DE1492238B2

DE1492238B2 - Fluorhaltige Mund und Zahnpfle gemittel

Info

Publication number: DE1492238B2
Application number: DE1492238A
Authority: DE
Inventors: Samuel Dornach Wild
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1962-06-13
Filing date: 1963-06-05
Publication date: 1973-11-08
Also published as: BR6349830D0; DE1492238C3; NL126282C; DK114145B; NL293874A; FI40924B; CH469024A; BE633506A; CH425745A; FR1583701A; ES288991A1; GB1032173A; US3277132A; DE1492238A1

Description

3 4

zu 3 g pro kg Körpergewicht ergaben keine Ver- Form von Fluoridionen und das Zinn in Form von

giftungssymptome. Zinn(II)-Ionen dauernd in Lösung im Gleichgewicht

Bei der Herstellung des erfindungsgemäß als Wirk- gehalten, wodurch einerseits das Fluor in Form der

stoff vorliegenden Komplexes von Zinn(II)-fluorid und Fluoridionen aktiv verfügbar ist und bleibt und

2-Amino-äthanol-phosphorsäureester können auf 5 andererseits die Bildung freier Fluorwasserstoffsäure

1 Mol des Zinnsalzes ein oder mehrere Mol des Esters unterbunden wird.

verwendet werden. So entsteht bei einem Molverhältnis Im Verlauf ausgedehnter Versuche hat sich gezeigt,

von Zinn(II)-fluorid zu Ester von 1:1 eine Komplex- daß es durch die Komplexverbindung mit 2-Amino-

verbindung, die in wäßriger Lösung einige Tage stabil äthanol-phosphorsäureester ohne Schwierigkeiten ge-

ist. Enthält andererseits die zu stabilisierende Lösung io lingt, wäßrige Lösungen von SnF₂ und anderer Stanno-

beispielsweise 1 Mol Zinn(II)-fluorid auf je 5 Mol verbindungen in gewünschter Weise zu stabilisieren.

Ester, so erhält man eine sogar während mehrerer Werden beispielsweise 0,4 g Zinn(II)-fluorid in einer

Jahre beständige Lösung, in der nach Jahren weder Lösung von 2,5 g Ester in 97,1 g Wasser gelöst, so

eine Trübung noch ein Niederschlag wahrnehmbar sind. erhält man eine Lösung, welche ohne Auftreten einer

Die Herstellung der Komplexverbindung des 15 Trübung bzw. einer Ausfällung oder anderer Anzeichen

Zinn(II)-fluorids wird nachstehend beschrieben: von Zersetzung praktisch auf unbegrenzte Zeit haltbar

35,5 g des Esters werden in 212,5 g luftfreiem destil- ist. Dasselbe gilt für Lösungen, die in der Weise her-

liertem Wasser gelöst, und die Lösung wird möglichst gestellt werden, daß man das Zinn(II)-Salz und den

ohne Luftzutritt filtriert. Andererseits löst man 7,8 g Ester (die in reiner und an sich klarlöslicher Qualität

Zinn(II)-fluorid in 42,5 g luftfreiem, destilliertem 20 vorliegen sollten) in kristallisierter und/oder pulveri-

Wasser und filtriert die Lösung möglichst ohne Luft- sierter Form gleichzeitig ins Lösungswasser einträgt

zutritt. Die Zinn(II)-fluoridlösung wird mit der Ester- oder nach vorausgegangener trockener Vermengung

Lösung vereinigt, gemischt und unter Luftausschluß als Gemisch in Wasser auflöst.

