DE1468712C - Verfahren zur Reinigung von ungesattig ten Nitrilen, die Cyanwasserstoff in Form von Cyanhydnnen enthalten - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von ungesattig ten Nitrilen, die Cyanwasserstoff in Form von Cyanhydnnen enthaltenInfo
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Description
Bei der Umsetzung eines Olefins, z.B. von Propylen oder Isobutylen, mit Ammoniak und Sauerstoff
zur Herstellung des entsprechenden ungesättigten Nitrils, wie Acrylnitril oder Methacrylnitril, wird auch
eine erhebliche Menge Cyanwasserstoff und ein kleiner Anteil an Carbonyl verbindungen von relativ niedrigem
Molekulargewicht, wie z.B. Acetaldehyd, Propionaldehyd, Acrolein, Methacrolein, Aceton, Methyläthylketon
usw., erzeugt.
Die Abtrennung des Cyanwasserstoff ist schwierig, weil er sich mit den Carbonylverbindungen unter
Bildung von Cyanhydrinen verbindet. Diese Cyanhydrine zersetzen sich unter bestimmten Bedingungen
wieder in Cyanwasserstoff und die entsprechenden Carbonylverbindungen und bilden sich unter anderen
Bedingungen aus diesen Bestandteilen wieder zurück, so daß es schwer ist, Cyanwasserstoff aus. dem Reaktionsgemisch
abzutrennen. Wegen seiner für die weitere Verarbeitung der Nitrile und auch anderweitig
ungünstigen Eigenschaften muß der Cyanwasserstoff jedoch abgetrennt werden.
Es wurde nun gefunden, daß die Cyanhydrine in wirksamer Weise stabilisiert werden können und die
obenerwähnte Zersetzung durch Zugabe kleiner Mengen von Oxalsäure zu den Cyanwasserstoff enthaltenden
ungesättigten Nitrilen unterdrückt werden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von
ungesättigten Nitrilen, die Cyanwasserstoff in Form" von Cyanhydrinen enthalten, durch fraktionierte Destillation
des verunreinigten Nitrils in Anwesenheit einer Säure ist dadurch gekennzeichnet, daß die Destillation
in Anwesenheit von 0,001 bis 0,1kg Oxalsäure pro 100 kg des verunreinigten ungesättigten Nitrils
durchgeführt wird: ;' ' ~* ' ·
Oxalsäure ist der zum gleichen Zweck schon verwendeten
"Phosphorsäure,' Schwefelsäure und ähnlichen Säuren (vgl. britische Patentschrift 834,265) insofern
überlegen, als sie keine Bodenschlämme bildet, wie es mit den Mineralsäuren der Fall ist; außerdem
ist sie nicht wie die Mineralsäuren korrodierend; andererseits hat sie aber auch die für die Stabilisierung
der Cyanhydrine geeignete Säurestärke, was bei den meisten organischen Säuren nicht der Fall ist.
Die Oxalsäure kann in jeder Form dem zu reinigenden Produkt beigefügt werden, wobei es besonders
vorteilhaft ist, sie in Form einer wäßrigen Lösung, vorzugsweise einer konzentrierten oder gesättigten
Lösung zuzufügen. Feste Oxalsäure kann aber auch zugefügt werden. Die Oxalsäure kann dabei
auch in einem Teil des zu reinigenden Nitrils gelöst werden, wobei, bei kontinuierlicher Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens, dieser Teil mit dem Hauptteil des zu reinigenden rohen Nitrils vor Einführung
in die Fraktionierkolonne vereinigt wird. Die Oxalsäure wird dem rohen ungesättigten Nitrü entweder
kontinuierlich oder in Zeitabständen beigemischt. Unter diesen Umständen wird der Cyanwasserstoff in
wirksamer Weise abgebunden und in Form von Cyanhydrinen stabilisiert und das am Kolonnenkopf
abgezogene Nitril enthält wenig, im allgemeinen weniger als 10 Teile pro Millionen titrierbaren Cyanids.
50 g Oxalsäure wurden in Form einer 10%igen wäßrigen Lösung zu 100 kg eines Acrylnitrilproduktes
gegeben, das HCN in einer Menge von 300 Teilen pro Million enthielt. Das bei der fraktionierten Destillation
erhaltene Acrylnitril enthielt HCN in einer Menge von nur noch weniger als 2 Teile pro Million.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Reinigung von ungesättigten Nitrilen, die Cyanwasserstoff in Form von Cyanhydrinen enthalten, durch fraktionierte Destillation des verunreinigten Nitrils in Anwesenheit einer Säure, dadurch gekennzeichnet, daß die Destillation in Anwesenheit von 0,001 bis 0,1kg Oxalsäure pro 100 kg des verunreinigten ungesättigten Nitrils durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16309161 | 1961-12-29 | ||
| US163091A US3155601A (en) | 1961-12-29 | 1961-12-29 | Stabilizing of cyanhydrins in acrylonitrile solutions |
| DEST020073 | 1962-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE1468712A1 DE1468712A1 (de) | 1969-01-30 |
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