DE1469819C - Flammwidriges Ausrüsten von körnigen Massen aus leicht entflammbaren, expandierbaren thermoplastischen Kunststoffen - Google Patents
Flammwidriges Ausrüsten von körnigen Massen aus leicht entflammbaren, expandierbaren thermoplastischen KunststoffenInfo
- Publication number
- DE1469819C DE1469819C DE1469819C DE 1469819 C DE1469819 C DE 1469819C DE 1469819 C DE1469819 C DE 1469819C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- flame
- parts
- retardant
- resin
- expandable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 25
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 150000005526 organic bromine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 15
- -1 bromopropyl Chemical group 0.000 description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 11
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DUQWOWBBMLWHPB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-3-(2,3-dibromopropoxymethoxy)propane Chemical compound BrCC(Br)COCOCC(Br)CBr DUQWOWBBMLWHPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-Butanediol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N Antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYMIRTBEQHIJBP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(1,2-dibromoethyl)benzene Chemical compound BrCC(Br)C1=CC=CC=C1C(Br)CBr CYMIRTBEQHIJBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUAPUIKGYCAHGM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-3-(2,3-dibromopropoxy)propane Chemical compound BrCC(Br)COCC(Br)CBr YUAPUIKGYCAHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N Carbazole Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N Cyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002456 HOTAIR Polymers 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- BKLPCIJHMRNGBU-UHFFFAOYSA-N P(=O)(O)(O)O.BrC(=C)CBr.BrC(=C)CBr.BrC(=C)CBr Chemical compound P(=O)(O)(O)O.BrC(=C)CBr.BrC(=C)CBr.BrC(=C)CBr BKLPCIJHMRNGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N Phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 241001438449 Silo Species 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J Tetrasodium pyrophosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- IFSWBZCGMGEHLE-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Co+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 IFSWBZCGMGEHLE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Description
1 2
In der Technik sind im Laufe der letzten Jahre Blockpolymerisation von Styrol in Gegenwart von
expandierbare körnige Kunststoffe wertvolle Rohstoffe Treibmitteln und anschließendes Zerkleinern erhaltenen
für die Herstellung von Schaumstoffen geworden. Von grobkörnigen Polymerisatmassen mit unregelmäßig
besonderer Bedeutung sind auf diesem expandierbare geformten Einzelteilchen sind von besonderem In-Styrolpolymerisate,
wie Polystyrol und kunststoff- 5 teresse. Andere geeignete thermoplastische Kunstartige Mischpolymerisate des Styrols, die sich zu stoffe sind z. B. Homo- und Mischpolymerisate
zellartigen Schaumstoffen von sehr niedriger Dichte des Methacrylsäuremethylesters und des N-Vinylverarbeiten
lassen. Da die leichte Entflammbaikeit carbazols. Der Durchmesser der Teilchen derartiger
der Styrolpolymerisate für manche Verwendungs- körniger Massen beträgt im allgemeinen 0,2 bis
gebiete unerwünscht ist, hat man schon verschiedene io 4 mm.
Vorschläge gemacht, um die Brennbarkeit von Das Verfahren gemäß der Erfindung sieht die
Styrolpolymerisaten oder anderen leicht entflamm- Bildung eines festen Überzuges, der durch Härtung
baren thermoplastischen Kunststoffen herabzusetzen flüssiger Harzbildner zusammen mit flammhemmenden
oder zu beseitigen. Bromverbindungen entsteht, auf den Teilchen der-
Es ist z. B. bekannt, leicht entflammbare thermo- 15 artiger körniger Massen vor. Als Harzbildner sind
plastische Kunststoffe durch Zusatz von Halogen- flüssige, härtbare Harze, wie Epoxyharze, Harnstoffverbindungen
schwer entflammbar zu machen. Die Formaldehyd-Kondensate, Melaminharze oder Löschwer
entflammbaren Mischungen werden unter sungen von ungesättigten Polyesterharzen in flüssigen
anderem durch inniges Mischen von hochmolekularen monomeren Vinylverbindungen, oder auch flüssige
Kunststoffen mit Halogenverbindungen oder durch 20 polymerisierbare Monomere, wie Styrol, Acrylnitril
Polymerisieren von monomeren Verbindungen in u. dgl., geeignet. Als flammhemmende Bromver-Gegenwart
von Halogenverbindungen hergestellt. bindungen sind zhlreiche flüssige oder feste, brom-Aus
solchen schwer entflammbaren Kunststoffmassen haltige organische Verbindungen geeignet, vorzugswurden
mit Hilfe von Treibmitteln auch schon schaum- weise solche, die mindestens 40 % Brom in aliphatischer
förmige Kunststoffe gewonnen. Die mechanischen 25 oder cycloaliphatischer Bindung enthalten. Organische
Eigenschaften, besonders die Druckfestigkeit und Bromverbindungen, die eine gute flammhemmende
Volumenbeständigkeit, derartiger Schaumkörper ge- Wirkung ausüben, sind beispielsweise 1,2,3,4-Tetranügen
jedoch in manchen Fällen nicht den An- brombutan, bromiertes Polybutadien, 1,2-Dibromforderungen.
