DE1469810A1 - Stabilisierte Kunststoffmasse - Google Patents
Stabilisierte KunststoffmasseInfo
- Publication number
- DE1469810A1 DE1469810A1 DE1961A0038917 DEA0038917A DE1469810A1 DE 1469810 A1 DE1469810 A1 DE 1469810A1 DE 1961A0038917 DE1961A0038917 DE 1961A0038917 DE A0038917 A DEA0038917 A DE A0038917A DE 1469810 A1 DE1469810 A1 DE 1469810A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- naoh
- component
- content
- polypropylene
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
DR-ING. WALTER ABITZ
Mönchen
Mönchen
U69810
1. Dezember 1961 Geigle Case 1
AMERICAH VISCOSE CORPORATION 1617 Pennsylvania Boulevard, Philadelphia, Pa., Vo
und
SUH OIL COMPAHY 1608 Y/alnut Street, Philadelphia, Pa., V.St.A.
Die Erfindung betrifft die Stabilisierung von festem, im weββnt«
lichen kristalline«, lsotaktisohem Polypropylen, insbesondere
neue Künstetoffmassen, die ein solches festes Polymerisat yerhältnismä00ig
hohen Xolekulargevdohte und eine synergistisohe
Stablliaatorsueaiamenaetsung für da· Polymerisat enthalten·
909806/1010
H69810 »
Peetee, in wesentlichen kristallines, isotaktischee Polypropylen
kann durch Polymerisation van Propylen unter Verwendung eine· festen, katalytischen Materials hergestellt werden. Ein besonder«
wirksames Katalysatorsystem für eine solche Polymerisation
bildet die Kombination eines Halogenides des Titane, wie Titantrichlorid, und eines Alumlniumtrialkyls, wie Aluminium
tr iät hy I^ Bei einem typischen Verfahren wird der Katalysator
hergestellt, indem man beispielsweise Titantetrachlorid und Aluminiuntriäthyl in einem inerten Lösungsmittel, wie Isooctan,
unter Bildung eines Reaktionsproduktes vermischt, das
die Polymerisation von α- Olefinen zu festen Polymerisaten
katalysiert. Andererseits kann man ein niederes Halogenid,
wie Titantrichlorid, vorbilden, in einer inerten Flüssigkeit dispergieren und einen Aktivator, wie ein Aluminiumtrialkyl,
busetzeηο Bei der Durchführung der Polymerisation wird das
Monomere mit dem festen Katalysator zusammengebracht, s. B.
das Propylen in das flüssige Reaktionegenisoh eingeleitet,
und dadurch zu festen Polymerisaten polymerisiert. Man arbeitet bei wasser- und sauerstofffreien Bedingungen, da der
Katalysetar durch Berührung mit Wasser oder Sauerstoff entaktiviert
wird. Andere spezielle Katalysatorsysterne, d. h.
andere Metallhalogenid- oder Metalloxyd-Katalysatorsysterne,
wie auch die anderen Verfahrensbedingungen bei der Herstellung dee hier beschriebenen Polypropylens sind in Norman G.
Gaylord und Hermann F. Mark, "Linear and Stereoregular Addition
909806/21010 bad original
Polymere', Interecience Publishers, 1959» S. 350 ble 361,
416 bis 419, 452 und 453 beschrieben.
Das naoh den obenbeechriebenen Verfahren hergestellte Polypropylen hat einen Schmelzpunkt von 160 bie 175°Cf eine Zug-
2 I
festigkeit von 210 bis 420 kg/om und ein Molekulargewicht *
von 50 000 bin 850 000 oder uehr (Methode der Lichtetreuung),
Gewöhnlich erhält can ein Geniech aus kristallinem und
unorphem Polymerisat. Wenn gewünscht, kann das amorphe Polymerisat
von dem ieotaktieoh gearteten kristallinen Polymerisat
getrennt werden, indem man ein Gemisch der Polynerisate
bei erhöhter Tenperatur mit einem Kohlenwaseeretofflö-
aun^eraittel, wie Iaooctan oder n-IIeptan, zusammenbringt <>
Pas amorphe Polymerisat iat bei diesen Bedingungen !■ wesentlichen
löslich, während das kristalline Polymerisat in we- '
sent liehen unlöslioh 1st« Die Kunststoffmasse gemiiss der Erfindung
wird mit kristallinen Polymerisaten oder mit Gemischen von kristallinen und amorphen Polymerisaten hergestellt,
wobei das Gemisch mindestens 25» vorzugsweise mindestens 50 Gevr.jC des kristallinen Polymerisates enthält·
Man kann solche Polymerisate durch Formpressen oder auf ander·
V/eise EU vielen Gebilden verarbeiten· Das obenbesohrittwiw:
Polypropylen 1st aber gegen einen Abbau durch Einwirkung .. ■ des Lichtes empfänglich. Das Polypropylen unterliegt elnra
909806/1010 bad original :
GeIgXe Case 1
besonders starken Abbau, wenn ee Lichtetrahlung la ÜV-Bereich
ausgesetet wird. Dieser Abbau ergibt eioh anscheinend
aus einer Bildung freier Radikale, deren Bildung duroh UV-Licht und Verunreinigungen, wie Metalle und Metallverbindungen,
gefördert wird. Die eich bildenden freien Radikale unterliegen weiteren chemischen Reaktionen, woraus eioh un-.
