 D 9/00 // B 29 D 7/22 SUOMI—FINLAND (21) Pww**itak.mu*~ptt«K«»ekiiii»t 761443 (22) HaktmispUvl — Aiw6kntng*da| 20.05.76 ^ ^ (23) AlkupUvi—Glltlghrt»di{ 20.05.76 (41) Tulkit fulklMkil — Wtvtt offtMHg 23.11.76
Pateittl· Ia rekisteri halittu· („} Nihavtkllpwon „ penitent- och registeratyrelsen ' / Ainttkan utlagd och utLakrUtan publkurarf 29.02.84 (32)(33)(31) Pyydetty «uoiksu· Bug»H puorttuc 22.05· 75 USA(US) 580103 (71) W.R. Grace & Co., 1114 Avenue of the Americas, New York, New York 10036, USA(US) (72) William Philip Kremkau, Watkinsvi11e, Georgia, USA(US) (74) Berggren Oy Ab (54) Menetelmä pakkaustarkoituksiin sopivan laminaatin valmistamiseksi -Förfarande för framstälIning av ett iaminat som lämpar sig för förpackningsändamäl
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää pakkaustarkoituksiin sopivan, delaminoitumista vastaan vastustuskykyisen laminaatin valmistamiseksi ainakin ristikytketystä polymeerisubstraatti-kerroksesta ja toisesta polymeerikerroksesta, jolloin kerrokset ristikytketään säteilyttämällä.
Polymeerikalvolaminaatit, jotka tavallisesti sisältävät kaasua läpäisemättömän kerroksen, ovat erittäin käyttökelpoisia pakkaus-tarkoituksissa, erikoisesti lämpökutistuspakkauksena:. Eräässä erittäin käyttökelpoisessa tällaisessa laminaatissa, joka on kuvattu US-patenttijulkaisussamme n:o 3 741 253, on kantava kalvokerros etyleeni-vinyyli-asetaatti-kopolymeeriä, joka on ristikytketty elektroni-säteilyttämällä substraattia riittävän lujuuden antamiseksi sille niin, että se kestää laminaatin myöhempää venyttämistä, ja laminaatissa on tämän jälkeen vinyli-deenikloridipolymeeria oleva, keskellä sijaitseva, kaasua läpäi-piasSitön eli estekerros ja tämän jälkeen etyleeni-vinyyliase-taatti-kopolymeeriä oleva lisäkerros. Tätä kolmikerroksista laminaattia venytetään sellaisen molekyylien jännitystilan antamiseksi sille, joka on välttämätön sen käyttämiseksi lämmössä kutistuvana pakkausmateriaalina.
2 65576 US-patenttijulkaisussa n:o 3 821 182 kuvataan polyetyleenivi-nylideeni-kloridipolymeeri-polyetyleenilaminaatin säteilyttä-inistä elektronien avulla johtamalla se useita kertoja elektronisuihkun kautta niin, että kaikkiin kerroksiin kohdistetaan suunnilleen samanlainen säteilyannos ja laminaatti venytetään tämän jälkeen.
Laminaattikalvoja valmistettaessa on ollut vaikeutena, erikoisesti kysymyksen ollessa sellaisista laminaateista, joissa on alfa-olefiinipolymeerikerros ja vinylideenikloridipolymeeri-kerros se, että laminaattien dimensiostabiilisuus ja niiden kestävyys delaminoimiseen nähden ei ole ollut riittävän hyvä erikoisesti kuumennettaessa laminaattikalvoon pakattuja tuotteita korotetussa lämpötilassa ja/tai niiden joutuessa rasituksille alttiiksi. Näin ollen esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada sellainen laminaatti, joka ei helposti vaurioidu ja joka on dimensioiltaan pysyvä.
Nyt on todettu, että vaurioitumisherkkyyttä voidaan pienentää ja dimensioiden stabiilisuutta parantaa polymeerikalvolaminaa-tissa jos koko laminaattia säteilytetään sen jälkeen kun subst-raattikerrosta on jo säteilytetty tai muulla tavoin ristikyt-ketty.
