DE1493512B2 - Substituierte phenyl-2-nitro-4trifluormethylphenylaether und diese enthaltende herbizide mittel - Google Patents

Description

r\

KJ

CF,

NO,

worin R einen p-Nitrophenyl-, 3,4-Dichlorphenyl-, ^Chlor-S-methylphenyl- oder p-Bromphenyl-Rest bedeutet.

2. Selektive herbizide Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von Nutzpflanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1 als Wirkstoff.

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Phenyl-2-nitro-4-trifluormethyl-phenyläther der allgemeinen Formel

R-O

CF₁

NO,

worin R einen p-Nitrophenyl-, 3,4-Dichlorphenyl-, 4-Chlor-3-methyl- oder p-Bromphenyl-Rest bedeutet, sowie selektive herbizide Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von Nutzpflanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer dieser Verbindungen als Wirkstoff.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im einzelnen:

Tabelle 1

a) Cl

J V

CF₃

Cl NO₂

(Kp.: 0,07 mm/134 bis 138° C)

b) NO₂

CF₃

NO,

(Schmp.: 85 bis 86°C)

c) Br

NO₂

(Schmp.: 46 bis 47°C)

Die erfindungungsgemäßen Mittel weisen eine ausgeprägte pre-emergence und post-emergence-Wirkung vor allem gegen verschiedene Gramineenarten auf und sind z. B. hervorragend geeignet zur Unkrautbekämpfung in Getreidekulturen und in Kulturen von Dikotyledonen.

Die neuen Mittel können in emulgierter, dispergierter oder gelöster Form vorliegen oder als Stäubemittel, wobei sie auch zusammen mit anderen Unkrautvertilgungsmitteln, Düngemitteln oder Schädlingsbekämpfungsmitteln angewendet werden können.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen z. B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosin, ferner Kohlenteeröle, und öle pflanzlicher oder tierischer Herkunft sowie mittlere und höhere Kohlen-Wasserstoffe, wie alkyliertes Naphthalin, Tetrahydronaphthalin in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylol- oder Toluolgemischen, oder Ketonen bzw. Alkoholen wie Cyclohexanon, Cyclohexanol, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen wie Tetrachloräthan, Trichlorbenzol, Trichlortoluol, und Chlorxylenol.

Wässerige Applikationsformen werden aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht z. B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkattigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 30 Kohlenstoffatomen mit Äthylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmercaptan und 12 Mol Äthylenoxyd. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der ölsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Streu- bzw. Stäubemitteln, z. B. auch von Granulaten, können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien herangezogen werden.

Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder z. B. auch Alginate.

Unter Unkräutern bzw. unerwünschtem Pflanzenwuchs, welche mit den neuen Mitteln bekämpft werden, sind hierbei auch unerwünschte z. B. zu einem früheren

Zeitpunkt auf der zu behandelnden Fläche angebaute Kulturpflanzen zu verstehen.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, wie im folgenden Beispiel gezeigt wird.

Beispiel Die Herstellung der Verbindung der Formel

NO,

erfolgt in dieser Weise: 142,4 g para-Chlormetakresol werden zusammen mit 225,4 g ß-Nitro^-chlor-benzotrifluorid in einem Kolben auf 150⁰C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 56 g KOH, gelöst in 56 ecm Wasser, im Verlauf von l^l/₂ Stunden zutropfen gelassen. Man destilliert den größten Teil des Wassers im Kolben ab, die mit dem Wasser überdestillierte ölige Phase wird in den Kolben zurückgegeben. Der Inhalt des Kolbens wird noch 6V₂ Stunden auf 175⁰C erwärmt, anschließend in eine Porzellanschale übergeführt, dort mit HCl angesäuert und in einen geeigneten Kolben übergeführt, aus dem eine Wasserdampfdestillation vorgenommen wird. Der Rückstand wird in eine Reibschale gegossen, wo er erstarrt. Anschließend wird die Masse auf einer Nutsche neutral gewaschen, im Vakuum bei 50° C getrocknet und im Hochvakuum destilliert Κρ_Ό._Ο5 13Ö"bis 14O⁰C.

Aus Hexan umkristallisiert schmilzt das erhaltene Reinprodukt bei 58 bis 58,5°C; Ausbeute: 260 g.

Analyse:

Berechnet ... C 50,70, H 2,72. N 4.22, Cl 10,69%; gefunden .... C 50,91, H 2,48. N 4,10, Cl 10.80%.

