DE1469442A1 - Glasfasermatte mit flexibel gebundenen Glasfasern - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Glasfasermatten, deren einzelne Glasfasern an ihren Berührungspunkten mit einem !Polyester flexibel miteinander verbunden sind.

Matten zur Herstellung von faserverstärkten Kunststoff produkten sind bekannt und können auf verschiedene Weise hergestellt werden. Es ist jedoch wichtig, daß die darin befindlichen Glasfasern an den Punkten, an denen sie sich gegenseitig berühren, durch ein verhältnismäßig flexibles Bindemittel miteinander verbunden werden, so daß eine solche Hatte besser gehandhabt und leichter den

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Neue Unterlagen (Art.7.&lAbs.2 Nr. 1 Satz3desAhaeruiiybu«o.v.t. a. IS

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Konturen der Form angepaßt werden kann, mit welcher der faserverstärkte Kunststoffgegenstand hergestellt wird, ohne daß die SSatte dabei zerrissen wird» Unter dem hier \ benutzten Ausdruck "Glasfasern" werden sowohl einzelne Glasfaden als auch Glasfaserstränge verstanden, die aus einem Bündel von parallel angeordneten Glasfäden besteh . hen_e

Bei der Herstellung von mit einer Glasfasermatte verstärkten Kunststoffprodukten wird die Hatte zunächst in eine "Vorform eingebracht, darauf die entsprechende härtbare Kunststoffmasse dazugegeben und dann die endgültige Formgebung vorgekommen, die unter der Einwirkung von Druok und Hitze erfolgt. Sie Ausformung selbst kann durch Fressen sit Form und Stempelt durch Handatiftrag, durch Yakuumverformung oder nach einem anderen, dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, die Glasfasern mit einem Bindemittel aneinander zubind en _? das einerseits eine ausreichend flexible Bindung gewährleistet um die {latte vor dem Einbetten in den Kunststoff in jede gewünschte Form zu bringen und das andererseits mit dem verwendeten Kunststoff zu mindest verträglich, vorzugs-

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weise aber mit diesem sogar copolymerislerbar ist. Ausserdem sollte sich das Bindemittel weder unter den Bedingungen der Verarbeitung noch der Verwendung des Fertigproduktes selbst verfärben noch zur Verfärbung der gehärteten Kunststoffmisohung AnIaS geben«

Diese Aufgabe 1st erfindungsgemäß dadurch gelöst worden, daß die einzelnen Glasfasern an ihren Berührungspunkten mit einem Polyester flexibel miteinander verbunden sind, der ein Molekulargewicht von etwa 3ooo - 5ooo und einen Erweichungspunkt von mindestens 8o° C aufweist und der durch Umsetzung von mindestens einem ßlykol und gegebenenfalls einem aliphatischen Polyol mit mindestens einer Diearbonsäure in praktisch äquimolaren Mengen erhalten worden ist, wobei der Glykolanteil des Polyesters zu 75 - 1oo # aus einer Verbindung der Formel

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in welcher R und R* Alkylgruppen mit 1 - 4 C - Atomen bedeuten, und der Säureanteil zu 25 - I00 # aus Isophthalsäure oder Terephthalsäure oder einem Gemisch dieser bei-

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den Säuren bestellt und im Säure- und/oder Glyko!anteil des Polyesters bis 25 $> einer die !Flexibilität steigernden Verbindung aus der Gruppe der Dicarbonsäuren nit 4 1o C - Atomen, der Polyglykole mit 4 - 18 0 - Atomen oder der Glykole mit 3 - 8 C - Atomen enthalten ist, wobei bei den Glykolen die beiden die Hydroxylgruppe tragenden C - Atome entweder zwei primäre 0 - Atome oder 1 primäres und 1 sekundäres C - Atom sein müssen, die durch mindestens eine Methylengruppe voneinander getrennt sind·

Zur Herstellung von filmen und dergleichen sind zwar schon Polyester verwendet worden, die durch Umsetzung von Glykolen der Pormel

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in welcher R und R¹ Alkylreste mit 1 -40- Atomen bedeuten, mit Isophthal- oder ülerephthalsäure erhalten worden sind.