Keksinnön mukainen menetelmä tunnetaan pääasiallisesti siitä, että ristikytketty polymeerisubstraattikerros on ristikytketty olefiinipolymeeri ja toinen kerros on ristikytkettävissä oleva olefiinipolymeeri, että koko laminaattia säteilytetään subst-raattikerroksen ristikytkennän lisäämiseksi ja toisen kerroksen ristikytkemiseksi niin, että substraattikerros on ristikytket-tynä suuremmassa määrin kuin toinen kerros, ja että laminaattia venytetään joko ennen koko laminaatin säteilyttämistä tai sen jälkeen. Säteilyttäminen suoritetaan siten, että ristikytke-tään toisen kerroksen polymeeri, jossa tavallisesti on vähintään ^f](Si alfa-mono-olefiinipolymeeri, mutta tämä säteilyttäminen näyttää vaikuttavan muihin kerroksiin jollain tavoin ja sillä on erittäin yllättävästi edullinen vaikutus laminaatin ominaisuuksiin. Toisen kerroksen polymeeri sisältää edullisesti 3 65576 polybuteeni-1:n seoksen etyleenipropyleenikopolymeerin kanssa.
Substraattikerros on ristikytketty polymeeri, edullisesti alfa-mono-olefiinipolymeeri. Edullisesti polymeeri on etyleeni-polymeeria. Toisen edullisen suoritusmuodon mukaan polymeeri on etyleenivinyyliasetaattikopolymeeriä. Tämä ristikytkeyty-minen toteutetaan säteilyttämällä substraattikalvoa ennen kuin muita kalvokerroksia laminoidaan sen kanssa. Koko lami-naattia säteilytettäessä vastaanottaa tämä substraattikalvo säteilyttämisen toisen annoksen. Lopputuote on tämän johdosta sellainen polymeerilaminaatti, jossa on vähintään kaksi ris-tikytkettyä kerrosta, joista yksi on ristikytketty suuremmassa määrin kuin toinen.
Sanonta "vinylideenikloridipolymeeri", jota käytetään tässä yhteydessä, käsittää tavallisesti kiteiset polymeerit, sekä homopolymeerit että kopolymeerit, jotka sisältävät vinylidee-nikloridia. Kopolymeroituvina monomeereina voidaan käyttää vinyylikloridia (edullisin), akrylonitriiliä, vinyyliasetaat-tia, etyyliasetaattia tai metyylimetakrylaattia. Myös terpo-lymeerejä voidaan käyttää, esimerkiksi vinylideenikloridin, dimetyylimaleaatin ja vinyylikloridin muodostamaa terpolymee-riä. Vinylideenikloridista johdetut yksiköt muodostavat yleensä vähintään 50 paino-% polymeeriyksiköistä ja niiden määrä on edullisesti alueella 60-80 paino-%.
"Olefiini" tarkoittaa alfa-mono-olefiiniä ja erikoisesti pro-pyleeniä, etyleeniä tai buteeni-1:tä.
"Polymeeri", jota käytetään tässä yhteydessä, tarkoittaa homo-polymeerejä, kopolymeerejä, terpolymeerejä ja segmentti- tai haarautuneita kopolymeerejä.
Säteilyttäminen" tarkoittaa käsittelemistä ionisoivan säteilyn avulla, jolla on kyky aikaansaada molekyylien ristikytkeytymi-nen. Tavallisesti tällainen säteilyttäminen on joko gamma- tai röntgensäteilyä tai säteilyttämistä beta-osasten tai elektronien avulla. Tavallisin säteilyttäminen on elektronisäteily, joka 4 65576 suoritetaan käyttäen suuritehoista kiihdyttäjää.