Analog der vorstehend beschriebenen Methode werden auch die folgenden Verbindungen erhalten: (aus para-Nitrophenol und S-Nitro^-chlor-benzotrifluorid) Schmp.: 85 bis 86° C

Versuch 1
5

Es werden Spritzpulver hergestellt, welche jeweils 20% einer der Verbindungen a) bis d) gemäß Tabelle 1 enthalten, sowie 10% eines Emulgators, bestehend aus einem Gemisch aus einem Alkylphenolpolyglykoläther z. B. dem Polyglykoläther des p-Isooctyl-phenols und einem Calcium- bzw. Magnesiumsalz einer alkylaromatischen Sulfonsäure z. B. der Monolaurylbenzolmono-sulfonsäure.

Die Spritzpulver werden in beliebiger Weise mit Wasser versetzt, wobei man stabile Dispersionen erhält.

Versuch 2

Im Gewächshaus werden folgende Samenarten in mit Erde gefüllte Blumentöpfe eingesät: Linum, Spinacia, Lactuca, Cucumis, Daucus, Phaseolus, Beta, Lepidium, sowie Alopecurus, Poa, Dactylis, Lolium, Cynosurus, Agrostis, Phleum, Festuca, Bromus, Triticum, Avena, Hordeum.

Die Pre-emergent-Behandlung erfolgt 2 Tage nach der Aussaat. Die Post-emergent-Behandlung erfolgt 12 bis 14 Tage nach Einsaat der obengenannten Samenarten, d. h., wenn das 2-Blattstadium erreicht ist.

Die einzelnen Töpfe werden mit einer gemäß Beispiel 1 hergestellten Spritzbrühe, enthaltend 0,1% des Wirkstoffes a) gemäß Tabelle 1 entsprechend einer Aufwandmenge von 6 kg Wirkstoff je Hektar behandelt. Die Auswertung 20 Tage nach der Behandlung zeigt folgendes Ergebnis (in Wertzahlen von 0 bis 10; 0 = keine Wirkung, 10 = Pflanze vollständig abgestorben):

(aus 3,4-Dichlorphenol und S-Nitro^-chlorbenzotrifluorid) Flüssigkeit (Kp.: 0,07 mm/134 bis 138°C).

Analyse:

Berechnet ... C 44,34, H 1,72, N 3,98, Cl 20,14%; gefunden .... C 44,14, H 1,60, N 4,01, Cl 20,19%.

NO₇

O₇N

// V

CF₃

Tabelle 2

Dicotyledonen

Linum

Spinacia ....

Lactuca

Daucus

Phaseolus ...

Beta

Lepidium ...

(aus para-Bromphenol und S-Nitro^-chlor-benzotrifluorid) Schmp.: (aus Hexan umkristallisiert): 46 bis 47° C.

Analyse:

Berechnet ... C 43,12, H 1,95, N 3,87, Br 22,07%; gefunden .... C 43,17, H 1,98, N 3,61, Br 22,29%.

Pre-	Post-	9
emergence	8
2	10
0	1
1	1
0	9
0	9
3
1

Monokotyledonen

Alopecurus.

Poa

Dactylis ...
Lolium ....
Cynosurus .
Agrostis ...

Phleum

Holcus ....
Festuca ....
Bromus....
Triticum ...
Avena fatua
Hordeum ..

Pre-1 Postemergence

10
10
10
10

10

10

10

10

10

NO₁

Aus den obigen Versuchsergebnissen geht hervor, daß die neuen Mittel mit besonderem Erfolg zur selektiven Bekämpfung grasartiger Unkräuter in Getreidekulturen, wie Weizen und Gerste, und in.bestimmten Dikotylen-Kulturen eingesetzt werden können.

I 493 512

Versuch 3

Versuchspflanze

Triticum (Weizen)

Hordeum (Gerste)

Alopecurus

Poa

Dactylis

Lolium

Cynosurus

Avena fatua (Flughafer)

Verbindung gemäß	Tab. 1
a)	c)
1	1
O	3
6	6
7 Q	8 Q
Ö 7	O 6
7	6
9	7

Versuchspflanze

Triticum

Hordeum

Daucus carota

Soya max

Phaseolus vulgaris..
Sorghum sudanense
Panicum crus galli..

Poa trivialis

Dactylis glomerata .

Verbindung b) gemäß Tab. 1

2 2 2 1 2 7

A) Es wurde die selektive Wirkung der Verbindungen a) und c) der Tabelle 1 gegen Unkräuter in Gegenwart von Weizen- und Gerstepflanzen untersucht.

Die Prüfung erfolgte nach der pre-emergent-Methode in der im Versuch 2 beschriebenen Weise. Es wurden dabei wässerige Spritzbrühen angewendet, welche die im Versuch 1 beschriebenen Emulgatoren sowie jeweils 0,1% des betreffenden Wirkstoffes enthielten. Die Aufwandmenge betrug jeweils 6 kg Wirkstoff je Hektar.