IJm jedoch der vorliegenden Aufgabenstellung zu genügen, bedurften diese Polyester einer weitgehenden Modifizie-

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rung sowohl durch die Flexibilität des Esters steigernder Mittet als auch durch Zusätze, welche den Polyester mit dem ζά verwendenden Kunststoff verträglich oder sogar copolymerisierlJaif machten·

So ist das die Flexibilität steigernde Mittel ein wesentlicher, integrierender Bestandteil des als Bindemittel verwendeten Polyesters, Es kann ein (rlykol mit 3 - β C -^Atomen, ein Polygly&ol mit 4 *-'"1B 0 - Atomen, eine Mcärfcons&ure mit 4 - 1o C - Atomen und der allgemeinen !formel (CHg)_n(COOH)₂ oder eine Mischung davon sein und ist im (rlykol- "bzw* Saureanteil des Polyesters mit hbchs-bens 25 1° vertreten.» Wenn das die Flexibilität steigernde Mittel ein Ölykol mit 3 bis 80 - Atomen ist» so müssen die beiden Kohlenstoffatome, welche die Hydroxylgruppen tragen, über eine Kohlenwasserstoffkette mit

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einer Methyl^peuppe miteinander verbunden sein_s und müssen die beiden C — Atome, welche die Hydroxylgruppen tragen, zusammen außerdem mit mindestens 3 H - Atomen versehen sein« Das heißt, daß in dem Grlykolmolkül mindestens eines der G - Atome, welche eine Hydroxylgruppe tragen, ein primäres C - Atom und nicht mehr als eines davon ein sekundäres C - Atom und keines ein tertiäres C - Atom ist«,

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Außerdem müssen.die beiden. O - AtOiDe₉. welche die l|y_;dro- . xylgruppen tragen, durch eine Eohlenwasserstofffcette voneinander getrennt sein, die aus mindestens einer Methylengruppe bestellt* Bas einfachste Qljkol dieser Art ist das Propandiol-Iji; darin Sann allerdings das lEoh- , lenstoffatora 3 einen Alleyl-Sabstituenten tragen^ der nicht mehr als 5 0 - Atome enthält* Das Qlykol icann auch ein 1,4-> 1_e5~, -t, 6-, 1_r7- oder 1,8-Biol sein, wobei die , EohleB-wasserstoffkettej, welche die beiden C ~ Atose mit. den Hydroxylgruppen miteinander verbindet» mit einer oder mehreren AUsylgruppen substituiert sein, !kanu, solange nur das gesamte MoIeMiI dadurch nicht mehr als 8 Eohlenstoffatome enthält, und solange die Kohlenwasserstoff kette zwischen den beiden. G .- Atomen mit den Hydroxylgruppen, aus mindestens, einer Methylengruppe besteht»

Wenn das die Flexibilität steigernde Mittel ein Polyglykol ist, so wird dessen Wirkung durch die vorhandene(n) Itherbindiffig(en) hervorgerufen und es ist dann nicht erforderlich, daB die beiden Kohlenstoff atome mit den Hydroxylgruppen durch eine Methylengruppe miteinander verbunden sind« Auch in diesem fall sind die Kohlenstoffatome ₉ an welche die Hydroxylgruppen gebunden sind ₉ vorsugsweise pri» mär oder sekundär· BAD OBiGlNAL

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AIe besondere vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn der Säureanteil des Polyesters zur Copolymerisation mit den härtbaren Kunststoff zu 1o - 5o §S aus einer einfach ungesättigten ά*, jp - Dicarbonsäure besteht, «as zu einem ungesättigten Polyester als Endprodukt führt»

Ss ist für den Glykol-Dlcarbonsäure-Polyester we sent lieh, daß das Glykol oder die Glykole und die Dicarbonsäure oder -säuren in praktisch äquimolekularen Anteilen enthalten sind. Sin geringer Überschuß entweder der Glykol- oder der Uicarbonsäure-Koxaponente, z« B. bis zu ungefähr 1o $, ist swar noch angängig, doch ist weder vom Glykol noch von der JDicarbonsäure ein größerer Überschuß als etwa 5 # erforderlich· Palis überhaupt eine Komponente im Überschuß angewandt wird, so ist es vorzugsweise das Glykol.