erwünschte chenleohe und physikalische Uiawandlungsii ergeben.
Das Polypropylen verschlechtert sich auf diese Weise tot-zeitig,
verliert an Zugfestigkeit, Molekulargewicht und anderen erwünschten Eigenschaften, wie Biegsamkeit und Schlagfestigkeit,
und verfärbt sich und versprudet.
Die vorliegende Erfindung stellt eine Kunststoffmasse aus
im wesentlichen kristallinem, isotaktischem, festem Polypropylen Bur Verfugung, die eine kleinere, das Polymerisat
gegen Abbau stabilisierende Menge eines synergistischen
Stablllsatorsysteas enthält, das Insbesondere den Abbau
des Polymerisates durch Einwirkung von Licht, besonders im UV-Bereioh, α wesentlichen su verhindern vermag« Sie
schafft welter ein Verfahren sur Stabilisierung von Poly-,
propylen auf diesem Vege.
Mach einer Ausftthrungsform der Erfindung lassen eioh bemerkenswert
stabile,Polypropylenmassen erhalten, indem se»
mit dem im wesentlichen krletallinen, fee ten, ieoteJctieohen
909806740.10
BAD ORIGINAL
U69810
Polymerisat eine stabilisierend wirkende Menge eines synergistischen
Stabilisatorsysteme vermischt, das von einem Dithiooarbanat und einem ftickelphenolat eines Thio-bie-(alkylphenol)
gebildet wird, wobei das Dithiooarbamat die allgemeine Foroel
R S S
^ N-C-S-Ni-S-C-N
^ N-C-S-Ni-S-C-N
hat, wobei R, R1, R2 und R, jeweils einen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen bedeuten. Die Kohlenwasserstoffreste
können gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cyoloalkylgruppen sein. Zu geeigneten
Verbindungen, die eich als stabilisierende Komponente für die Zwecke der Erfindung eignen, gehören beispielsweise Hiekeldipropyldithiooarbamat,
Mickeldibutyldithiooarbamat, Nickeldihexyldithiooarbaeat,
Miökeldiootyldithiooarbomat, Nicke1-dilauryldithiooarbamat,
Niokeldistearyldithiooarbamat, Niokeldibensyldlthlocarbanat,
Nioksldioyelohexyldithioparbamat, Niokeldioyolopentyldithiooarbanat, Niokeldiphenyldithiocarbamat,
Niokeldinaphthyldlthiocarbamat, Niokelditolyldithiooarbümat
und dergleichen. Dem liokelphenolat dürfte die Formel
•««•mijoia
Geigle Case 1
zukommen, worin R,, Ret Rg und R» jev;eile einen Alkylreet mit
1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen bedeuten· Beispiele für diese Verbindungen β die sich ale stabilisierende Komponente für die
Zwecke der Erfindung eignen, sind die Niokelphenolate der vorstehenden wahrscheinlichen Formel, in der R terto-Amyl,
terto-Butyl9 Octy1, Nonyl, 2-Äthylhexyl, Äthyl, Isododecyl,
1,3,5-Trimethylhexyl, 1,1,3,3,5,5-Hexacie thy lhexyl und 1,1,3t3-Tetraine
thy lbu ty 1 ist, wobei den bevorzugten letBtgenanntea
die Formel
3 H3C-C-CH3
CH2
H3C-O-CH3 H3C-C-CH3
CH3 CH3
H3C-C-CH3
CH
sukcmmen dürfte. Diese Ifickelphenolate können ^eullss der
belgischen Patentschrift 579 636 hergestellt werben·
909806/1010
Durch die Verwendung einer stabilisierend «irkenden Menge» bei