"Rad" on ionisoivan säteilyttämisen absorboitunut annos, joka vastaa 100 ergin energiaa grairmaa kohden säteilytettyä materiaalia. Megarad eli "MR" tarkoittaa 1 000 000 radia.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan menetelmä käsittää vaiheina 1) ristikytkeytyvän substraatin aikaansaamisen, joka sisältää edullisesti alfa-mono-olefiinipolymeeriä, 2) tämän substraatin säteilyttämisen 2-20 MR suuruisella annoksella sen ristikytkemi-seksi, 3) kaasua läpäisemättömän, ristikytkeytyvän materiaalikerrok-sen sovittamisen mainitun substraatin toiselle puolelle, 4) risti-kytkeytyvän kerroksen sovittamisen mainitulle läpäisemättömälle kerrokselle, jolloin valmistetaan sellainen laminaatti, jossa on kerroksina ristikytketty substraatti, säteilyttämätön, kaasua läpäisemätön materiaali, ja säteilyttämätön, ristikytkeytyvä materiaali, 5) tämän laminaatin mahdollisen venyttämisen (jolloin sen paksuus pienennetään ennakolta määrättyyn kalvon paksuuteen), ja 6) koko laminaatin säteilyttämisen annoksella, joka on alueella 2-20, ja on tavallisimmin 10 MR.
Substraattikalvo on ristikytketty ionisoivan säteilyttämisen avulla, jolloin edullisin säteilyannos on vähintään 2,5 MR. Tarvittava annos on tavallisesti alueella 2-20 MR. Tällainen substraatti on tavallisesti putkimainen, mutta se voi myös olla tasomainen, ja edullisimpia substraattimateriaaleja ovat polyetyleeni- tai etyleenivinyyli-asetaattikopolymeeri, joka edullisesti sisältää 2-20 paino-% vinyyliasetaattiyksikköjä. Substraatin paksuus on edullisesti alueella 12,5-125 mikronia.
Keksinnön erään toteuttamismuodon mukaisesti on laminaatissa kaksi kerrosta, jolloin toinen kerros on ristikytkeytyvää, kaasua läpäisemätöntä olefiinipolymeeriä. Tällaisen kerroksen edullisin paksuus on 1,2-50 mikronia.
Erään toteuttamismuodon mukaisesti toisen kerroksen muodostaa risti-kytkeytyvä alfa-mono-olefiinipolymeeri, tai se sisältää tätä, joka polymeeri voi olla polyetyleeniä tai etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeriä, samoin kuin substraattikerros, jossa tapauksessa Jtjearröksen paksuus on edullisesti 1,2-100 mikronia. Kerros voi olla seospolymeeri, erikoisesti etyleeni-propyleenikopolymeerin ja poly-buteeni-1:n seos, tai isotaktisten ja ataktisten polypropyleenien 5 65576 seos polybuteeni-1:n kanssa, kuten jäljempänä on esitetty.
Useissa tapauksissa tarvitaan kaasua läpäisemätön kerros, ja tämä voidaan aikaansaada yhden tai useamman sellaisen kerroksen avulla, joka sijaitsee substraattikalvon ja toisen kalvon välissä. Välikerros sisältää edullisesti kidemäistä vinylideenikloridipoly-meeriä, jossa on ainakin 50 paino-% vinylideenikloridista johdettuja yksiköitä, tai etyleenivinyylialkoholikopolymeeriä.
Kerrokset voidaan päällystää substraatille suulakepuristuspäällys-tämistä käyttäen. Laminaatti voidaan valmistamisen jälkeen suunnata venyttämällä halutuksi kalvon paksuudeksi ja sitä säteilytetään tavallisesti käyttäen säteilyannosta 2-20 MR. Edullisen menetelmän mukaan venytetään putkimaista laminaattia, joka on muodostettu substraattikerroksesta, joka sisältää alfa-mono-olefiinipolymeeriä, joka on ristikytketty säteilyttämällä 2-20 megaradin voimalla, välikerroksesta, joka sisältää vinylideenikloridipolymeeriä, jossa on ainakin 50 paino-% vinylideenikloridista johdettuja yksiköitä, ja kerroksesta, joka sisältää ainakin yhtä alfa-mono-olefiinipolymeeriä, ja että koko laminaattia säteilytetään ulkopuolelta ainakin 2,5 megaradin voimalla.
Olefiinipolymeerimateriaalit ovat edullisimpia keksinnön mukaisessa laminaatin valmistuksessa johtuen niiden halpuudesta, helposta saatavuudesta ja parantuneista ominaisuuksista ristikytkemisen jälkeen. "EVAL"- ja vinylideenikloridipolymeerit ristikytkeytyvät myös säteilytettäessä. Polyolefiineissä, kuten polyetyleenissä ja polymeerisissä materiaaleissa, jotka sisältävät huomattavan määrän etyleeniä, tapahtuu huomattava ristikytkeytyminen annoksen ollessa 2 MR ja tällöin muodostuu todettavissa oleva liukenematon geeli.