Das Molekulargewicht des Polyesters zur Verbindung der Glasfasern liegt mit etwa 3odo - 5ooo zwischen dem der Üblichen ungesättigten Polyester, das heißt solchen, welche einen gewiinsehten Anteil an einfach ungesättigten ^, jS-Dicarbonsäuren enthalten, und dem üblicherweise höheren Molekulargewicht von solchen Polyestern, die zur Herstellung von Sextilfaöern verwendet werden* Der Erweichungs-809813/1167 BADORIOiNAL

punkt des Polyesters, Her mindestens 8o° C betragen muß ant 2oo° C nicht Übersteigen darf, wurde nach, der Ring- und Eugelmethode gemäß der ASTM-Torschrift IS 28-58 I be-

stimmtο

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Glasfasermatten wird der in granulierter Form vorliegende Polyester auf die Hatte aufgestäubt, wobei er in diese eindringt. Bei» Erhitzen der !Satte erweichen die Teilchen des Polyesters und ergeben eine Bindung an den Stellen, an welchen sich die einzelnen Pasern berühren· Ss hat sich in der Praxis gezeigt, daß ein Polyester mit einem Molekulargewicht von nicht über ungefähr 5ooo ohne Zersetzung auf eine Temperatur erhitzt werden kann, bei welcher diese Bindung eintritt, und daß der Polyester, sofern sein Erweichungspunkt über 8o° 0 liegt, für die nachfolgende Veiterverarbeitung geeignet ist« Polyester, die zum Zwecke der Copolymerisation mit dem Kunststoff gemäß der bevorzugten Ausführungsform to und 5o $S einer einfach ungesättigten. φα , S - Dicarbonsäure enthalten>müssen zu dem Zeitpunkt, an dem die Härtung des zu verstärkenden Harzmaterials erfolgt, sich in einem reaktionsfähigen Zustand befinden» Um den Polyester in einen reaktionsfähigen Zustand zu

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bringen, gentigt ed für gewöhnlich, ihn au verflüssigen Bine solche Verflüssigung kann als Polge einer Erwärmung, wie sie z.B. beim Harten des zu verstärkenden harzartigen Materials auftritt, oder als Polge einer Lösungs- * mittelwirkung von Styrol, Diallyl-phthalat oder einem anderen zur Copolymerisation befähigten Monomeren auftreten» Me Verflüssigung kann auch eine folge einer kombinierten thermischen und Lösungsmittel-Wirkung sein₀ Demgemäß begünstigt ein verhältnismäßig niedriger Erweichungspunkt die Copolymerisation des Binder-Harzes mit dem härtbaren, zu verstärkenden Kunst stoff-Material« Unter den meisten Bedingungen wird deshalb bevorzugt, daß der

Polyester einen Erweichungspunkt unter 2oo° C und vorzugsweise nicht über ungefähr 125° C aufweist» Wenn der : Polyester eine einfach ungesättigte

& , ß - Sioarbonsäure enthält, so erleichtert ein derartiger, vergleichsweise niedriger Erweichungspunkt die Kopolymerisation zwischen dem Binderharz und dem zu verstärkenden Kunststoffmaterialο Enthält der Polyester aber keine einfach ungesättigte A, 0 - Dicar-

bonsäure, so erleichtert ein solcher verhältnismäßig nied-■ ■■ ■ - -. ·''. t.

riger Erweichungspunkt die Lösung zwischen dem zu verstärkenden Kunststoff -Material und dem

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ester-Binderharz und begünstigt demgemäß die Homogenität des fertigen Produkts,

In der folgenden Tabelle sind die Zusammensetzungen einiger Polyester zusammengestellt, die sich als Bindemittel bei den erfindungsgemäßen Glasfasermatten als besonders vorteilhaft erwiesen haben_e