Die Standfestigkeit beim Abkühlen nach äthylbenzol, l,2-Dibromäthyl-2',3'-dibrompropylather,
der Formgebung und die Warmstandfestigkeit der 30 Di-(1,2-dibromäthyl)-benzol, Kieselsäuretetra-(2,3-di-Schaumkörper
sind vor allem dann nicht ausreichend, brompropyl)-ester, Borsäuretri-(2,3-dibiompropyl)-wenn
die Halogenverbindung als Weichmacher wirkt ester, Formaldehyd-di-(2,3-dibrompropyl)-acetal, GIy-
und dadurch den Erweichungspunkt des hochpoly- oxaltetra-(2,3-dibrompropyl)-acetal, Tri-(2,3-dibrommeren
Stoffes ungünstig beeinflußt. propyl)-phosphat, ■ Isocyanursäuretri-(2,3-dibrompro-
Schaumkörper aus leicht entflammbarenKunststoffen 35 pyl)-ester, Di-(2,3-dibrompropyl)-äther, Dibrombernwurden
auch schon durch Beschichten mit Halogen- steinsäuredi-(2,3-dibrompropyi)-ester, Maleinsäurediverbindungen
schwer entflammbar gemacht. Diese (2,3-dibrompropyl)-ester und Fumarsäuredi-(2,3-direin
oberflächliche Ausrüstung mit flammfesten Mit- brompropyl)-ester.
teln gewährleistet jedoch keinen sicheren Brandschutz, Je nachdem, wie leicht sich aus dem Harzbildner
weil derartig ausgerüstete Stoffe nach Verletzung der 40 und der Bromverbindung eine einheitliche Mischung
Oberfläche sofort brennen. herstellen läßt, kann man die Komponenten getrennt
Es wurde auch schon vorgeschlagen, expandierbare, und gleichzeitig oder getrennt und nacheinander zu
thermoplastische Kunststoff teilchen mit einem Gemisch der körnigen expandierbaren Masse geben, oder man /λ
von Flammschutzmitteln und Klebemitteln zu be- kann die Komponenten vorher mischen und zu- v·
schichten. Nachteile dieser Methode sind die geringe 45 sammen zu der körnigen Masse geben. Durch kurz-
Abriebfestigkeit der Beschichtung und die Tendenz zeitiges, mechanisches Mischen in bekannten Misch-
zum Verbacken der Teilchen unter dem Eigengewicht apparaturen, z. B. in einer Mischtrommel, lassen sich
beim Lagern in Silos. Harzbildner und Halogen verbindung als dünne, ein- ·
Es wurde gefunden, daß man leicht entflammbare, . heitliche Flüssigkeitsschicht auf die körnige Masse
expandierbare thermoplastische Kunststoffe auf ein- 50 auftragen. Nach Bildung des Überzuges wird die
fache Weise schwer entflammbar ausrüsten kann, in- harzbildende Verbindung unter den üblichen Bedem
man körnige Massen aus den expandierbaren dingungen, meist in Gegenwart katalytisch wirksamer
thermoplastischen Kunststoffen mit Mischungen aus Stoffe, zu einem Harz umgesetzt. Wenn der Harzeiner
flammhemmenden organischen Bromverbindung bildner, wie es beispielsweise bei Epoxyverbindungen
und einer flüssigen, harzbildenden Verbindung über- 55 der Fall ist, in Gegenwart von Katalysatoren, z. B.