Die Bewertung erfolgte nach einem Schema von 0 bis 10; 0 bedeutet: keine Schädigung der Pflanze; 10 bedeutet: Pflanzen völlig abgestorben; ein Wert über 5 bedeutet: die Pflanze ist so stark geschädigt, daß sie sich nicht mehr erholen kann. • Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis.

Aus den vorstehenden Ergebnissen geht hervor, daß mit den erfindungsgemäßen Mitteln eine ausreichende Bekämpfung der Unkräuter unter Schonung der Nutzpflanzen möglich ist.

Versuch 4

Es wurde die selektive herbizide Wirkung einiger erfindungsgemäßer Verbindungen gegenüber Unkräutern in Gegenwart von Reis, Mais und Soja mit der als Herbizid vorbekannten Verbindung 2,3-Dichlorallyl-diisopropyl-thiocarbamat verglichen.

Geprüfte Verbindungen

S^-Dichlor^-nitro^'-trifluormethyl-diphenyläther

Br

CF,

NO,

4-Brom-3'-nitro-4'-trifluormethyl-diphenyläther

NO,

y ν

CF,

NO,

2',4-Dinitro-4-trifluormethyl-diphenyläther

Cl

Aus den obigen Ergebnissen geht hervor, daß nur mit den erfindungsgemäßen Mitteln eine ausreichende Bekämpfung der Unkräuter unter Schonung der Nutzpflanzen Weizen und Gerste möglich ist.

B) Es wurde die selektive Wirkung der Verbindung b) der Tabelle 1 gegen Unkräuter in Gegenwart von Weizen, Gerste, Karotten, Sojabohnen und Buschbohnen verglichen.

Die Prüfung erfolgte nach der pre-emergent-Methode in der im Versuch 2 beschriebenen Weise. Es wurden dabei wässerige Spritzbrühen angewendet, welche die im Versuch 1 beschriebenen Emulgatoren sowie 0,1% des Wirkstoffes b) enthielten. Die Aufwandmenge betrug 2 kg Wirkstoff je Hektar.

Die Bewertung erfolgte nach dem unter A) angegebenen Schema.

Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis.

Cl- CH = C- CH, — S — C-N

J-C₃H₇

i-C₃H₇

bekannt aus der britischen Patentschrift 882 111 als Herbizid.

Prüfverfahren

Die Prüfung erfolgte nach der pre-emergent-Methode in der im Versuch 2 beschriebenen Weise. Es wurden dabei wässerige Spritzbrühen angewendet, welche die im Versuch 1 der vorliegenden Anmeldung beschriebenen Emulgatoren sowie jeweils 0,1% des betreffenden Wirkstoffes enthielten. Die Menge Wirkstoff, die gespritzt wurde, entsprach einer Aufwandmenge von 3 oder 2 kg Wirkstoff je Hektar.

Die Bewertung nach einem Schema von 1 bis 9:

1 bedeutet: keine Schädigung der Pflanzen, 9 bedeutet: Pflanzen völlig abgestorben; ein

Wert über
5 bedeutet: die Pflanze ist so stark geschädigt,

daß sie sich nicht mehr erholen kann.

Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis.

Versuchspflanze

Avena ....
Alopecurus
Poa

Verbindung gemäß Tab. 1 a) c) b)

Bekannte Vergleichsverbindung

9 9 1

Fortsetzung

Versuchspflanze

Dactylis
Digitaria ...
Panicum ...

Linum

Brassicia ...
Amaranthus

Reis

Soja

Mais

Verbindung gemäß Tab. b)

a)

c)

Bekannte Vergleichsverbindung

7 9 9

9*)

5*)

8*)

Die Aufwandmenge entsprach 3 kg Wirkstoff pro Hektar und für die 3 mit *) bezeichneten Zahlen nur 2 kg/ha.

Schlußfolgerung

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen bei

Aufwandmengen von 3 kg/ha im VorauflaufVerfahren ebenso gute herbizide Wirkung wie die als Herbizid vorbekannte Verbindung 2,3-Dichlorallyl-diisopropylthiocarbamat.

Diese vorbekannte Verbindung wirkt als Totalherbizid, während Verbindungen vorliegender Anmeldung bei Aufwandmengen von 3 kg/ha Reis, Mais und Soja verschonen.

209585/560

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Substituierte Phenyl-^-nitro-^trifluormethylphenyläther der allgemeinen Formel

d)

NO₉

(Schmp.: 58 bis 58,5° C)