Dabei bedeuten die Begriffe

Glykol: ein Glykol aus der Gruppe der Glykole iait 3-8 C - Atomen, die an den beiden C - Atomen, welche die Hydroxylgruppe tragen, zusammen mindestens 3 H - Atome enthalten, und bei welchen diese beiden C - Atome durch eine Kohlenwass er st offkette mit mindestens einer Methylengruppe verbunden . sind·

Polyglykoli Polyglykole mit 4 - 18 0 - Atomen Benzol-m-dicarbonsäurei Isophthalsäure Benzol-p-dicarbonsäure: terephthalsäure

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steigernde DicarlDoneäure: Dicarbonsäuren mit 4 α lot Q - Atomen der Pormel

Die utitir a aufgeführten Prozentangaben beziehen sich auf den Anteil um Gesamt-Saure "bzwo -Alkoholgehalt, während
die unter b aufgeführten Zahlen den prozentualen Anteil an den Gesämt-Iiydroxylgruppen angeben«

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*) au. eineaa d@r genannten
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Die- folgenden Beispiele sollen dazu dienen, die erfindungsgemäSen Glasfasermatten und die zu ihrer Herstellung erforderlichen Mattenbindemittel näher zu erläutern.

Beispiel 1

Das folgende Beispiel beschreibt die Herstellung eines Polyesters, der sich als Bindemittel bei Glasfasermatten am besten bewährt hat»

Sin Reaktionegefäß aus rostfreiem Stahl, das mit einer Stickstoff-Zuleitung in äeii Sähe des Bodens» einem mechanisch angetriebenen Rührwerk und mit einer gepackten Kolonne zur Rektifikation eines Destillates versahen war, wurde mit 6o,15 kg Reopezitylalkohol und 12,02 kg Diäthylenglykol beschickt „ Diese Mischung wurde dann auf ungefähr 82° C angewärmt, indem durch den femperiennantel um das ReaktionsgefäS ein© geeignete Heizflüssigkeit geführt wurde ι sobald die !Temperatur der Mischs-yg S2° Q erreicht hatte, wurde der Rührer angestellt und während der nachfolgenden Operation nicht mehr außer Betrieb genommen» Das Rühren hatte einen Seiaperaturabfall auf ungefähr 46° zur Folge, doch wurde weiter erhitzt, Ms die Mischung

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eine Temperatur von ungefähr 66° C erreicht hatte. Dann wurden 22,23 leg Maleinsäureanhydrid und 17 g Solyhydrochinon in das Reaktionsgefäß gegeben. Die Temperatur wurde dann im Verlauf -von einer halben Stunde allmählich auf ungefähr 121° C erhöht, worauf 75,3o leg Isophthalsäure hinzugefügt wurden. Die Seraperatur des Reaktionsgemisches wurde weiter auf ungefähr 216° C gesteigert und so lange hei diesem Wert belassen, bis eine Lösung von 4o Oewicht»- teilen des Reaktionsprodukte in 6o Gewiohtsteilen Cellosolve acetate (ithylenglykolHSBonoäthyläther-acetat} eine GARDBER-Viskosität von ungefähr P erreicht hatte« Diese Reaktion erforderte ungefähr 35 Stunden· Tom Zeitpunkt der Ulykolzugabe an bis zur Beendigung der Umsetzung ließ man langsam Stickstoff durch das Reaktionsgemisch perlen, um eine Schutzgasatmosphäre au schaffen und um - besonders während der letzten Phasen der Reaktion - die Entfernung des durch die Veresterungsreaktion gebildeten Wassers zu erleichtern. Nach ungefähr 12 und ungefähr 24-Stunden nach Reaktionsbeginn wurden jeweils weitere 17 g Xoluhydrochinon zum Reaktionsgemisch gegeben» Insgesamt wurden 19 »96 kg Destillat - in der Hauptsache Wasser - aus dem Reaktionsgemisch während der Umsetzung abgetrieben; nach der Analyse enthielt dieses Destillat ungefähr o,1 kg Maleinsäureanhydrid und ungefähr o,59 kg Heopentylgly-