Erään erittäin edullisen toteuttamismuodon mukaisesti johdetaan etyleeni-vinyyliasetaattikopolymeerihartsia, jossa on 2-4 paino-% vinyyliasetaatista johdettuja yksiköitä, tavanomaiseen suulakepuristimeen ja suulakepuristetaan sellainen putki, jonka halkaisija on 51-57 mm. Putken seinämän paksuus on edullisesti noin 460 mikronia. Tämä putki jäähdytetään ja litistetään ja sitä säteilytetään annoksella 6-7 MR, mutta muita olefiinipolymeerejä käsiteltäessä voivat muut annosmäärät, jotka ovat tavallisesti alueella 2-έ‘Ο M#, olla sopivia. Säteilyttämisen jäi- 6 65576 keen litistetty putki laajennetaan ja johdetaan tavanomaisen päällystyssuuttimen lävitse, johon syöttö tapahtuu suulakepu-ristajasta, johon johdetaan vinylideenikloridipolymeerihart-sia. Edullisimmin tällainen polymeeri on sellainen kopolymeeri, jossa on noin 70 % vinylideenikloridista johdettuja yksiköitä ja noin 30 % vinyylikloridista johdettuja yksiköitä painon perusteella laksettuna. Aina noin 5 paino-% etyleeni-vinyyliase-taatti-kopolymeeriä voidaan sekoittaa vinylideenikloridipoly-meerin kanssa. Tämän kerroksen paksuus on edullisesti 75 mikronia .
Sen jälkeen kun vinylideenikloridipolymeeri on päällystetty sä-teilytetylle substraatille, johdetaan laajennettu putki toisen suulakepuristus-päällystys-suulakkeen kautta, jota syötetään sellaisesta suulakepuristimesta, jossa seoksen muodostaa poly-buteeni-1 sellaisen etyleeni-propyleeni-kopolymeerin kanssa, joka sisältää 0,1-10 paino-% etyleenistä johdettuja yksikköjä. Etyleeni-propyleeni-kopolymeerin tulee olla seoksen pääosan, jolloin polybuteeni-1 muodostaa sen pienemmän osan painon perusteella laskettuna. Etyleeni-propyleeni-kopolymeerejä on edullisesti 70-80 paino-% seoksesta. Tämä päällystysmateriaali lisätään edullisesti käyttäen noin 150 mikronin paksuutta. Vaihtoehtoisena materiaalina voidaan käyttää polypropyleeniä tai isotaktisen ja ataktisen polypropyleenin seosta polybuteeni-l:n kanssa.
Sen jälkeen kun putkimainen säteilytetty substraatti on saanut vinylideenikloridipolymeeriä ja olefiinipolymeeriä olevat päällysteet, venytetään sitä käyttäen hyvin tunnettua kuplatekniik-kaa, jolloin putki laajennetaan tai laajennetaan edelleen korotetussa paineessa sen ollessa myötävirrassa suljettuna puris-tustelojen avulla, ja sitä kuumennetaan sitten lämpötila-alueella 82-99°C, jolloin putki venyy ja laajenee. Putki venytetään edullisesti siten, että kun suulakepuristuksen jälkeen sen halkaisija on noin 5 cm, on lopullinen halkaisija 15-18 cm. Putki jäähdytetään sitten ja litistetään ja säteilytetään elektronien avulla annostuksen ollessa noin 10 MR. Muita olefiinipo-1ymeerimateriaaleja varten voidaan tyydyttävä ristikytkeminen 65576 7 aikaansaada kuitenkin niinkin pientä annostusta kuin 2 MR käyttäen, koska tämä on se annosmäärä, jossa huomattava liukenematon geeli alkaa esiintyä.