spielsweise von etwa 0,005 bia 5 Gew.?6 an jeder der stabllisie
renden Komponenten gemäeo der Erfindung, vorzugsweise je
etwa 0,1 bis 2,0 Gew,£, in Kombination nit dem hier beachriebenen
Polypropylen v/ird dem Polypropylen eine bemerkenswerte Beständigkeit gegen den Abbau durch Lioht, insbesondere in
UV-Bereich, erteiltο Man hat schon sahireiche Stabilisatoren
vorgeschlagen, um den Abbau anderer Olefinpolynerieate zu
hemmen· Es hat sioh jedoch gezeigt, dass praktisch alle diese Stabilisatoren für das Polypropylen gemüse der Erfindung
unbrauchbar sind (vergl. "Modern Plastics", Vol. 37,
Nr. 5, Januar I960, S. 192)» Hieraus ergibt sich klar, dass
der wahrscheinliche Mechanismus, nach den. die bisher bekann» ten Olefinpolynerisute abgebaut «erden, sich vollkommen von
den Meohanisnus des Polypropylenabbaus unterscheidet. Der Mechanismus, nach dem die Stabilisierung von Polypropylen
erfolgt, hat damit keinen Zusammenhang nit dem Stabilisierungomeohanismus
bei andoren Olefinpolymerisaten.
Die stabilisierenden Komponenten können mit dem Polypropylen nach jedem Verfahren vereinigt «erden, das sieh sur Bildung
homogener Gemische eignet. Man kann e. B. da« Polymerisat schmelzen und die stabilisierenden Komponenten mit ihm
durch Huhlon auf beheizten Waisen oder auf einem Mischer der
Bauart Banbury vermischen. Man kann andererseits die Suallts·
909806/1010
Im festen oder geaohmolsenen Zustand nit einer Lösung oder
Suspension des Polymerisates in einer geeigneten Flüssigkeit vereinigen. Han lust bei einen anderen Verfahren die stabilisierenden
Bestandteile in einea geeigneten Lösungsmittel, vermischt mit gepulvertem Polymerisat und dampft das Lösungsmittel
ab. Bei einer weiteren Arbeitsweise werden die festen stabilisierenden Komponenten gründlich trocken mit
dem festen Polymerisat vermischt. Im allgemeinen wird das Mischen
vorzugsweise In la wesentlichen Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführt, c· B. in einer Inerten Atmosphäre oder
im Vakuum, um eine Oxydation dee Polymerisate· «u verhindern·
Ba nicht stabilisiertes Polypropylen normalerweise einen
drastischen Abbau unterliegt, wenn es UV-Strahlung und dem sichtbaren Licht, besondere der Strahlung la nahen UV und
dem sichtbaren Licht hoher Wellenlänge (high OT and low
visible light) auageeetst ist, bietet der Grad dieses Abbau«
ein wertvolle· Kriterium, um den Wirkungsgrad des synerglstisohen
stabllleatoreysteme genäse der Erfindung zu erlliutern.
Bei einer Bethode wird der Grad die··· Abbaue tor
etlaat, indem nan la wesentlichen neon der Prüfnorft 16A-1957
der "Auerloen Association of Textile Chemist· Md Oolori·*·"
dl· Prüfung unter Verwendung einer Kohlellohtoa-Prüflmpo
In dem "Atlas-Fede-Ooeter" durchführt. Batol werden Multifile oder Monofile unter Spannung den von dea Kohlelioht- '.'....