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kol. Der erfindungsgemäße Polyester hatte eine Säurezahl (in einer Alkohol-Benzol-Iosung) von ungefähr 14« eine GARDKER-Parbe von 34-, ein spezifisches Gewicht von. 1,222 und einen Erweichungspunkt von 112° C. Eine Lösung von 4o Gewichtsteilen davon in 6o Gewichtsteilen Cellosolve acetate hatte einen Brechungsindex von 1,4515» eine BROOKFKLD-Viskosität von 4o2 cP bei 25° 0 und eine GARDKER-Yiskoeität von P minus (3,9o St), ebenfalls bei 25° C

Sach vollständigem Ablauf der oben beschriebenen Reaktion wurde der Polyester aus dem Reaktionsgefäß abgezogen und zum Abkühlen in flache Schalen gegossen,, Das abgekühlte und erstarrte Produkt wurde dann granuliert und auf die Oberseite einer zuvor gebildeten Glasfasermatte

von ungefähr 1,9 mm Dicke und mit einem Plächengewicht von ungefähr 484 g/m aufgestäubt. Die auf die Matte in dieser Weise aufgetragene Polyestermenge betrug ungefähr 5 $> des lüattengewichts· Der Polyester drang in die Hatte ein, indem er durch die Zwischenräume zwischen den Glasfasersträngen; hindurchrieselte· Dann wurde die Matte in einen Ofen gebracht und durch umgewälzte luft mit einer Temperatur von ungefähr 163° 0 erhitzt. Die Aufenthalts-

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zeit im Ofen betrug ungefähr 1,5 Hinuten. Anschließend wurde die Hatte wieder auf Raumtemperatur abgekühlt. Bei dieses} Erhitzen und Abkühlen verflüssigte sich der Polyester und erstarrte wieder, was zum Ergebnis hatte, daß die Stränge aneinander gebunden wurden« Sie so erhaltene gebundene Glasfasermatte ließ sich leicht hand» haben und war für die Herstellung von durchscheinenden, verstärkten, ungesättigten Polyester-Tafeln nach der Üblichen Schichtstoff-Technik gut zu gebrauchen· Beschleunigte Alterungs- und Bewitterungsversuche zeigten, daß die verstärkten Kuotstoff -Tafeln hervorragend günstige Eigensehaften aufwiesen, und daß eine weit geringere Verfärbung auftrag, als dies bei den bislang bekannten Bindemitteln für Glasfasermatten der fall ist«,

Die erfindungsgemäßen Glasfasermatten haben ein Flächengewicht zwischen ungefähr 161 und ungefähr 161ο g/m · Der Bindemittel-Anteil kann zwischen ungefähr 1 Gewichts-^ und ungefähr 2o Gewichte-^ der fertigen Matte schwanken. Serartige Hatten können - wie oben beschrieben - in öfen hergestellt werden, deren Lufttemperaturen zwischen ungefähr 121° C und ungefähr 232° C liegen; die jeweils optimale Lufttemperatur richtet sich unter anderem nach der Aufenthaltszelt im Ofen, nach der Dicke der Hatte, nach

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der Intensität der Luftumwälzung und nach dem Bindemittelanteil _o

Beispiel 2

Sie in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde auch zur Herstellung verschiedener anderer Polyester aus anderen Reaktionsansätzen angewandt· Einige typische Rezepturen sind in Tabelle I auf Seite 19 zusammengestellt.

In einem weiteren Versuch wurde ein Teil der Isophthalsäure in dem Ansatz zur Herstellung von Polyester Hr₀ 7 (Tabelle I) durch Terephthalsäure ersetzt« Die Veresterung der Terephthalsäure läßt sich jedoch schwieriger erreichen als die der Isophthalsäure« Es wird daher in der Polyester-Technik, wenn die gesarate Menge an Isophthalsäure gegen terephthalsäure ausgetauscht ist, im allgemeinen bevorzugt, zunächst die anderen Säuren oder Säure-Mischungen mit dem Glykol oder der Mischung der Glykole zu verestern und dann die Terephthalsäure nicht als solche, sondern in 3?orm eines Biesters, z»B_o in 3?orm von Serephthalsäure-dimethylester, zuzusetzen, da die dann erforderliche Umesterung zu dem gewünschten Xerephthalsäure-polyester wesentlich leichter verläuft als die di-