Saatu putki voidaan sulkea lämmön avulla eri kohdista ja katkoa sitten pusseiksi, tai materiaali voidaan leikata segmenteiksi ja sulkea toisesta päästään metallipuristimella pussin muodostamiseksi. Tällaiset pussit ja kotelot voidaan täyttää elintarvikkeilla ja avoin pää sitten sulkea, jonka jälkeen elintarvike voidaan keittää vedessä tai kuumentaa siinä esimerkiksi lämpötilassa 82-96°C. Lämmönsiirron parantamiseksi voidaan täytettyjä pusseja sekoittaa voimakkaasti kuumennus- tai keittokäsit-telyn aikana. Keksinnön mukaisilla täytetyillä pusseilla ja koteloilla on ylivoimainen kestävyys delaminoitumista vastaan ja niillä on hyvä dimensioiden stabiilisuus helposti vaurioita tuottavissa olosuhteissa.
Esimerkki 1
Valmistettiin edellä kuvattu putkimainen laminaatti, jolla oli mainitut edulliset kerrospaksuudet, käyttäen etyleeni-vinyyli-asetaatti-kopolymeeri-substraattia, jossa oli noin 2,5 paino-% vinyyliasetaattiyksiköitä, ja päällysteen muodosti vinylidee-nikloridipolymeeri, joka oli sekoitettu noin 5 paino-%:n kanssa etyleeni-vinyyliasetaattikopolymeeriä. Ulkokerroksessa oli noin 70 paino-% etyleeni-propyleeni-kopolymeeriä ja noin 30 % polybuteeni-1:tä. Substraattia säteilytettiin annosmäärän ollessa 6,3 MR, ja 150 metrin pituisia segmenttejä laminoitua putkea, jonka halkaisija oli 15-18 cm, säteilytettiin vastaavasti käyttäen annoksia 2,5, 5, 7,5 ja 10 MR. Valmistettiin myös 150 metrin segmenttilaminoitua putkea eikä siihen kohdistettu säteilyä. Kaikki mainitut materiaalit upotettiin sitten lämpötilan 82°C omaavaan veteen 30 minuutiksi. Saatiin seuraa-vat tulokset:
Ei säteilytystä: ilmakuplia kerrosten välissä koko putkimate-riaalissa, mikä osoitti delaminoitumista.
2,3 MR-annostus: ilmakuplia laskostuskohdissa ja epätasaisesti koko putkimateriaalissa.
65576 8 5 MR annostus: kuplia laskostusviivan kohdalla ja hajanaisia kuplia siellä täällä, mutta kuplien halkaisija ei suurempi kuin 6-13 mm.
7,5 MR annos: halkaisijaltaan 6 mm suuruisia kuplia todettu pitkin taittoviivaa ja pieniä hajanaisia kuplia, joiden halkaisija alle 1,6 mm.
10 MR annos: minkäänlaisia kuplia ei voida todeta silmämääräisesti pakkausmateriaalissa.
Ilmakuplat ovat delaminoitumisen lähtökohtia ja 10 MR suuruinen säteilyannos eliminoi tehokkaasti nämä kuplat. Minkäänlaista delaminoitumista ei kuitenkaan tapahtunut annoksen määrän ollessa yli 2,5 MR ja kuplien koko pieneni annostuksen kasvaessa.
Esimerkki 2
Pussit tai kotelot valmistettiin esimerkin 1 mukaisesti ja tämän jälkeen puristimet sovitettiin 56 cm:n välimatkoin ja kustakin säteilytetystä erästä otettuja putkisegmenttinäytteitä laajennettiin käyttäen sisäisiä paineita 0,14, 0,28 ja 0,42 2 kg/cm . Tulokset olivat seuraavat:
Taulukko
Laajennus- Putken kehän pituus cm 2,5 MR 5 MR 7,5 MR paine Laminaatin säteilytys- kg/cm^ annos 0,14 31,1 31,1 31,1 31,1 0,28 34,0 31,7 32,1 31,4 0,42 k 36,5 35,2 33,7 MTäydellinen vääristyminen, putki olisi todennäköisesti haljennut joten mittauksia ei suoritettu.
