DE1495256B2 - Abaenderung des verfahrens zur herstellung feinporiger festpolymerisate - Google Patents

Description

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hydrophoben Polymeranteil in 100 Gewichtsteilen stören oder die Qualität des Endproduktes mindern. 0,1 bis 10,0 Gewichtsteile — PO₃H₂-Gruppen als Die Emulsion kann vor oder während der Polymerihydrophile Komponente enthalten. Jedoch wird für sation in vorgeheizte Formen gebracht oder zu Formdie Herstellung dieser Emulgatoren hier kein Schutz teilen ausgewalzt werden,
begehrt. 5 Das nach der Polymerisation in den Poren des fein-

In die als Ausgangsmaterial eingesetzten mono- porigen Festpolymerisats noch verbliebene Wasser

meren und unter normalen Bedingungen flüssigen kann leicht, beispielsweise durch Erwärmen des PoIy-

Vinylverbindungen können außerdem Weichmacher merisats auf Temperaturen zwischen 50 und 80⁰C₅

und Substanzen, die die Brennbarkeit der Endprodukte entfernt werden.

vermindern, eingebracht werden. Besonders geeignet io Die feinporigen Festpolymerisate, die erfindungs-

sind hierfür Weichmacher und flammhemmende Sub- gemäß unter Verwendung eines — PO₃H₂-Gruppen

stanzen, die mit den als Ausgangsmaterial verwendeten enthaltenden Emulgators hergestellt worden sind,

monomeren Vinylverbindungen Mischpolymerisate zu zeichnen sich durch gute mechanische Eigenschaften

bilden vermögen. Auch Farbstoffe können den mono- aus. Sie können ohne Schwierigkeiten genagelt, gesägt

meren Vinylverbindungen zugesetzt werden. 15 oder spanabhebend bearbeitet werden.

In 100 Gewichtsteilen der auf diesem Weg hergestellten Lösung werden anschließend 70 bis 120 Ge- Beispiel 1
wichtsteile Wasser eingetragen und emulgiert. Der

Lösung oder auch der Emulsion können feinteilige 50 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters Füllstoffe zugesetzt werden. Die mechanischen Eigen- 20 (Säurezahl 11), 2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd, schäften, insbesondere die Biegefestigkeit, der fein- 0,1 Gewichtsteile N,N-Dimethyl-p-toluidin und 2 Geporigen Festpolymerisate können noch verbessert Wichtsteile eines Mischpolymerisats aus 99,5 Gewichts- > werden, wenn Gewebe oder Matten, beispielsweise teilen Methacrylsäuremethylester und 0,5 Gewichts-Textilgewebe oder Glasfasermatten bzw. -gewebe, in teilen /3-Styrolphosphonsäure, das in 100 Gewichtsdie Emulsion eingebracht oder damit beschichtet 25 teilen 0,22 Gewichtsteile — PO₃H₂-Gruppen enthält, werden. werden in 50 Gewichtsteilen Styrol gelöst. In dieser

Die in der Emulsion enthaltenen polymerisierbaren Lösung werden 100 Gewichtsteile Wasser unter leb-Verbindungen können durch Erwärmen der Emulsion haftem Rühren emulgiert. Die entstehende Emulsion auf Temperaturen von 50 bis 130⁰C polymerisiert wird auf Temperaturen von 80 bis 90⁰C erwärmt und werden. Es ist aber auch möglich, die in der Emulsion 30 bis zur vollständigen Vernetzung des entstehenden enthaltenen polymerisierbaren Substanzen bei Raum- feinporigen Festpolymerisats auf dieser Temperatur temperatur zu polymerisieren und das erhaltene Poly- gehalten. Anschließend wird durch längeres Erwärmen merisat durch Erwärmen auf Temperaturen von 50 bis des Festpolymerisats auf Temperaturen von 50 bis 130° C auszuhärten. Wenn die Ausgangsemulsion 8O⁰C das in dessen Poren befindliche Wasser ausneben der monoolefinischen polymerisierbaren Ver- 35 getrieben.

bindung noch vernetzend wirkende Comonomere ent- Beispiel 2
hielt, so entsteht bei der Aushärtung ein vernetztes