5 Tage lang stehengelassen. Die im Wasser entstandene Beim Arbeiten mit SnF₂-Lösungen werden heut-

und darin gelöste Komplexverbindung wird durch 25 zutage vorteilhaft Gefäße aus Polyäthylen, Teflon

langsames Zulaufenlassen von 340 g Aceton ausgefällt od. dgl. verwendet, da Glasgefäße bekanntlich durch

und scheidet sich in Form weißer Kristalle ab. Wird äußerst geringe Spuren von freiem Fluorwasserstoff

das Aceton zu rasch zugegeben, dann können gummi- angegriffen werden, d. h. sichtbar angeätzt werden,

artige Schmieren entstehen, die aber beim Stehenlassen wobei Bestandteile des Glases in die Lösungen gelangen

auch in die Kristallform übergehen. Die Kristalle 30 und deren Zersetzung einleiten oder beschleunigen,

werden abfiltriert und im Vakuumexsikkator getrock- Aus diesem Grund sollte das verwendete Zinn(II)-

net. Man erhält durch die erste Acetonausfällung ftuorid möglichst keine Verunreinigungen und keinen

40,6 g Kristalle. Durch weiteren Acetonzusatz zum freien Fluorwasserstoff enthalten.

Filtrat und längeres Stehenlassen gewinnt man noch Durch Ausschluß von Sauerstoff mit bekannten

eine kleine weitere Menge an Kristallen. Die komplex- 35 physikalischen und/oder chemischen Mitteln kann

artige Verbindung ist in kaltem Wasser schwer löslich, man durch die erfindungsgemäße Komplexbildung mit

in heißem Wasser zu etwa 2%> während Zinn(II)- dem Phosphorsäureester nicht nur die erstrebenswerte

fluorid in kaltem Wasser zu etwa 30 % ^und der Ester Stabilisierung erreichen, sondern überdies eine Oxy-

in kaltem Wasser zu etwa 20% löslich sind. Für die dation der Zinn(II)-Ionen zu Zinn(IV)-Ionen bzw.

Herstellung einer stabilisierten Zinn(II)-Salzlösung ist 40 Zinn(IV)-Verbindungen verhindern. Nach dem vor-

es vorteilhaft, wenn man im Wasser zuerst den Ester liegenden Verfahren stabilisierte, wäßrige Zinn(II)-

löst und dann erst das Zinn(II)-Salz zugibt. Der fluoridlösungen greifen — im Gegensatz zu analogen,

Schmelzpunkt der komplexartigen Verbindung liegt jedoch den Ester nicht enthaltenden SnF₂-Lösungen —

undeutlich bei 225 ⁰C. Glas nicht an und können daher, luftdicht verschlossen,

Grundsätzlich kann jedoch jede beliebige Methode 45 jahrelang in Glasbehältern aufbewahrt werden, ohne

oder Reihenfolge gewählt werden. daß Veränderungen in der Lösung oder am Glas auf-

Die optimalen Bedingungen, beispielsweise die treten. Diese interessante Tatsache ist, bei der beMengenverhältnisse, für die Stabilisierung wäßriger kannten hohen Empfindlichkeit klarer Glasflächen Zinn(II)-fluoridlösungen mit Hilfe von 2-Amino- gegenüber kleinsten Spuren von Fluorwasserstoff, äthanol-phosphorsäureester gehen aus den nach- 50 gleichzeitig ein Beweis für die vollkommene Abwesenstehenden Beispielen hervor. heit von Fluorwasserstoffsäure in einer wäßrigen SnF₂-

Durch die Erfindung werden Zahnpflegemittel zu- Lösung bzw. in eine solche Lösung enthaltenden

gänglich, in denen sich die karieshemmende Wirksam- Präparaten.