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direkte Veresterung dec freien Säure. Als Katalysator für die Umesterung !sann ζ_βΒ_β Bleiglätte verwendet werden.· Eine andere Möglichkeit ist, einen Glykol-diester der Terephthalsäure=, z.B. bis-Mäthylenglykol-terephtfaa-Iat_? für die übliche Reaktion star Bildung eines Polyesters, wie etwa.zur Herstellung des Polyesters XTr. I₉ zu verwenden.

Die Polyester sind insofern ungewöhnlich, als ihre Molekulargewichte in einem sonst kaum angewandten mittleren Bereich liegen; es muß ausreichend hoch sein, damit das Harz für einen Glasfasermatten-Binder die erforderliche Flexibilität aufweist, andererseits muß es aber doch so niedrig liegen,, damit die löslichkeit des Harzes in den üblichen härtbaren Polyestermischungen während der Herstellung der verstärkten Kunststoffgegenstände mindestens begrenzt ist« Die nach den folgenden Ansätzen hergestellten Polyester erwiesen sich als Bindemittel für Glasfasermatten nicht geeignet, weil sie die erforderliche Löslichkeit» !Flexibilität oder dergleichen nicht aufwiesen:

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Ansatz A 4 Mole Propandiol-1,3

2 Hole hydriertes Bisphenol A 4 Hole Maleinsäureanhydrid 2 Hole Phthalsäureanhydrid

Ansatz B 4 Hole Propandiol-1,3

6 Hole hydriertes Bisphenol A 6 Hole Haieinsäureanhydrid 4 Hole Phthalsäureanhydrid

Ansatz C 2 Hole Propandiol-1,3

1 Hol ^©phthalsäureanhydrid 1 Hol Haieinsäureanhydrid

Ansatz B 3 Mole Propandiol-1,3 2 Hole Isophthalsäure 1 Hol Haieinsäureanhydrid

Ansatz S 4 Hole Propandiol-1,3 3 Hole Isophthalsäure 1 Hol Haieinsäureanhydrid

Ansatz 7 3 Hole Ithylenglykol
2 Hole Isophthalsäure 1 Hol Haieinsäureanhydrid

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Ansatz G 2 Hole Diäthylenglykol

3 Hole hydriertes Bisphenol A 3 Mole Maleinsäureanhydrid 2 Mole Phthalsäureanhydrid

Ansatz H 1 Mol Neopentylglykol 1 Mol Isophthalsäure

!Darüber hinaus fehlen dem Produkt von Ansatz H die Löslichkeitseigensohaften» die für die Verwendung zur Herstellung von Gegenständen aus verstärktem Kunststoff erforderlich sind·

Beim Ansatz von Beispiel 1 und bei den Ansätzen für die Polyester Kr· 2, 3 und 4 diente das Diäthylenglykol als ein die Flexibilität des Polyesters steigerndes Mittel· Bei den Ansätzen für die Polyester Nr, 5 und 6 war das die !Flexibilität steigernde Mittel eine Mischung von Di— äthylenglykol mit Adipinsäure bzw· Adipinsäure allein· Bs konnte allgemein festgestellt werden, SaB gesättigte Dicarbonsäuren mit der Formel (CHg)₂₁(COaE)₂ mit 4 bis 1o Kohlenstoff at omen, d.h· Glieder der homologen Reihe von der Bernsteinsäure bis zur Sebacinsäure, auch für sich allein eine Steierung der Flexibilität herbeiführen, wenn