bogen gelieferten Mont »twgeeetet. Man eatnlaat die fäden
H69810
Oeigle Cue· 1
alle 20 Stunden und bestiiant, ob eic gebrochen sind. Y/enn
ein Bruch eingetreten ist, wird die Prüfung abgebrochen, anderenfalls fortgesetzt, bis ein Bruch eintritt. Daswisohen
werden In 60-Stunden-AbBtündeit die Fäden auf einem ZugfeatigkeltsprUfer
der Bauart Inβtron geprüft und alt nioht der
Lichteinwirkung unterworfenen Piiden verglichen. In den nachfolgenden
Beispielen werden die FUden (d. h. Mono- oder Multifile) auf übliche schwär*· Spiegelkarten (16,5 x 23,7 cm)
aufgewickelt und an diesen am Rand mit Zellglasband befestigt·
Die Aufwicklung erfolgt unter Verwendung einer Wickelvorrichtung der Bauart Universal bei einer Spannung von 0,75h
die so gewickelten Karten enthalten Jeweils 3 Fadengruppen mit je 5 bis θ Mono- oder Multifilen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der
Erfindung, ohne diese jedoch erschöpfend su kennzeichnen·
Es werden Monofile aus Polypropylen In der obenbeschriebenen
Welse auf Ihre Lichtbeständigkeit geprüft. Die fcrgebHisae
sind in der Tubelle I sue acnaengefaast, wobei A das Hiekeldibutyldithiooarbamat
und B das Vlokelphenolat des o,o*-Älobis-(p-(1,1,3,3-tetraoethylbutyl)-phe»ol)
bedeutet, Bei den ' gleichen Bedingungen geprüftes, nioht stabilisiertet Polypropylen
ergibt bei der Llohtbeetändigkeitsprüfung swisoliea
ZO und 40 Stunden f ^v^ ·
0AD ORIGINAL
U69810
Geigle Case 1 | T ab e | lie | • | I | Beispiel | 103 | 4 | 5 |
3 | 95,8 | |||||||
1 | 2 | - | - | - | ||||
0,5 | 1,0 | 0,5 | ||||||
Stabilisator | 0,5 | 1,0 | 0,5 | 139 | 139 | |||
A, Gew.# | - | - | 127 | - | f | |||
B, Gew.^ | 142 | 133 | Restfestiriceit. | 99 | 96 | |||
Fadentlter, den | 102 | - | 91,5 | 58,5 | ||||
Prüfzeit, Std. | 100 | 99 | - | 70 | Bruch 140 | |||
60 | 96 | 96 | 47,*) | |||||
120 | 97 | 112 | Bruch | |||||
180 | 101 | 102 | .Bruch 740 - | |||||
240 | 71 | - | ||||||
300 | - | |||||||
360 | Bruch | - | ||||||
420 | - | |||||||
480 | 89 | • | ||||||
540 | mm | 35 | ||||||
600 | ,* | |||||||
660 | ||||||||
720 | ||||||||
780 | ||||||||
840 | ||||||||
900 | ||||||||
Die vorstehenden Werte «eigen, dass die Stabilisator-Wirkung
der. Konblnation des Phenolates und IMLthlooerbfnatee. betrtlflh
lioh über der Suiane der Stablllsatprwirkungen der feile der
> ■ ■ ■ ' ·'.··■
90980«/1010
BADORiQINAL
die Wirksamkeit dieser Kombination bei einer gegebenen Konsentration Über der mit der doppelten Menge jedes der
Bestandteile allein für eich erhaltenen Wirksamkeit liegt«
Die Arbeitsweise des Beispiels 3 wird unter Verwendung verschiedener Kohlenwasserstoff-Analoge des dort verwendeten "
Dithiocarbanatee der Formel
S S
N Il
H-C-S-Vi-S-O-I
wiederholt, worin R den Reet nach Tabelle II bedeutet und wobei B
die gleich· Bedeutung wie in Beispiel 3 hat.
tabelle Π
Beispiel | ft |
6 | * n-Hezyl |
7 | Oyolohexyl |
8 | n-Propyl |
9 | 2-Xthylhexyl |
10 LichtbeetändlÄl |
Lauryl teiteorüfunic lieeed |
tadenbrUohe tor.
λϊ.
Η69810
BIe Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 5 wird bei niedrigeren
11 | 12 | Kl | Beispiel | 14 | 103 | - | 15 | i | 96 | 16 | 1 | |
102 | 13 | 103 | 58,5 | 0,25 | ||||||||
Stabilisator | 0,5 | 0,20 | 94 | 0,30 | ." 98 | - | Bruoh | 121 | ||||
A, Gew.jt | - | - | Bruoh | 0,25 | - | Bruoh | 0,5 | 140 | * | |||
B, Gew.jt | 142 | 141 | 0,25 | 139 | 139 | 93 | ||||||
fadentiter, den | 132 | istfestljdceit·-! | 47 | |||||||||
PrUfseit. Std. | 100 | 102 | • | Bruoh | ||||||||
60 | 96 | 120 | 140 | |||||||||
120 | 97 | - | ||||||||||
180 | - | 94 | ||||||||||
200 | 101 | - .. | ||||||||||
240 | 71 | 19 | 107 | * | ||||||||
300 | - | -■ | ||||||||||
400 | Bruoh | - | ||||||||||
420 | 89 | |||||||||||
500 | Bruoh | |||||||||||
540 | 17 bis | |||||||||||
Beispiele | ||||||||||||
Die Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 5 wird erneut bei höheren
Konzentrationen der Komponenten wiederholt· Ergebnisseι
909806/1010
BAD ORIGINAL
Tabelle I?