keit des Zinn(II)-fluorids voll entfalten kann, weil das Das obige Beispiel beweist, daß in einer verfahrens-Fluor in Form des freien Fluoridions in wäßriger 55 gemäß hergestellten, Zinn(II)-fluorid enthaltenden Lösung auf die Zahnoberfläche einwirken kann und Zahnpasta selbst bei langer Lagerungsdauer keine somit eine Herabsetzung der Kariesanfälligkeit des Abnahme des gelösten karieshemmenden Fluorid-Zahnes bewirken kann. Die bisher bekannten Zahn- Anteils eintritt. Daraus ergibt sich erstmals die Mögpflegemittel erfüllen diesen Zweck nicht vollständig, lichkeit, eine Zinn(II)-fluorid enthaltende Zahnpasta weil auf Grund der Instabilität der wäßrigen SnF₂- 60 von konstantbleibender Wirksamkeit herzustellen, der Lösungen ein Teil des Fluors als schwerlösliches ein möglichst niedriger, für die allgemeine Anwendung Zinn(II)-hydroxyfluorid ausgefällt wird und ein wei- toxikologisch unbedenklicher, aber für die Kariesterer äquivalenter Teil zur Bildung von Fluorwasser- hemmung ausreichender Fluorid-Gehalt zugrunde liegt, stoffsäure verbraucht wird, die wegen ihres relativ Die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegeniederen Dissoziationsgrads ebenfalls weniger wirksam 65 mittel können gegebenenfalls auch andere Fluorais das stark dissoziierte SnF₂ ist und darüber hinaus verbindungen und eventuell weitere Zusätze neben den gewebeschädigende Wirkung zeigt. Durch die erfin- üblichen Verdünnungs- und Verdickungsmitteln dungsgemäße Stabilisierung wird jedoch das Fluor in Schleifstoffen, oberflächenaktiven und aromatisieren

den Zusätzen enthalten. Ein Teil des Zinn(II)-fluorids kann auch durch eine andere Fluorverbindung ersetzt sein, die jedoch mit der Verbindung aus 2-Aminoäthanol-phosphorsäureester und Zinn(II)-fluorid verträglich sein muß.

Erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflegemittel werden in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.

Beispiel!.

Eine Zahnpasta wird wie folgt hergestellt: In einem verschließbaren Gefäß aus Polyäthylen werden 18 g 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester in 78 g destilliertem luftfreiem Wasser unter gelindem Erwärmen gelöst. Nach Filtrieren der Lösung setzt man dieser 4 g reines Zinn(II)-fluorid zu, löst dasselbe und filtriert die Lösung erneut. Alle Operationen werden in einer Stickstoffatmosphäre unter möglichst weitgehendem Ausschluß von Luftsauerstoff durchgeführt. Durch Verarbeiten der stabilisierten Lösung mit 900 g Pastengrundmasse erhält man eine in bezug auf SnF₂ 0,4%ige karieshemmende Zahnpasta.

Die zur Anwendung gelangende Pastengrundmasse enthält die üblichen Verdickungsmittel, z. B. Celluloseester, Verdünnungsmittel, z. B. destilliertes Wasser, Poliermittel, z. B. feinstverteiltes Siliciumdioxyd, Possilmehl, wasserunlösliches Calciumpyrophosphat, wasserunlösliches Natriummetahexaphosphat, Talkum, Geruchs- bzw. Geschmackskorrigentien, z. B. Mentholum, Oleum menthae, Oleum anisi, Oleum gaultheriae, Schaummittel, z. B. Fettalkoholpolyglykoläthersulfat Triäthanolaminsalz, und eventuell noch weiterer Zusätze, wie z. B. Glyzerin, um das Eintrocknen der Paste zu verhindern, Süßstoffe, z. B. Saccharin, Farbstoffe usw., wobei diese Zusatzstoffe mit Zinn(II)-fluorid und dem 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester kompatibel sein müssen und keine unlöslichen Fluorverbindungen bilden dürfen. Die Herstellung der Pastenmasse erfolgt vorteilhaft im evakuierten Raum oder in einer inerten Gasatmosphäre. Das Abfüllen der fertigen Pasta in Tuben wird vorzugsweise in einer als Schutzgas wirkenden Stickstoffatmosphäre vorgenommen. Die Tuben bestehen vorzugsweise aus Zinn oder geeigneten Kunststoffmaterialien, wie z.B. Polyäthylen, Polyvinylchlorid, Teflon, Polystyrol usw.