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sie in einer Menge zwischen ungefähr 1 $> und ungefähr 25 ^₉ bezogen auf den gesamten Säureanteil des Ansatzes, eingesetzt werden. Es konnte weiterhin festgestellt

werden, daß Glykole und andere Polyglykole der oben an- * gegebenen Reihen in ähnlicher Weise eine Steigerung der Flexibilität des Produktes verursachen, wenn sie in einer Menge von ungefähr 1 # bis ungefähr 25 #, bezogen auf den gesamten G-lykolanteil des Ansatzes, angewandt werden· Auch andere Kombinationen von derartigen Dicarbonsäuren und Glykolen bzw. Polyglykolen, welche zu einer Erhöhung der Flexibilität führen, sind m8glich, wobei ihr Anteil zwischen ungefähr 1 und ungefähr 25 #> bezogen auf den gesamten Ansatz, liegen kann. Optimale Ergebnisse konnten bei Verwendung von einem der oben aufge-? führten Glykole oder Polyglykole oder - wie oben beschrieben - einer Mischung von einem davon mit einer Dicarbonsäure erzielt werden.

Weiterhin wurde gefunden, daß auch andere Glykole der allgemeinen formel

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in welcher mit R und E* Alkylgruppen ait 1 Ms 4 Kohlenstoff atomen bezeichnet sind, teilweise oder vollständig anstelle des ffeopentylalkohols (R * B* « OH*) zur Herste 1-^ long der erfindungsgemäSen Polyester verwendet werden können. Beispiele für derartige, der obigen Ponsel entepreeilende Glykole, die sieh als geeignet erwiesen, sind unter anderemϊ 2-Ätbyl-2-butyl-propandiol-1,3» 2,2-a)iäthylpropandiol-1,3 und 2-^etnyl-2--ä1ä3_lfl--propandiol-«1,3·

Anstelle von Maleinsäureanhydrid oder fumarsäure kennen ear Herstellung der Polyester in ähnlicher Weise auch Maleinsäure und andere einfach ungesättigte <kt, ^ - Dicarbonsäuren oder deren Anhydride verwendet werden« Derartige Sauren oder Anhydride haben vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatom© im Molekül» Beispiele für solche Materialien, die sich als geeignet erwiesen haben, sind unter anderen: Xtaoonsäure und deren Anhydrid, Citraconsäure und deren Anhydrid, Kesaeonsaure, sowie Ghlortaaleinsäure und deren Anhydrid·

Wie schon oben erwähnt, haben die erfindungsgemäBen Polyester ein verhältnismäßig hohes Molekulargewicht zwischen ungefähr 3ooo und ungefähr 5ooo. Me letste Phase

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der Veresterungsreaktion zur Herstellung dieser Polyester verläuft daher verhältnismäßig langsam· Es wurde uun gefunden, daS eine begrenzte Menge von Glycerin angewandt werden kann» um dieses letzte Stadium der Tor- " esterungsrealction zu beschleunigen· Als ein typisches Beispiel für die Anwendung von Glycerin zu diesem Zweck wurde die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wiederholt, wobei die eingesetzte Meng© an ITeopentylglykol auf ungefähr 58,o6 kg herabgesetzt wurde, so daß die Säurezahl der ReaktionsDiisehung ungefähr 31 betrug; ansohliesf · ■ ·

send wurden ungefähr 2,83 kg Glycerin in das Reaktionsgefäfi gegeben, worauf die Reaktion solange fortgesetzt wurde, bis die Tiskosität einer Xösung von 4o Gewiciitsteilen des Reaktionsproduktes in 6o Gewlchtßtellen Oellosolve acetate eine G-AHDKER-Viskosität von E erreicht hatte.

Polyester, die Glycerin oder eine gleichwertige Verbindung enthalten, bilden eine andere bevorzugte G-rapps von Polyestern. Die für diesen Zweck dem Glycerin gleick^ertigea Verbindungen können ganz allgemein als solehe Verbindungen beschrieben werden, die 3 bis 6 Eohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxylgruppen im Molekül aufweisen, wobei das Kohlenstoffgerüst das eines aliphatischen Sohlenwas-