Produkt. Die Polymerisation der in der Emulsion ent- Dem im Beispiel 1 angegebenen Ausgangsgemisch

haltenen polymerisierbaren Substanzen muß besonders werden an Stelle von 2 Gewichtsteilen 4 Gewichtsteile

dann unter Luftabschluß durchgeführt werden, wenn 40 Mischpolymerisat aus /J-Styrolphosphonsäure und

in der Emulsion Verbindungen enthalten sind, die bei Methacrylsäuremethylester zugesetzt,

der einzuhaltenden Polymerisationstemperatur ver- Es entsteht ein feinporiges Festpolymerisat, dessen

dampfen bzw. mit Luftsauerstoff zu Verbindungen Poren noch kleiner sind als in dem nach Beispiel 1

, reagieren, die den Ablauf des Polymerisationsvorgangs hergestellten Festpolymerisat.

Claims (25)

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Polymerisationsprodukten polymerisierbarer organi-

Patentanspruch: scher Verbindungen, die hydrophile Gruppen enthalten, besteht, oder Gemische solcher Emulgatoren,

Abänderung des Verfahrens zur Herstellung fein- in 100 Gewichtsteilen monoolefinischer, polymerisier-

poriger Festpolymerisate durch Polymerisation und 5 barer, unter normalen Bedingungen flüssiger Vinyl-

Aushärten von Lösungen von Polymerisations- verbindungen oder eines Gemisches derselben und

beschleunigen^ Aktivatoren und 1,0 bis 2,0 Ge- vernetzend wirkenden Comonomeren, in denen 70 bis

wichtsteilen eines in Wasser unlöslichen Emul- 120 Gewichtsteile Wasser emulgiert sind, gemäß Patent

gators, der in seiner Hauptmenge aus hydrophoben 1 301 511, ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Emul··

Polymerisationsprodukten polymerisierbarer orga- io gator eingesetzt wird, der als hydrophile Gruppen in

nischer Verbindungen, die hydrophile Gruppen 100 Gewichtsteilen 0,1 bis 10,0 Gewichtsteile—PO₃H₂-

enthalten, besteht, oder Gemische solcher Emul- Gruppen enthält.

gatoren, in 100 Gewichtsteilen monoolefinischer, Als monomere Vinylverbindung wird vorteilhaft

polymerisierbarer, unter normalen Bedingungen Styrol verwendet, dem noch andere polymerisierbare

flüssiger Vinylverbindungen oder eines Gemisches 15 organische Verbindungen zugesetzt sein können. Diese

derselben und vernetzend wirkenden Comono- polymerisierbaren organischen Verbindungen sollen

meren, in denen 70 bis 120 Gewichtsteile Wasser nach Möglichkeit im Gemisch mit Styrol vernetzte

emulgiert sind, gemäß Patent 1 301 511, d a- Mischpolymerisate ergeben.

So wird beispielsweise ein

durch gekennzeichnet, daß ein Emul- Endprodukt von hervorragenden mechanischen Eigen-

gator eingesetzt wird, der als hydrophile Gruppen 20 schäften erhalten, wenn als monomere Vinylverbindung

in 100 Gewichtsteilen 0,1 bis 10,0 Gewichtsteile ein Gemisch eingesetzt wird, das aus 30 bis 80 Ge-

— PO₃H₂-Gruppen enthält. wichtsteilen Styrol und aus 20 bis 70 Gewichtsteilen

eines ungesättigten Polyesters besteht, der durch Kondensation eines Gemisches von Malein- oder Fumar-

25 säure und Phthal- bzw. Isophthalsäure mit mehrwertigen Alkoholen erhalten worden ist. Ebenso lassen sich Gemische von Styrol mit Divinylbenzol, Äthylenin der deutschen Patentschrift 1 301 511 wird ein glycoldimethacrylat oder Acrylnitril als monomere Verfahren zur Herstellung feinporiger Festpolymeri- Vinylverbindungen einsetzen.

sate vorgeschlagen. Als Ausgangsmaterialien werden 30 In den monomeren Vinylverbindungen können dann

hierfür Lösungen von Polymerisationsbeschleunigern, gebräuchliche Polymerisationsbeschleuniger, wie bei-

Aktivatoren und Emulgatoren in monomeren, unter spielsweise Benzoyl- oder Lauroylperoxyd bzw. orga-

Normalbedingungen flüssigen Vinylverbindungen in nische Hydroperoxyde, und Aktivatoren, wie beispiels-