Die obige Pasta hat beispielsweise folgende Zusammensetzung:
I _ Gramm

2-Amino-äthanol-phosphorsäureester .. 18

Zinn(II)-fluorid 4

Methylcellulose 10

Glyzerin . 160

Saccharin 0,4

Aromastoffe 3,6

Poliermittel 320

Schaummittel 4,0

Wasser 480

lööö

mit der karieshemmenden Wirkung die schon bekannte Reduktion der Empfindlichkeit der Zahnoberfläche und eine Gesundung der Mundschleimhaut. Diese zusätzliche Wirkung wird hier zur Begründung der Zusätze erwähnt. Diese Zusätze müssen mit Zinn(II)-fluorid und mit dem 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester kompatibel sein und dürfen keine unlöslichen Fluorverbindungen bilden.

Eine solche Paste hat beispielsweise folgende Zusammensetzung:

Gramm 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester 0,55

Zinn(II)-fluorid (SnF₂) 0,1175

Magnesiumfluorosüikat

(MgSiF₆ · 6H₂O) 0,0675

Natriumchlorid (NaCl) 1,21

Natriumsulfat (Na₂CO₄) 0,0675

Kaliumsulfat (K₂SO₄) 0,0675

Formaldehyd 38 Volumprozent ..... 0,34

Methylcellulose 0,6

Glyzerin 16,0

Saccharin 0,04

Aromastoffe 0,4

Poliermittel 320

Schaummittel 0,4

Wasser 48,16

100

Beispiel 3

Ein Mundwasser-Konzentrat wird wie folgt hergestellt: 100 g der im Beispiel 1 beschriebenen stabilisierten wäßrigen Lösung von 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester und Zinn(II)-fluorid werden mit 900 g einer luftfreien Lösung vermischt, die außer destilliertem oder deionisiertem Wasser noch Alkohol und eine Parfümierung und eventuell noch weitere Zusätze, wie Süßstoff, oberflächenaktive Stoffe, Formaldehyd, Desinfektions- und Desodorierungsmittel, Salze usw. enthält. Alle Komponenten müssen mit dem SnF₂ und dem Ester kompatibel sein und dürfen keine unlöslichen Fluorverbindungen bilden.

Durch Änderung der angewandten SnF₂-Menge kann jeder gewünschte SnF₂-Gehalt erzielt werden. Auch kann im obigen Beispiel ein Teil des SnF₂ durch eine oder mehrere andere Fluorverbindungen ersetzt werden.

Die Herstellung des Mundwasser-Konzentrats erfolgt vorzugsweise in Gefäßen und mit Hilfsapparaturen aus Polyäthylen unter möglichst weitgehender Verdrängung des Luftsauerstoffs durch Stickstoff als Schutzgas.

Als Handelspackung können Flakons aus Polyäthylen od. dgl. dienen. Werden ¹Z₂ bis 1 g eines solchen Konzentrats einem halben Glas mundwarmem Wasser zugegeben, so erhält man nach Umschwenken ein karieshemmendes Mundspülwasser (Mundbad).

Ein solches Mundbad (Mundwasser-Konzentrat) hat beispielsweise die folgende Zusammensetzung:

Durch Variieren der SnF₂-Menge kann jeder gewünschte SnF₂-Gehalt erzielt werden. Auch kann ein beliebiger Teil des SnF₂ durch eine oder mehrere andere Fluorverbindungen, z. B. Magnesiumfluorsilikat MgSiF₆ ersetzt werden.