Edellä esitetystä ilmenee dimensiostabiilisuuden parantuminen, joka aikaansaadaan annosmäärää suurennettaessa. Alhaisempia annoksia käytettäessä tapahtuu huomattavasti suurempi venyminen pitkien vääristyminen.
i - if f 9 65576
Valmistettaessa laminaatteja, joiden rakenne oli samankaltainen kuin keksinnön edullisella toteuttamismuodolla, todettiin, että mikäli substraattia ei säteilytetty, esiintyi suuria vaikeuksia aikaansaataessa ja ylläpidettäessä jatkuvaa laajennuskuplaa jatkuvassa valmistusmenetelmässä koska kuplat helposti hajosivat. Edelleen todettiin, että kun koko laminaatille annettiin lopullinen säteilytys ennen mahdollista venyttämistä, oli putki liian jäykkä laajenemaan riittävässä määrässä. Keksinnön mukainen menetelmä on täten sovellutettavissa yleisesti sellaisten lami-naattien valmistukseen, joissa polymeerisubstraattia on valmistettava ristikytkemisen avulla ja joissa halutaan suuri dimensioiden stabiilisuusaste ja delaminoitumiskestävyys.
FI761443A 1975-05-22 1976-05-20 Foerfarande foer framstaellning av ett laminat som laempar sigfoer foerpackningsaendamaol FI65576C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05580103 US4044187B1 (en) 1975-05-22 1975-05-22 Film laminates having a reirradiated layer
US58010375 1975-05-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI761443A FI761443A (fi) 1976-11-23
FI65576B true FI65576B (fi) 1984-02-29
FI65576C FI65576C (fi) 1984-06-11

Family

ID=24319712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI761443A FI65576C (fi) 1975-05-22 1976-05-20 Foerfarande foer framstaellning av ett laminat som laempar sigfoer foerpackningsaendamaol

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4044187B1 (fi)
JP (1) JPS51143086A (fi)
BE (1) BE842039A (fi)
CA (1) CA1069426A (fi)
CH (1) CH615114A5 (fi)
DE (1) DE2622185C2 (fi)
DK (1) DK150795C (fi)
ES (1) ES448091A1 (fi)
FI (1) FI65576C (fi)
FR (1) FR2311661A1 (fi)
GB (1) GB1516047A (fi)
NL (1) NL186439C (fi)
NO (1) NO145873C (fi)
SE (1) SE431181B (fi)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4140167A (en) * 1976-08-20 1979-02-20 The Firestone Tire & Rubber Company Sealant laminates
US4318763A (en) * 1976-12-22 1982-03-09 W. R. Grace & Co. Sealing cross-linked thermoplastic materials
US4225373A (en) * 1976-12-22 1980-09-30 W. R. Grace & Co. Sealing cross-linked thermoplastic materials
JPS5841862B2 (ja) * 1977-01-08 1983-09-14 テルモ株式会社 医療用器具
JPS5456672A (en) * 1977-10-14 1979-05-07 Toray Ind Inc High polymer tube having modified inner surface
US4178401A (en) * 1978-01-09 1979-12-11 W. R. Grace & Co. Packaging film comprising a blended self-welding layer
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
US4170664A (en) * 1978-07-13 1979-10-09 Exxon Research & Engineering Co. Resilient radiation-curable automotive body components
US4254169A (en) * 1978-12-28 1981-03-03 American Can Company Multi-layer barrier film
US4239826A (en) * 1978-12-28 1980-12-16 American Can Company Multi-layer barrier film
US4355721A (en) * 1979-05-11 1982-10-26 American Can Company Package for food products
DE2925205A1 (de) * 1979-06-22 1981-02-05 Bayer Ag Dampfsterilisierbare, siegelbare folien
EP0030091B1 (en) * 1979-11-28 1986-02-26 Wirsbo Bruks Aktiebolag Gaseous diffusion resistant article
US4352702A (en) * 1980-09-22 1982-10-05 W. R. Grace & Co. Method of making a thermoplastic receptacle having improved high temperature seal
DE3047181A1 (de) * 1980-12-15 1982-06-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Kunststoffrohr mit sauerstoffdichter ummantelung
US4352844A (en) * 1981-05-29 1982-10-05 W. R. Grace & Co. Thermoplastic film having improved handling and sealing characteristics and receptacle formed therefrom
JPS5882752A (ja) * 1981-11-11 1983-05-18 呉羽化学工業株式会社 熱収縮性フイルム
