DE1468712A1 - Verfahren zur Reinigung von Cyanwasserstoff in Form eines Cyanhydrins enthaltenden ungesaettigten Nitrilen - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von Cyanwasserstoff in Form eines Cyanhydrins enthaltenden ungesaettigten NitrilenInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
I 4 b Ö / ΊI
Verfahren zur Reinigung von Cyanwasserstoff in Form eines Cyanhydrine enthaltenden ungesättigten Nitrilen
I ■
Die vorliegende Erfindung betrifft "die Reinigung von ungesättigten
Nitrilen wie z.B. Acrylnitril oder Methacrylnitril zur Entfernung darin enthaltener kleiner Mengen Cyanwasserstoff
s.
B«· der Umsetzung eines Olefins, z.B. von Propylen- oder Isobutylen,
mit Ammoniak und Sauerstoff zur Herstellung des.entsehenden ungesättigten Nitrile, wie Acrylnitril oder Metha-"ylni
.ril, wird auch eine erhebliche Men^e Cyanwasserstoff
•d cxn kleiner Anteil an Carbonylverbindungen von relativ
niedrigem Molekulargewicht, wie z.B· Acetaldehyd, Propionaldehyd, Acrolein, Methacrolein, Aceton, Methylethylketon
usw. erzeugt.
Die Abtrennung des Cyanwasserstoffs ist schwierig, weil er sich mit den Carbonylverbindungen unter Bildung von Cyanhydrinen
verbindet. Diese Cyanhydrine zersetzen sich unter bestimmten Bedingungen wieder in Cyanwasserstoff und die entsprechenden
Carbonylverbindungen und bilden sich unter anderen Bedingungen aus diesen Bestandteilen wieder zurück, so daß es
schwer ist, Cyanwasserstoff aus dem Reaktionsgemisch abzutrennen.
Wegen seiner für die weitere Verarbeitung der Nitril-Produkte
und auch andersweitig ungünstigen Eigenschaften muß der Cyanwasserstoff jedoch abgetrennt werden.
Es wurde nun gefunden, daß die Cyanhydrine in wirksamer Weise stabilisiert werden können und die oben erwähnte Zersetzung
durch Zugabe kleiner Mengen von Oxalsäure zu den Cyanwasserstoff enthaltenden ungesättigten Nitrilen unterdrückt werden
kann. Oxalsäure ist der Phosphorsäure, der Schwefelsäure, der
Essigsäure und ähnlicher Säuren insofern überlegen, als es keine Bodensehlämme bildet, wie es mit den Mineralsäuren der
Fall ist; sie hat andererseits aber auch die für die Stabilisierung der Cyanhydrine geeignete Säurestärke, was bei den
- 2 909äQ5/1051
meisten organischen Säuren nicht der Fall ist.
Die beste Ausführungsform des erfindvngsgemäSen Verfahrens
ist wie folgt:
Acrylsäure, die Spuren Cyanwasserstoff^ (0,01 io) als Cyanhydrin
gebunden enthalt und gereinigt werden soll, wird in eine Fraktionierkolonne gegeben, die mit einer Kochblase
a-! Boden, einem Kondensator für die am Kopf abgenommenen
Dämpfe und geeignete Mittel zur Rückführung des größten Teils des Kondensats zur Kolonne als Rückfluß aufweist. Y/eiteriain
sind Mittel vorgesehen, um einen Teil des Kondensats von Zeit au Zeit abzutrennen, aus den die niedrig siedenden
Anteile abgezogen v/erden können, und das abgezogene Acrylnitril
den Rückfluß der Fraktionierkolonne v/ieder zugeführt
werden kann. Außerdem sind geeignete Mittel vorgesehen, um laufend oder in Zeitabständen einen Teil des Inhalts der
Kochblase abzuziehen und das Acrylnitril hieraus abzuziehen und der Fraktionierkolonne wieder zurückzuführen, wobei die
Cyanhydrine und andere hochsiedende Anteile zurückbleiben. Nahe dem Kolonnenkopf, vorzugsweise ein Viertel der Kolonnenlänge
vom Kopf entfernt, wird das cyanidfreie Acrylnitril abgezogen. Eine nahe der Mitte oder des Bodens der Kolonne
in diese einmündende Speiseleitung ist vorgesehen, über die das zu reinigende Acrylnitril der Reinigungskolonne zugeführt
wird. Die Oxalsäure kann in diese Speiseleitung oder an jeden Punkt der Kolonne unterhalb der Abzugsleitung für
di.'S gereinigte ProduKt oder auch in die Kochblase eingeführt
v.'erden; es ist dabei vorteilhaft, die Oxalsäure entweder kontinuierlich oder periodisch zuzufügen.