Beispiel 2 ^6s

. Durch einen Zusatz anorganischer Salze und von Formaldehyd erreicht man mit der Pasta gleichzeitig Gramm 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester .. 18

Zinn(II)-fluorid 4

Glyzerin 60

Saccharin 0,4

Aromastoffe 3,6

Schaummittel 4

Wasser 910

1000

7 8

Beispiel 4 Gramm

Eine Zahn-Pinsellösung (Imprägnierlösung) wird wie 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester .. 9

folgt hergestellt: In einem verschließbaren Polyäthylen- Zinn(II)-fluorid .. 2

gefäß werden 9 g 2-Amino-äthanol-phosphorsäure- Methylcellulose 1

ester in 89 g destilliertem oder deionisiertem luftfreiem 5 Wasser .. 88

Wasser unter gelindem Erwärmen aufgelöst. Nach ~lÖÖ
Filtrieren der Lösung setzt man dieser 2 g reines

Zinn(II)-fluorid zu und filtriert nach Auflösung des B e i s η i e 1 6
Salzes erneut. Alle Operationen werden unter möglichst weitgehendem Ausschluß des Luftsauerstoffs in io Zinn(II)-fluorid-Trockenpräparate, die beim Aufeiner Inertgasatmosphäre, z. B. Stickstoff atmosphäre, lösen in destilliertem oder deionisiertem Wasser klare, durchgeführt. Die so erhaltene Lösung wird in dicht- unter Luftabschluß stabile Lösungen ergeben, lassen schließende Flakons aus Polyäthylen od. dgl. abgefüllt sich wie folgt herstellen:

und der eventuell über der Lösung stehende Luft- _{a) Eine emäß} _Bdsiul hergestellte Lösung von

sauerstoff durch Stickstoff verdrangt 15 ₁₈ 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester und

Eine solche Losung kann durch den Zahnarzt zur _{4g zinn(II})-fluorid in 78 g Wasser wird unter

Anwendung gelangen, indem er die Zahne der Pa- möglichst weitgehendem Ausschluß von Luft-

tienten 1- bis 2mal im Jahr m Sonderfallen häufiger sauerstoff (z. B. im Vakuumexsikkator oder unter

mit dieser unverdünnten stabilisierten Zinn(II)-fluond Einleiten von Stickstoff) zur Trockne eingedampft,

enthaltenden Impragmerlosung bepinselt, mit geeig- ao _{Der Trockenrückstand wird zur} gewünschten

netem Tampon behandelt oder unter Anwendung einer Korngröße ausgemahlen und ist verwendungs-

anderen, sinngemäß geeigneten Technik apphziert. bereit

Beispiel5 b) 818,2 g 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester und . _x ^ .._,..,.. _. „.. . , 181,8 g reines, klarlösliches Zinn(II)-fluorid wer-Anstatt wie im Beispiel 4 eine Pinsellosung herzu- *_{5 den in krista}llisierter und/oder pulverisierter stellen, kann man auch m analoger Weise unter trockener Form (gegebenenfalls in einer Kugel-Zusatz geeigneter Verdickungsmittel relativ konzen- _{mühle) so miteinander} verarbeitet, daß ein gleich-

•^ ^Ini?^raff^:p?^ten> ;,^CKme^ °^der _D ^{Gelees 1}^ mäßiges Gemisch beider Komponenten entsteht,

üblichen Methoden herstellen und diese Präparate fur _{das unmittelbar} verwendungsbereit ist.

die topische Anwendung durch den Zahnarzt benutzen. 30

Die beschriebenen Trockenpräparate sind, bei

a) Eine solche Imprägnierlösung hat beispielsweise trockener Aufbewahrung in verschlossenen Gefäßen, die folgende Zusammensetzung: praktisch unbegrenzt haltbar. Sie können in sinn-

Gramm gemäß abgewandelter Weise zur Herstellung von

2-Amino-äthanol-phosphorsäureester ..9 ₃₅ Mund- und Zahnpflegemitteln gemäß obigen Bei-

Zinn(II)-rluorid 2 spielen 1 bis 5 verwendet werden, wobei im Falle des

Wasser 89 obigen Beispiels 6 b die Komplexbildung zwischen

100 Zinn(II)-Salz und Ester erst nach Vereinigung des Trockenpräparats mit dem Wasseranteil des End-

b) Eine weitere Imprägnierlösung hat beispielsweise 40 produkte eintritt. Der Stabilisierungseffekt ist in beiden die folgende Zusammensetzung: Fallen der gleiche.

Claims

1 2

wird die äquivalente Menge an Fluorwasserstoffsäure

Patentanspruch: freigesetzt, die bekanntlich unerwünschte physiolo

gische Wirkungen zeigt.

Fluorhaltige Mund- und Zahnpflegemittel wie Fast gleichzeitig mit der Hydrolyse oder anschlie-

Zahnpasten, Mundwasser, Pinsellösungen, Zahn- 5 ßend an diese tritt in Gegenwart von Sauerstoff oder pulver, dadurch ge kennzeichnet, daß oxydierenden Substanzen eine Oxydationsreaktion ein, sie als Wirkstoff eine durch Umsetzung von in der die Stannoionen zum Teil in Stanniionen über-Zinn(II)-fluorid mit 2-Amino-äthanol-phosphor- gehen:
säureester erhaltene Komplexverbindung enthalten. ₃ ^ ₊ ^ ^ _{+ Hj0} ^ _{SnFi +} _{2 Sn(0}H)F

IO

Es ist zwar bekannt, daß durch verschiedene Hilfs-

— — mittel eine teilweise Stabilisierwirkung, nämlich eine

die hydrolytische Zersetzung verzögernde Wirkung, in wäßrigen Zinn(II)-Salzlösungen erreicht werden kann.

Die Erfindung betrifft fluorhaltige Mund- und Zahn- 15 So ist es beispielsweise auch möglich, bei Verwendung pflegemittel, wie Zahnpasten, Mundwasser, Pinsel- von SnF₂ in möglichst hochkonzentrierten Lösungen lösungen, Zahnpulver, die als Wirkstoff eine spezielle die hydrolytische Zersetzung etwas zu verzögern. Eine Komplexverbindung des Zinn(II)-fluorids enthalten. gewisse Stabilisierwirkung kann auch mit verschie-

Die karieshemmende Wirkung von fluorhaltigen denen chemischen Stoffen, wie Natriumchlorid, Ka-Zahnpflegemitteln ist allgemein bekannt. So wurden 20 liumchlorid, Natriumfluorid, Magnesiumsilicofluorid, beispielsweise zahlreiche fluorhaltige Zahnpflegemittel Formaldehyd oder mit anorganischen Säuren, wie in den Handel gebracht, die unter anderem Stanno- HCl, H₂SO₄, HNO₃, mit organischen Säuren, wie fluorid als Wirksubstanz enthielten. Diese bekannten Zitronensäure, Ascorbinsäure, Gluconsäure, erreicht Mittel zeigen jedoch den schwerwiegenden Nachteil, werden. Die auf diese Weise erreichte Stabilisierung daß die verwendete Wirksubstanz außerordentlich 25 hält jedoch nur relativ kurze Zeit an und ist daher stark der hydrolytischen Zersetzung unterliegt. Mit völlig ungenügend.

derartigen Zahnpasten durchgeführte Versuche haben Obwohl daher wäßrige Stannofluoridlösungen ausgezeigt, daß das Zinnfluorid so unbeständig ist, daß gezeichnete karieshemmende Eigenschaften aufweisen, nach einer Lagerdauer von mehreren Wochen bereits ist ihre Anwendung in Zahnpflegemitteln stark einge-Zersetzung eingetreten war und die karieshemmende 30 schränkt, weil sie selbst bei Zusatz von bekannten, Wirkung der Zinnfluorid enthaltenden Zahnpasten die Zersetzung verzögernden Substanzen äußerst verlorengegangen war. Aus einer Veröffentlichung in instabil sind. Dies kann bei Verwendung von Stanno- »Cosmetics Science and Technology«, S. 314 und 316 fluorid zu einer teilweisen oder gänzlichen Wirkungsfolgende, geht außerdem hervor, daß mit Stanno- einbüße eines derartigen Präparats und zum Auftreten fiuorid enthaltenden Pinsellösungen und Zahnpflege- 35 schädlicher Zersetzungsprodukte, wie freier Fluormitteln eine karieshemmende Wirkung erzielt wird. wasserstoffsäure, führen.