Gegenwart von Wasser eingesetzt. In 100 Gewichts- weise tertiäre Amine bzw. Cobaltnaphthenat oder

teilen der monoolefinischen polymerisierbaren Ver- 35 -octoat, gelöst werden. Wenn leicht polymerisierende

bindungen oder eines Gemisches derselben mit ver- Vinylverbindungen als Ausgangsmaterial verwendet

netzend wirkenden Comonomeren werden 1,0 bis werden, kann es jedoch vorteilhaft sein, diese PoIy-

2,0 Gewichtsteile eines in Wasser unlöslichen Emul- merisationsbeschleuniger und Aktivatoren der fertigen

gators gelöst. Diese Emulgatoren bestehen in ihrer Emulsion erst kurz vor Beginn des Polymerisations-

Hauptmenge aus hydrophoben Polymerisationspro- 40 Vorgangs zuzusetzen. Die von den Polymerisations-

dukten polymerisierbarer organischer Verbindungen beschleunigern und Aktivatoren einzusetzenden Men-

und enthalten in 100 Gewichtsteilen gen richten sich im wesentlichen nach der Art der ver-

1,0 bis 4,0 Gewichtsteile - OH-Gruppen oder wendeten Vinylverbindungen und nach der Tempe-

0,3 bis 7,5 Gewichtsteile - SO₃H-GrUpPe_n oder ratur, die bei der Polymerisation eingehalten werden

0,6 bis 2,0 Gewichtsteile - SO₃Na-Gruppen oder ^{45 solL} Diese Mengen können durch einfache Vor-

1,0 bis 6,0 Gewichtsteile > SO₄-Gruppen oder ^ver _A ^suc _R ^he f¹⁰* ermittelt werden.

0,5 bis 10,0 Gewichtsteile - CONH,-Gruppen f^{ußer de}" Polymensationsbesch eumgern und Akt.-

- vatoren werden in 100 Gewichtsteüen der monomeren

als hydrophile Komponente. An Stelle der einzelnen Vinylverbindungen 1,0 bis 2,0 Gewichtsteile eines in Emulgatoren können auch Gemische solcher Emul- 50 Wasser unlöslichen Emulgators gelöst, der in seiner gatoren eingesetzt werden. In der erhaltenen Lösung Hauptmenge aus hydrophoben Polymerisationsprowerden dann 70 bis 120 Gewichtsteile Wasser emul- dukten polymerisierbarer organischer Verbindungen giert, worauf die in der Emulsion enthaltenen poly- besteht und in 100 Gewichtsteüen 0,1 bis 10,0 Gemerisierbaren Verbindungen polymerisiert und gege- wichtsteile — PO₃H₂-Gruppen als hydrophile Kombenenfalls vernetzt werden, wobei emulgierend wir- 55 ponente enthält. Es kann auch vorteilhaft sein, in kende Homo- und/oder Mischpolymerisate auf der 100 Gewichtsteilen der monomeren Vinylverbindungen Basis von Vinylverbindungen, welche einen mindestens 1,0 bis 2,0 Gewichtsteile eines Gemisches zu lösen, das 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Rest tragen und zu aus einem solchen Emulgator und den in der deutschen deren Herstellung Hydroxylgruppen enthaltende Mo- Patentschrift 1 301 511 angegebenen Emulgatoren nomere verwendet worden sind, ausgeschlossen sind. 60 besteht.

Es wurde nunmehr eine Abänderung zu dem in der Die — PO₃H₂-Gruppen enthaltenden Emulgatoren

oben angeführten deutschen Patentschrift beschrie- können beispielsweise durch Polymerisation von

benen Verfahren gefunden. Diese Abänderung des ß-Styrolphosphorsäure und Methacrylsäuremethyl-

Verfahrens zur Herstellung feinporiger Festpolymeri- ester hergestellt werden. Zur Herstellung der erfin-

sate durch Polymerisation und Aushärten von Poly- 65 dungsgemäß einzusetzenden Emulgatoren ist aber auch

merisationsbeschleunigern, Aktivatoren und 1,0 bis jedes andere Verfahren geeignet, das zu Polymcri-

2,0 Gewichtsteüen eines in Wasser unlöslichen Emul- sationsprodukten polymerisierbarer Verbindungen

gators, der in seiner Hauptmenge aus hydrophoben führt, die in Wasser unlöslich sind und außer dem