zieht und die harzbildende Verbindung in ein Harz von basischen Aminen, schon bei Raumtemperatur
überführt. sehr reaktionsfreudig ist, wird man das Härtungsmittel
Körnige Massen aus leicht entflammbaren, expandier- zweckmäßigerweise erst nach homogener Verteilung
baren thermoplastischen Kunststoffen, die gemäß von Harzbildner und Bromverbindung auf der
der Erfindung in schwer entflammbare Kunststoff- 60 körnigen Masse in den Mischer geben und die Härmassen
übergeführt werden können, sind beispiels- tung während des weiteren Mischens herbeiführen,
weise expandierbare Styrolpolymerisate, wie Homo- Geht die Verteilung aber gegenüber der Härtung
und Mischpolymerisate des Styrols und seiner Derivate. schnell, so kann man ebensogut Harzbildner und
Die durch Suspensionspolymerisation in Gegenwart Härter, beispielsweise die Lösung eines ungesättigten
leichtflüchtiger aliphatischer oder cycloaliphatischer 65 Polyesterharzes in Styrol und ein Peroxyd, eventuell
Kohlenwasserstoffe oder auch leichtflüchtiger Halogen- zusammen mit geringen Mengen eines öllöslichen
kohlenwasserstoffe erhaltenen Styrol-Pei!polymerisate Kobalt-(2)-Salzes, vorher zusammenbringen und
mit kugelförmigen Einzelteilchen oder auch die durch dann in den Mischer geben. Im Fall reaktions-
träger Harzbildner kann man auch kurzfristig erhöhte Temperaturen, z. B. durch Einblasen von heißer Luft in
den Mischer, anwenden. Die Einwirkung von Wärme muß aber so kurzfristig erfolgen, daß die Massen
nicht aufgebläht und Verluste an Treibmitteln vermieden werden.
Etwas andere Bedingungen sind bei manchen polymerisierbaren
Monomeren, besondeis bei monomeren Vinylverbindungen, anzuwenden, die unter Umständen
auch bei höheren Temperaturen und in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren mehrere
Stunden zur Ausbildung einer festen Harzschicht benötigen. In diesem Fall ist die Harzbildung unter
Druck, möglichst unter den Bedingungen der Suspensionspolymerisation, vorzunehmen. Falls die körnige
expandierbare Masse durch Suspensionspolymerisation hergestellt wurde, kann man die flammfeste Beschichtung
vorteilhafterweise direkt im Polymerisationsansatz vornehmen, d. h. das Monomere, die
Bromverbindung und den Polymerisationskatalysator zu dem fertig polymerisierten, perlförmigen, ex-Λ
pandierbaren, noch nicht von der wäßrigen Phase abgetrennten Polymerisat geben und auf dieses aufpolymerisieren.
Die Menge an Harzbildner und flammhemmender Bromverbindung wird von Fall zu Fall je nach dem
Aggregatzustand der Bromverbindung und ihrer flammhemmenden Wirkung sowie den Eigenschaften
des gebildeten Harzes verschieden zu wählen sein. Man verwendet in der Regel so viel Bromverbindung,
daß die flammwidrige körnige Masse 2 bis 10%;
vorzugsweise 4 bis 7 %, Brom enthält. Die Menge der Harzkomponente kann 5 bis 300 °/0, bezogen auf
die Bromverbindung, betragen. Um der Mischung eine Konsistenz zu geben, die zur Erzielung eines
gleichmäßigen Überzuges besonders geeignet ist, können noch Füllstoffe, z. B. Antimontrioxyd, oder
Harze oder harzartige Verbindungen mitverwendet werden.
Die flammfest gemachten körnigen Massen aus expandierbaren Kunststoffen lassen sich genauso wie
nicht behandelte Massen zu porösen Formkörpern mit \ Dichten von 20 kg/m3 und weniger aufblähen. Der
flammfeste Überzug verringert weder die Blähfähigkeit noch die Verschweißbarkeit der einzelnen Teilchen.