Beispiel 17 18
19
A, Geno^
B, Gew.56 ladentiter, den
60 120 200 300 500
600 700
800 900 1000
1.0
1.0 | 1.0 | — | 102 | ■ | 102 |
132 | 133 | 133 | 115 | 99 | |
Reetfestijckeit· 6 | 100 | ||||
104 | 94 | 102 | |||
95 | 106 | - | |||
- ' | 89 | ||||
Bruch 740 |
|||||
Brach 460 |
|||||
9M Brrioh bei 1660 |
Die Werte der Tabelle IY »eigen klar die eynergietieehe Natur
des Stabiliaatorsysteae genäaa der Erfindung· Me Monofile
dea Beispiel« 18 unterliegen erst nach 1860 Stunden eines
Bruch, während die Monofile, welohe die Sinselkonponenten de*
Stabilieatoreyateme enthalten (Beispiele 17 und 19) vor 460
bsw. 740 Stunden rersagen.
-13-909806/1010 WOHmtL
Claims (7)
1. Lichtbeständige Kunatstoffnaaee, enthaltend festes, la
weeentliohen kristallines, isotaktiaohea Polypropylen und eine atabiliaierend wirkend« Menge an
weeentliohen kristallines, isotaktiaohea Polypropylen und eine atabiliaierend wirkend« Menge an
(1) einer Komponente der.Porael
R B
N -
I-C-S- Ii -S-C-H
l2 l3
und
(2) einer Konponente
(2) einer Konponente
worin B, R-, f B2 und B« jeweils einen Kohlenwaeserstoffreet
■it 1 bie 18 Kohlenstoffatoaen und R49 H5, Rg und R7 je*
weile einen Kohlenwaaaerstoffreet mit 1 bis 12 Kohlenstoff
weile einen Kohlenwaaaerstoffreet mit 1 bis 12 Kohlenstoff
• ·
atoaen bedeuten·
909806/Ί01Ο
ORIGINAL INSPECTED
Geigle Oaae 1
2. lfaaae naoh Anapruoh I9 gekennseiohnet duroh einen
▼on etwa 0,005 bie 5 lhrea Gewicht·· aa jeder der stabilisierenden
Komponenten.
3« Haaee naoh Anapruoh 2, gekennzeichnet duroh einen Gehalt
▼on etv/a 0,1 bia 2 Jt ihres Gewichtes aa jeder der etabi-IiBierenden
Komponenten.
4. Maas· naoh einen der AneprUche 1 bis 3, gekennseiohnet
duroh einen Gehalt an Hiokel-di-n-butyldithiocarbanat
ala Komponente (1)·
5« Maeae naoh einen der AneprUohe 1 bla 3» gekennseiohnet
duroh einen Gehalt an Niokel-di-2-ttthylhexyldithioeerJ>aaat
als Komponente (1).
6. ifasee naoh einem der Anaprttofte 1 bla 3» gekeniieeiohnevt
duroh einen Gehalt an Iiokel-di-«->hex3rldithioomrbamat
ala Komponente (1).
7. Maaae naoh einem der Ansprüche 1 Mi 3, gekesnseleBnet
durch einen Gehalt an Niokel-dilaurjrldlthlooarbamat
ale Komponente (1).