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serstoffs ist. Sie im Handel erhältlichen, dem Glycerin gleichwertigen Verbindungen sind ζ·Β. Pentaerythrit und Xrimethylolpropan, doch können auch andere Verbindungen, die der oben gegebenen Definition entsprechen, verwendet werden« Wenn ein Polyester Glycerin oder eine gleichwertige Verbindung enthält, so kann angenommen werden, daß deren Hydroxylgruppen einen entsprechenden Anteil der Glykol-Hydroxylgruppen ersetzen in der Weise, daß die Se-* samtzahl an Hydroxylgruppen, einschließlich derjenigen des Glycerins oder der gleichwertigen Verbindungen, innerhalb der oben angegebenen Grenzen praktisch gleich der Gesamtzahl der Carboxylgruppen ist· Im allgemeinen wird das Glycerin, oder die diesem gleichwertige Verbindung in einer solchen Menge angewandt, daß sie ungefähr 3 bis ungefähr 2o i> und vorzugsweise ungefähr 4 bis ungefähr 1o $> der zur Bildung des Polyesters erforderlichen Hydroxylgruppen liefert«. Das Glycerin oder die gleichwertige Verbindung kann einen Seil des üeopentylglykols oder einer diesem gleichwertigen Verbindung, einen Seil des zur Erzielung einer größeren Flexibilität angewandten Glykols oder Polyglykols, oder einen Seil von beiden ersetzen»

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Claims (1)

1. Patentansprftohe

   Glasfasermatte, deren einzelne Glasfasern an ihren Berührungspunkten mit einem Polyester flexibel miteinander verbunden sind, der ein Molekulargewicht von etwa 3ooo - 5ooo und einen Erweichungspunkt von mindestens 3o° C aufweist und der durch umsetzung von mindestens einem Glykol und gegebenenfalls einem aliphatischen Polyol mit mindestens einer JDicarbonsäure in praktisch äquiraolaren Mengen erhalten worden ist, wobei der Glykolanteil des Polyesters zu - 1oo # aus einer Verbindung der Pormel

   R«

   HO - CH₂ - C - CH₂ - OH R

   in welcher B. und R» Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen bedeuten,und der Säureanteil au 25 - 1oo $> aus Isophthalsäure oder terephthalsäure oder einem Gemisch ο dieser beiden Säuren, besteht und im Säure- und/oder Glykolanteil de© Polyesters bis 25 # einer die Plexibilität steigernden Yerbindung aus der Gruppe der Di-

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   Neue Umetlagen ι*-· / &. w.;.. ι·»· . ν.ι,

   •Ο»

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   carboneauren alt 4 - 1o 0-l.toaen, der Polyglykole mit 4-18 C-Atomen oder der Glykole nit 3 - 8 C-Atonen enthalten let» wobei bei den Glykolen die beiden Hydroxylgruppen tragenden Chitone entweder zwei prlaäre C-Atome oder 1 primäres und 1 sekundäres C-Aton sein ariiseen_v die durch aindestene eine Methylengruppe voneinander getrennt sind«

   2» Glasfasermatte nach Anspruch 1,.dadurch gekennzeichnet , daß die Sgekoponente dee Polyesters bis zu 5o £ aus einer einfach ungesättigten A. > f - Dlcarbone&tzre besteht.

   3· Glasfasermatte nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ale einfach ungesättigte al» p * Dioarbonsaure Haleineaure Terwendet wird·

   4· Glasfasermatte nach Ansprach I₉ dadaroh gekennzeichnet, daß der Polyester durch He- ■ oo

   setzong Ton Heopentylglykol als Glykolkoaponente er- ^ halten wird _o ^

   5. Glasfasermatte nach Ansprach 1, dadurch g e -

   Unterlagen (Art.7S1Ab8.2Nr.lSate3desÄnderungsg_t3.v.4.9'nv²9 "

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   a *- ne . »'29 a*"

   kennzeichnet, SaE dem Polyester feel seiner Herstellung Diathylenglykol zur Steigerung seiner Jlexibilität zugesetzt wird.

   6* TeriTahren aar Herstellung einer Slasfasermatte nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet» daß der granulierte Polyester auf Sie vorgefertigte Glasfasermatte aufgetragen, zum Erweichen gebracht und darauf wieder abgekühlt wird.

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