Die fertigen Schaumkörper besitzen an der Oberfläche eine zusammenhängende Schicht und im Innern ein
durchgehendes Gerüst aus flammhemmendem Material. Die Schaumkörper sind hierdurch überraschenderweise
ebenso schwer entflammbar wie solche, die Halogenverbindungen mit flammwidrigen Eigenschaften
in homogener Verteilung enthalten. Da diese Arbeitsweise eine molekulare Verteilung der Halogenverbindungen
in den Kunststoffmassen vermeidet, schließt das Verfahren gemäß der Erfindung aus, daß
die mechanischen Eigenschaften der Schaumkörpei, 2. B. durch eine weichmachende Wirkung der Bromverbindungen,
beeinflußt werden. Die nach der Erfindung hergestellten flammfesten körnigen Massen
gewährleisten daher eine gute Standfestigkeit daraus gewonnener Schaumkörper beim Abkühlen nach der
Formgebung und im Dauerstandsversuch bei erhöhter Temperatur. Gegenüber den Verfahren, die eine rein
oberflächliche Beschichtung der Schaumkörper vorsehen, gewährt das erfindungsgemäße Verfahren einen
weitaus sichereren Flammschutz.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
In einem Mischer befinden sich 9600 Teile eines perlförmigen, expandierbaren Polystyrols mit 7%
Pentan als Treibmittel. Dazu wird eine innige Mischung von 1000 Teilen Tri-(2,3-dibrompropyl)-phosphat und
875 Teilen eines Epoxyharzes auf Basis von Pentaerythrit (Epoxywert = 0,62) gegeben, die durch
Mischen gleichmäßig in Form eines dünnen Überzuges auf die blähfähigen Polystyrolperlen verteüt wird.
Danach werden 125 Teile einer 90°/0igen Äthylendiaminlösung
zugegeben und das Harz bei geringer Umdrehungszahl des Mischers während ungefähr
einer halben Stunde gehärtet. Man erhält Perlen mit einem klebfreien, flammfesten Überzug, die sich durch
Erwärmen in perforierten Formen zu schwer entflammbaren Schaumkörpern von guter Druckfestigkeit
und Formbeständigkeit verarbeiten lassen.
Aus 1000 Teilen Formaldehyd-di-(2,3-dibrompropyl)-acetal und 500 Teilen eines mit 1,4-Butandiol
veresterten Additionsproduktes aus Kolophonium und Acrylsäure sowie aus 438 Teilen eines Epoxyharzes
auf Basis von Pentaerythrit (Epoxywert = 0,62) wird eine innige Mischung hergestellt, die in einem Mischer
gleichmäßig auf 9600 Teile eines perlförmigen, expandierbaren Mischpolymerisates aus 70 Teilen Styrol
und 30 Teilen «-Methacrylsäuremethylester, das 7 % Pentan enthält, aufgebracht wird. Die Härtung des
flüssigen Überzuges wird mit Hilfe von 62 Teilen Äthylendiamin innerhalb von etwa 30 Minuten durchgeführt.
Durch kurzfristiges Einblasen von 70 bis 8O0C
heißer Luft kann die Härtezeit verkürzt werden.
Man erhält eine perlförmige, klebfreie Masse, die sich zu flammwidrigen, druckfesten und formbeständigen
Schaumkörpern weiterverarbeiten läßt.
2000 Teile eines blähfähigen, granulierten Polystyrols mit einem Gehalt von 5% Pentan und 3%
Cyclohexan werden während etwa 10 Minuten mit 250 Teilen Tri-(2,3-dibrompropyl)-phosphat gemischt.
Die viskose Bromverbindung befindet sich in Form eines dünnen Überzuges auf dem expandierbaren
Granulat. Dazu gibt man 250 Teile einer Lösung aus 70% eines ungesättigten Polyesterharzes auf Basis
Maleinsäure, Phthalsäure und Äthylenglykol und 30% Styrol, 5 Teile Cyclohexanonperoxyd und
2,5 Teile einer 10%igen Kobaltnaphthenatlösung in Styrol und mischt weitere 15 Minuten. Man erhält
eine rieselfähige körnige Masse, die sich in bekannter Weise zu selbstverlöschenden Schaumkörpern weiterverarbeiten
läßt.