S 0 98 06/ 1.0.10
BAD ORfGiNAL
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US34384A US3318841A (en) | 1960-06-07 | 1960-06-07 | Stabilized isotactic polypropylene containing a cobalt dithiocarbamate |
US7317360A | 1960-12-02 | 1960-12-02 | |
US7317260A | 1960-12-02 | 1960-12-02 | |
US73171A US3218293A (en) | 1960-06-07 | 1960-12-02 | Polypropylene stabilized with a combination of nickel and cobalt dithiocarbamates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1469810A1 true DE1469810A1 (de) | 1969-02-06 |
DE1469810B2 DE1469810B2 (de) | 1977-08-04 |
Family
ID=27488215
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19611269802 Expired DE1269802C2 (de) | 1960-06-07 | 1961-03-15 | Thermoplastische Masse zur Herstellung von Formkoerpern aus Polyolefinen |
DE1469808A Expired DE1469808C3 (de) | 1960-06-07 | 1961-12-01 | Thermoplastische Massen |
DE1469809A Expired DE1469809C3 (de) | 1960-06-07 | 1961-12-01 | Thermoplastische Massen |
DE1961A0038917 Pending DE1469810B2 (de) | 1960-06-07 | 1961-12-01 | Thermoplastische massen |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19611269802 Expired DE1269802C2 (de) | 1960-06-07 | 1961-03-15 | Thermoplastische Masse zur Herstellung von Formkoerpern aus Polyolefinen |
DE1469808A Expired DE1469808C3 (de) | 1960-06-07 | 1961-12-01 | Thermoplastische Massen |
DE1469809A Expired DE1469809C3 (de) | 1960-06-07 | 1961-12-01 | Thermoplastische Massen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US3318841A (de) |
DE (4) | DE1269802C2 (de) |
GB (4) | GB948501A (de) |
NL (7) | NL130213C (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL271233A (de) * | 1960-06-07 | |||
US3432462A (en) * | 1968-04-10 | 1969-03-11 | Eastman Kodak Co | Process for stabilizing polymers |
GB1356107A (en) * | 1970-07-22 | 1974-06-12 | Scott G | Polymer compositions |
US3717607A (en) * | 1970-09-21 | 1973-02-20 | Hooker Chemical Corp | Stabilization of poly(vinyl halide) |
GB1396451A (en) * | 1972-04-18 | 1975-06-04 | Akerlund & Rausing Ab | Degradable polymer composition and process for preparing the same |
US4035325A (en) * | 1975-06-16 | 1977-07-12 | Standard Oil Company (Indiana) | Use of organometallic salts and metal deactivators as flame retardants for polyolefins |
GB8415305D0 (en) * | 1984-06-15 | 1984-07-18 | Robinson Bros Ltd | Stabilising polymers and films |
US6277907B1 (en) | 1998-11-09 | 2001-08-21 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2582510A (en) * | 1947-12-05 | 1952-01-15 | Bell Telephone Labor Inc | Polyethylene stabilized with sulfur plus a vulcanization accelerator |
GB684976A (en) * | 1950-05-24 | 1952-12-31 | Ici Ltd | Polythene compositions |
US2739122A (en) * | 1953-07-29 | 1956-03-20 | American Cyanamid Co | Antioxidant compositions |
US2889295A (en) * | 1956-07-16 | 1959-06-02 | Monsanto Chemicals | Vinyl halide polymers stabilized with phosphites and benzoic acid esters |
US2868745A (en) * | 1957-01-16 | 1959-01-13 | Harshaw Chem Corp | Vinyl chloride resin stabilized with three component stabilizer |
US3001969A (en) * | 1957-07-08 | 1961-09-26 | Eastman Kodak Co | Heat-stabilization of polyethylene and poly-mono-alpha-olefins using certain zinc dialkyldithiocarbamates |
BE565519A (de) * | 1957-07-15 | |||
US2972596A (en) * | 1958-11-28 | 1961-02-21 | Eastman Kodak Co | Poly-alpha-olefin compositions containing zinc dialkylthiocarbamates and 4-alkoxy-2-hydroxy benzophenones |
US2947721A (en) * | 1958-11-28 | 1960-08-02 | Eastman Kodak Co | Poly-alpha-olefin compositions containing 4-alkoxy-2-hydroxybenzo-phenones and n, n'-diphenyl-p-phenylenediamine |
US2971940A (en) * | 1959-03-20 | 1961-02-14 | Ferro Corp | Nickel phenolate stabilized polypropylene |
US2964495A (en) * | 1959-05-20 | 1960-12-13 | Eastman Kodak Co | Light-stable poly-alpha-olefin compositions |