Die dort beschriebenen Pinsellösungen werden jedoch Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß

vor den Behandlungen jeweils frisch hergestellt, wo- beständig stabilisierte wäßrige Lösungen von Zinn(II)-durch der Verlust an Fluoridionen auf ein Minimum fluorid erhalten werden können, wenn das Zinn(II)-beschränkt wird. Die in dieser Veröffentlichung er- 40 fluorid in Form einer speziellen Komplexverbindung wähnten Zahnpasten wirken ebenfalls nur dann karies- mit 2-Amino-äthanol-phosphorsäureester vorliegt,
hemmend, wenn sie nicht älter als 1 bis 2 Monate Gegenstand der Erfindung sind daher fluorhaltige

waren. Mund- und Zahnpflegemittel wie Zahnpasten, Mundin einer anderen Literaturstelle werden Zahnpflege- wasser, Pinsellösungen, Zahnpulver, die dadurch gemittel beschrieben, in denen die durch die hydrolytische 45 kennzeichnet sind, daß sie als Wirkstoff eine durch Zersetzungsreaktion verlorengegangenen Stannoionen Umsetzung von Zinn(II)-fluorid mit 2-Amino-äthanoldurch verschiedene Zinn(II)-Verbindungen (als Depot phosphorsäureester erhaltene Komplexverbindung enteingesetzt) nachgeliefert werden. Auch in diesem Fall halten.

wird das Stannofluorid entsprechend der Reaktions- Der als Komponente der Komplexverbindung in

formel 5° dem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel vorliegende

SnF₂ + H₂O -=► Sn(OH)F + HF Phosphorsäureester des 2-Amino-äthanols (auch Phos-

phorylcolamin C₂H₈NPO₄ genannt) ist eine physiolo-

hydrolytisch zersetzt. Mit den überschüssigen Zinn(II)- gisch unschädliche Verbindung, die im menschlichen Ionen aus dem Depot kann sich zwar die entstehende und tierischen Organismus vorkommt und aus dem Fluorwasserstoffsäure wieder zu Zinnfluorid umsetzen, 55 Gewebe extrahiert werden kann. Seine Synthese kann, die Fluorionendes Zinnhydroxyfluorids bleiben jedoch wie aus der Literatur bekannt ist, durch Umsetzen fest gebunden und sind für die Wirkung als Zahnpflege- von Phosphorsäure mit Monoäthanolamin unter mittel nicht mehr zugänglich. Somit kommt es — wenn Wasserabspaltung erfolgen. 2-Amino-äthanol-phosauch verlangsamt — zu einem Verlust an Fluorionen phorsäureester kann dabei in guter Ausbeute und in der wäßrigen Phase. Der Zersetzungsprozeß ist 60 Reinheit erhalten werden. Dieser Ester ist selbst in dadurch zwar gegenüber der Verwendung von Stanno- relativ hohen Dosen nicht toxisch, was für seine Verfluorid allein verlangsamt, man erhält jedoch ebenfalls wendung als Komponente des erfindungsgemäß vorkeine stabilen karieshemmenden Zahnpflegemittel. . liegenden Wirkstoffkomplexes von Bedeutung ist. So Das bei der Hydrolyse des Stannofluorids in den werden 0,2 g dieses Esters pro kg Körpergewicht bei Zahnpflegemitteln entstehende Sn(OH)F ist in Wasser 65 oraler oder parenteraler Verabreichung während mehschwer löslich und scheidet sich meist nach kurzer rerer aufeinanderfolgender Tage vom Organismus Zeit unter Bildung einer Trübung aus, die sich zu ohne toxische oder andere unerwünschte Nebeneinem pulvrigen Niederschlag anreichert. Gleichzeitig erscheinungen vertragen. Experimentelle Mengen bis