DE3277609D1 (en) * 1982-01-07 1987-12-17 Fresenius Ag Preservation bag
GB2130789B (en) * 1982-10-20 1986-05-14 Canon Kk Bonding colour separation filters
US4501780A (en) * 1982-12-15 1985-02-26 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
GB2137931B (en) * 1983-04-07 1987-02-04 Grace W R & Co Laminated packaging film heat-shrinkable after forming, and method for the preparation thereof
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
US4643943A (en) * 1984-05-30 1987-02-17 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer polyolefin shrink film
US4997690A (en) * 1984-12-03 1991-03-05 Viskase Corporation Irradiated multilayer film for primal meat packaging
US4865780A (en) * 1984-12-03 1989-09-12 Viskase Corporation Process for producing irradiated multilayer film for primal meat packaging
CA1341599C (en) * 1984-12-03 2010-03-02 Stanley Lustig Irradiated multilayer film for primal meat packaging
US7052753B1 (en) 1985-05-16 2006-05-30 Pechiney Emballage Flexible Europe Multiple layer polymeric films and process for making them
US4894107A (en) 1985-05-16 1990-01-16 American National Can Company Process for making multiple layer polymeric films
US4892603A (en) * 1985-06-14 1990-01-09 Viskase Corporation Irradiated multilayer film for primal meat packaging
US4685090A (en) * 1985-11-27 1987-08-04 Raychem Corporation Tubular article
US4863768A (en) * 1986-06-19 1989-09-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Heat shrinkable cylindrical laminated film
FR2605930B1 (fr) * 1986-10-31 1989-04-28 Conservatome Procede de traitement de films complexes thermoretractables en polymeres destines notamment a l'emballage d'objets
US5077109A (en) * 1987-08-31 1991-12-31 Viskase Corporation Oriented multilayer film and process for making same
US4911963A (en) * 1987-08-31 1990-03-27 Viskase Corporation Multilayer film containing amorphous nylon
US5284687A (en) * 1987-12-31 1994-02-08 American National Can Company Coextrustion apparatus, methods, and related films and packages
US4944972A (en) * 1987-12-31 1990-07-31 American National Can Company Coextrusion apparatus, methods, and related films and packages
US5061534A (en) * 1988-04-22 1991-10-29 American National Can Company High oxygen barrier film
US5053259A (en) * 1988-08-23 1991-10-01 Viskase Corporation Amorphous nylon copolymer and copolyamide films and blends
CA2003882C (en) * 1988-12-19 1997-01-07 Edwin Rogers Smith Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film
US4954197A (en) * 1989-03-30 1990-09-04 Xerox Corporation Process for assembling smaller arrays together to form a longer array
US5491009A (en) * 1990-08-03 1996-02-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Amorphous nylon composition and films
SE511766C2 (sv) † 1998-03-23 1999-11-22 Wirsbo Bruks Ab Flerskiktsrör av plast och dess användning
US20030079333A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-01 Guthrie Joseph D. Process for making a metal-polymer composite having an irradiated polymer coating
US20040175464A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Blemberg Robert J. Multilayer structures, packages, and methods of making multilayer structures
US20040175466A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-09 Douglas Michael J. Multilayer barrier structures, methods of making the same and packages made therefrom
WO2006063208A2 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Curwood, Inc. Multilayer packaging barrier films comprising ethylene vinyl alcohol copolymers
US8293062B2 (en) * 2007-05-17 2012-10-23 Macro Engineering and Technology, Inc. Shrink film with individual layer irradiation
BRPI0910499A2 (pt) * 2008-07-15 2020-08-18 Dow Global Technologies Inc. película e película perfurada