DE1244399B (de) * | 1959-09-28 | 1967-07-13 | Du Pont | Normalerweise feste, pigmentierte Formmassen aus Polyolefinen |
NL271233A (de) * | 1960-06-07 |
-
0
- NL NL271233D patent/NL271233A/xx unknown
- NL NL129985D patent/NL129985C/xx active
- NL NL271232D patent/NL271232A/xx unknown
- NL NL271234D patent/NL271234A/xx unknown
- NL NL259977D patent/NL259977A/xx unknown
- NL NL129759D patent/NL129759C/xx active
- NL NL130213D patent/NL130213C/xx active
-
1960
- 1960-06-07 US US34384A patent/US3318841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1960-10-13 GB GB35165/60A patent/GB948501A/en not_active Expired
- 1960-12-02 US US73171A patent/US3218293A/en not_active Expired - Lifetime
-
1961
- 1961-03-15 DE DE19611269802 patent/DE1269802C2/de not_active Expired
- 1961-11-22 GB GB41802/61A patent/GB948502A/en not_active Expired
- 1961-11-22 GB GB41803/61A patent/GB948503A/en not_active Expired
- 1961-11-29 GB GB42698/61A patent/GB948504A/en not_active Expired
- 1961-12-01 DE DE1469808A patent/DE1469808C3/de not_active Expired
- 1961-12-01 DE DE1469809A patent/DE1469809C3/de not_active Expired
- 1961-12-01 DE DE1961A0038917 patent/DE1469810B2/de active Pending
-
1964
- 1964-10-02 US US40126264 patent/US3236804A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3236804A (en) | 1966-02-22 |
NL129759C (de) | |
US3218293A (en) | 1965-11-16 |
DE1269802C2 (de) | 1973-07-19 |
DE1469808B2 (de) | 1977-11-24 |
DE1469809B2 (de) | 1977-08-18 |
US3318841A (en) | 1967-05-09 |
NL271232A (de) | |
DE1269802B (de) | 1968-06-06 |
NL271234A (de) | |
GB948501A (en) | 1964-02-05 |
DE1469808A1 (de) | 1969-09-11 |
DE1469808C3 (de) | 1978-08-31 |
GB948503A (en) | 1964-02-05 |
GB948504A (en) | 1964-02-05 |
NL130213C (de) | |
NL259977A (de) | |
GB948502A (en) | 1964-02-05 |
DE1469810B2 (de) | 1977-08-04 |
DE1469809A1 (de) | 1969-07-10 |
NL271233A (de) | |
DE1469809C3 (de) | 1978-06-08 |
NL129985C (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2041745A1 (de) | Feuerhemmende Faser aus einem Kern und einem Mantel | |
DE60031172T2 (de) | Flammhemmende Polypropylenharzzusammensetzung | |
DE1247013B (de) | Thermoplastische Massen zur Herstellung von Formkoerpern mit verbesserter Anfaerbbarkeit aus Polyolefinen | |
CH628664A5 (de) | Feuerhemmende polyamid-grundmischung und -masse. | |
DE69212543T2 (de) | Thermoplastische Elastomer und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1469810A1 (de) | Stabilisierte Kunststoffmasse | |
DE3430184A1 (de) | Elektrisch leitende harzmasse | |
DE2249271A1 (de) | Feuerhemmende polyamidmassen | |
DE1469821B2 (de) | Optische Aufheller für makromolekulare organische Stoffe | |
DE1569448A1 (de) | Polymerisatmassen | |
DE1544677A1 (de) | Stabile thermoplastische Polymermassen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1209736B (de) | Formmassen aus zwei Polyaethylenen mit unterschiedlicher Viskositaet | |
DE2350293A1 (de) | Haertbare massen | |
DE2740728A1 (de) | Selbstverloeschende polymermaterialien und verfahren zur herstellung derselben | |
DE1928133A1 (de) | Olefinpolymere | |
DE69700677T2 (de) | Thermostabilisierte Zusammensetzungen von Vinylidenfluorid-Polymeren | |
DE3781028T2 (de) | Flammhemmende polymerzusammensetzungen. | |
DE2247652A1 (de) | Schwer entflammbare und selbstverloeschende formmassen | |
DE1669500B2 (de) | Polypropylenfasern | |
DE2517226A1 (de) | Niederdruckpolyaethylen-zusammensetzung | |
DE2200985B2 (de) | Kunststoffmasse zum Ummanteln und Isolieren von Kabeln | |
DE1494662C (de) | Stabilisieren von Polyolefinen sowie Gemischen aus Polyolefinen und basischen Stickstoffkondensaten | |
AT227374B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Fasern | |
DE924459C (de) | Elektrische Leitung oder Kabel mit vulkanisierter Isolierung | |
DE2210368A1 (de) | Polyestermassen |