In einem 50-Liter-Rührdruckkessel werden 7750 Teile Styrol in 24000 Teilen Wasser, das 120 Teile Polyvinylpyrrolidon
als Schutzkolloid und 5 Teile Natriumpyrophosphat als Puffer enthält, zusammen mit
567 Teilen Pentan und 30 Teilen Azodiisobuttersäurenitril während 40 Stunden bei 60 bis 90° und 3 bis 5 at
Stickstoffdruck zu einer perlförmigen, expandierbaren Masse polymerisiert. Das Reaktionsgemisch wird
abgekühlt, und nach Zugabe von 25 Teilen n-Butanol wird weitere 15 Minuten gerührt. Danach wird zu dem
Reaktionsgemisch eine Mischung von 1550 Teilen
Styrol mit 955 Teilen Tri-(2,3-dibrompropyI)-phosphat, 6 Teilen Azodiisobuttersäurenitril und 131 Teilen Pentan,
die in 2400 Teilen Wasser mit 36 Teilen Polyvinylpyrrolidon suspendiert wurde, zugegeben und nach
Aufpressen von 4 at Stickstoff unter Rühren 15 Stunden auf 80 bis 90° C erwärmt. Man erhält ein perlförmiges,
expandierbares Styrolpolymerisat. Die Bromverbindung wird in der zweiten Stufe gleichmäßig auf die
Oberfläche der vorgebildeten Perlen verteilt und in Form eines harten Überzuges darauf fixiert. Das blähfähige
Polymerisat läßt sich zu flammfesten Schaumkörpern verarbeiten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum flammwidrigen Ausrüsten von körnigen Massen aus leicht entflammbaren, expandierbaren, nicht vorgeschäumten thermoplastischen .Kunststoffen, indem man diese mit einer Mischung aus einer flammhemmenden, organischen Bromverbindung und einem Bindemittel überzieht, dadurch gekennzeic h η e t, daß man als Bindemittel eine flüssige harzbildende Verbindung verwendet und diese harzbildende Verbindung anschließend in ein Harz überführt.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1218149C2 (de) | Flammschutzmittel fuer kunststoffe | |
DE1046313B (de) | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren Styrolpolymerisaten | |
DE1669733B2 (de) | Herstellen geschaeumter thermoplaste | |
WO1997043334A1 (de) | Expandierbare polystyrolpartikel | |
DE3485799T2 (de) | Herstellung netzartigen styrenpolymerschaums. | |
DE2939220A1 (de) | Beschleunigersystem und seine verwendung | |
EP0574665B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von perlförmigen expandierbaren Styrolpolymerisaten | |
DE4438376A1 (de) | Recyclat enthaltende, expandierbare Styrolpolymerisate | |
DE2648351A1 (de) | Formstoff mit einem ungesaettigten polyester | |
DE2525173A1 (de) | Zusammensetzung aus verschaeumbaren, aethylenisch ungesaettigten polymerisatteilchen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1469819C (de) | Flammwidriges Ausrüsten von körnigen Massen aus leicht entflammbaren, expandierbaren thermoplastischen Kunststoffen | |
DE69229894T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Partikeln aus Styrolpolymer | |
DE1494934A1 (de) | Schwerentflammbare feinteilige eypandierbare Kunststoffmasse | |
DE1494247A1 (de) | Verfahren zum Herstellen flammfester Formteile | |
DE1469819B2 (de) | Flammwidriges ausruesten von koernigen massen aus leicht entflammbaren expandierbaren thermoplastischen kunststoffen | |
DE2648352A1 (de) | Formstoff mit einem ungesaettigten polyester | |
EP0778860B1 (de) | Recyclat enthaltende, expandierbare styrolpolymerisate | |
DE1569397A1 (de) | Verfahren zur Herstellung verschaeumter,fester,synthetischer Harzpraeparate | |
DE1694094B2 (de) | Verfahren zur Herstellung unbrennbarer Schaumstoffe | |
AT220373B (de) | Flammwidrige Kunststoffmischungen | |
DE1769929C3 (de) | Schwerentflammbare, gegebenenfalls verschäumbare Formmassen aus synthetischen Polymerisaten und Verfahren zur Herstellung verschäumter Formkörper | |
DE1090851B (de) | Verfahren zum flammwidrigen Ausruesten von koernigen, expandierbaren Massen | |
AT145852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylverbindungen. | |
DE1067586B (de) | Verfahren zur Herstellung flammwidriger Schaumstoffmassen bzw. Koerper aus brennbaren, thermoplastischen Kunststoffen | |
DE1090852B (de) | Verfahren zur flammwidrigen Ausruestung von koernigen expandierbaren Massen |