EP3416824B1 (en) 2016-02-15 2022-05-25 Macro Technology Inc. Multilayer barrier film

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE549387A (fi) * 1955-07-08
US3022543A (en) * 1958-02-07 1962-02-27 Grace W R & Co Method of producing film having improved shrink energy
BE617992A (fi) * 1961-05-24
US3821182A (en) * 1961-12-05 1974-06-28 Grace W R & Co Method for preparing of film of a vinylidene chloride polymer
BE630088A (fi) * 1962-03-27 1900-01-01
US3644161A (en) * 1967-11-13 1972-02-22 Scm Corp Process for curing air-inhibited resins by radiation
US3741253A (en) * 1971-03-30 1973-06-26 Grace W R & Co Laminates of ethylene vinyl acetate polymers and polymers of vinylidene chloride
GB1392212A (en) * 1971-04-02 1975-04-30 Raychem Corp Involutely heat-recoverable articles
US3891008A (en) * 1973-12-26 1975-06-24 Grace W R & Co Multi-layer thermoplastic film and method of making same

Also Published As

Publication number Publication date
NL186439B (nl) 1990-07-02
AU500418B2 (en) 1979-05-24
BE842039A (fr) 1976-09-16
CH615114A5 (fi) 1980-01-15
NL186439C (nl) 1990-12-03
NO761712L (fi) 1976-11-23
US4044187A (en) 1977-08-23
NO145873B (no) 1982-03-08
DE2622185C2 (de) 1984-04-12
GB1516047A (en) 1978-06-28
DK150795B (da) 1987-06-22
ES448091A1 (es) 1977-07-01
CA1069426A (en) 1980-01-08
JPS51143086A (en) 1976-12-09
SE7605757L (sv) 1976-11-23
US4044187B1 (en) 1991-04-30
NL7605388A (nl) 1976-11-24
DE2622185A1 (de) 1976-12-09
FI761443A (fi) 1976-11-23
FR2311661A1 (fr) 1976-12-17
JPS6147859B2 (fi) 1986-10-21
FI65576C (fi) 1984-06-11
DK222976A (da) 1976-11-23
FR2311661B1 (fi) 1982-06-18
DK150795C (da) 1988-01-04
NO145873C (no) 1982-06-16
SE431181B (sv) 1984-01-23
AU1414276A (en) 1977-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI65576B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett laminat som laempar sigfoer foerpackningsaendamaol
CA1053836A (en) Ethylene-propylene copolymer-polybutene-1 blends and thermoplastic film coating therewith
FI66887C (fi) Sjaelvsvetsande foerpackningsfilm med flera skikt
US4196240A (en) Heat shrinkable multilayer packaging film of blended copolymers and elastomers
US4391862A (en) Pasteurizable thermoplastic film and receptacle therefrom
US4501780A (en) Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
US4064296A (en) Heat shrinkable multi-layer film of hydrolyzed ethylene vinyl acetate and a cross-linked olefin polymer
US4755402A (en) Thermoplastic multi-layer barrier packaging film and bags made therefrom
US5079051A (en) High shrink energy/high modulus thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom
JP2792685B2 (ja) チャブ包装用高強度ラミネートフィルム
JPS639538A (ja) 良好な接着性をもつ多層フイルム
NZ225969A (en) Multilayer heat-shrinkable packaging film comprising layers of ethylene-vinyl acetate copolymers and bags made therefrom
US4183882A (en) Self-welding packaging film
US4329388A (en) Multilayer film
CN112959774A (zh) 一种高阻隔微波专用包装膜及其制备方法
DE69610782T2 (de) Beutel mit durchlaufender schutzauflage
BR112018070902B1 (pt) Embalagem de película a vácuo tendo uma trama superior resistente à implosão
GB2024713A (en) A nylon/olefin polymer laminate film and method of preparing it
GB2328676A (en) Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer
NZ243109A (en) Self-welding packaging film having layers of a self-welding ionomer, ethylene vinyl acetate copolymer, a copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride or methyl acrylate, and a blend of hdpe and ethylene vinyl acetate copolymer
JPS5811147A (ja) 殺菌可能な熱可塑性フィルム
JPH05286092A (ja) ヒートシール性、ガスバリヤー性及び耐熱性を有するフィルム又はチューブ
JPH0994910A (ja) 酸化アルミニウム蒸着二軸配向ポリプロピレンフイルム積層体
CA2083006A1 (en) Tough polyolefin based forming webs

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: W.R. GRACE & CO.