Die Oxalsäure kann in jeder Forin dem zu reinigenden Produkt
beigefügt werden, wobei es besonders vorteilhaft ist, sie in Form einer wässrigen Lösung, vorzugsweise einer konzentrierten
oder gesättigten Lösung zuzufügen. Feste Oxalsäure kann aber auch zugefügt werden. Die Oxalsäure kann
dabei auch in einem Teil des zu reinigenden Acrylnitrils gelöst werden, wobei, bei kontinuierlicher Durchführung des
— 3 —
ο η ^ ο ~ ·- ι -j ρ ς -j
BAD ORIGINAL
erfindungsgemäßen Verfahrens, dieser Teil mit dem Hauptteil
des ευ reinigenden rohen Acrylniurils vor Einführung in αΊ" e
Fraktionierkolonne vereinigt vdrd.
Die entreder kontinuierlich oder in Zeitumständen dem rohen
ungesättigten Nitril zugefügte Oxalsäure wird diesem im
Verhältnis von 0,001 bis 0,1 kg Oxalsäure pro 100 kg des der
Kolonne zugefügten Acrylnitril^ beigemischt. Unter diesen
Umständen wird der Cyanwasserstoff in wirksamer V/eise abgebunden
und in Form des Cyanhydrins stabilisiert und das ari
Kolonnenkopf abgezogene Nitril enthält wenig, .im allgemeinen
weniger als 10 Teile oro Millionen titrierbaren Cyanids.
Patentansprüche
Z.
909805/ 1 051
OAiQiNAL INSPECTED
OAiQiNAL INSPECTED
Claims (3)
1.) Verfahren zur Reinigung von Cyanwasserstoff in Form
eines Cyanhydrine enthaltenden ungesättigten Nitrilen durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß die
Destillation in Anwesenheit von Oxalsäure durchgeführt wird.
2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu reinigenden ungesättigten Nitril 0,001
bis 0,1 kg Oxalsäure pro 100 kg des ungesättigten Nitrile zugeführt wird.
3.) Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn~
zeichnet, daß das zu reinigende Nitril nach Zugabe der Oxalsäure in eine Fraktionierkolonne nahe ,dem
Boden derselben eingeführt wird, in der Kochblase der Kolonne zum Sieden erhitzt wird, so daß ein Teil des
zu reinigenden Produktes verdampft, die Däigpfe zur Kochblase zurückgeführt werden, wobei die 'am Kopf der
Kolonne austretenden Dämpfe kondensiert werden und zumindest ein Teil des Kondensats der Fraktionierkolonne
als Rückfluß zugeführt wird,und das gereinigte Nitril
nahe dem Kopf der Kolonne abgezogen wird.
909805/1051
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16309161 | 1961-12-29 | ||
US163091A US3155601A (en) | 1961-12-29 | 1961-12-29 | Stabilizing of cyanhydrins in acrylonitrile solutions |
DEST020073 | 1962-12-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1468712A1 true DE1468712A1 (de) | 1969-01-30 |
DE1468712C DE1468712C (de) | 1973-07-05 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE628326A (de) | |
GB965351A (en) | 1964-07-29 |
US3155601A (en) | 1964-11-03 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |