DE1447680B2

DE1447680B2 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit biegsamem Schichtträger

Info

Publication number: DE1447680B2
Application number: DE19631447680
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1962-08-14
Filing date: 1963-08-13
Publication date: 1974-05-22
Also published as: DE1447680C3; DE1447680A1; GB1018879A; NL282075A; BE634174A; BE636162A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem biegsamen Schichtträger mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf der Vorderseite und einer wasserdurchlässigen Kolloidschicht auf der Rückseite, die eine solche Menge an Bindemittel enthält, daß die Zugkräfte dieser Rückschicht nach der Verarbeitung in photographischen Bädern die Zugkräfte in der Vorderschicht oder den Vorderschichten des Schichtträgers ausgleichen.

Aufzeichnungsmaterialien mit biegsamem Schichtträger, auf dem eine Schicht aus beispielsweise Celluloseacetobutyrat, Cellulosetriacetat, Polyester oder Polycarbonat aufgetragen ist, weisen bekanntlich beim Trocknen eine auf die in der Silberhalogenidemulsionsschicht während des Trocknens entstandenen Zugkräfte zurückzuführende Aufrolltendenz nach der Seite der Silberhalogenidemulsionsschicht hin auf. Diese Aufrolltendenz wurde bereits dadurch zu vermeiden versucht, daß auf der Rückseite des Schichtträgers eine Gelatineschicht aufgebracht wurde, die während des TrocknungsVorganges Zugkräfte entwickelt, die den auf die Vorderseite wirkenden Zugkräften gleich sind. Auf diese Weise läßt sich ein mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial herstellen, das in trockenem Zustand keine Rolltendenz aufweist.

Da jedoch die Zugkräfte einer Gelatine schicht eines photographischen Aufzeichnungsmaterials bei Vorliegen von Silberhalogenidkristallen in dieser Gelatineschicht bekanntlich stark zunehmen, muß, um jeglicher Rolltendenz in einem derartigen Aufzeichnungsmaterial entgegenzuwirken, auf der Rückseite eine Gelatineschicht aufgebracht werden, die pro Flächeneinheit bedeutend mehr Gelatine als die auf der Vorderseite angeordnete Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist.

Es ist auch bereits bekannt, der Gelatinerückschicht inerte, organische oder anorganische, unlösliche Füllstoffe in äußerst feinverteiltem Zustand einzuverleiben, um die Zugkräfte der Rückschicht zu steigern. Dazu wird die Gelatine der Rückschicht teilweise durch einen Füllstoff ersetzt, der während der Verarbeitung kein Wasser absorbiert, so daß die Trocknungszeit der

) ο Rückschicht beträchtlich verkürzt und auf diese Weise einer der Nachteile einer derartigen Schicht mit höherem Gelatinegehalt beseitigt wird.

Da jedoch bei der Entwicklung einer Silberhalogenidemulsionsschicht das Silberhalogenid in den belichteten

t5 Bezirken in Silber umgewandelt und während der Fixierung das meiste Silberhalogenid gelöst wird, und da überdies in farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien das Silber bei der Verarbeitung sogar völlig entfernt wird, sind die Zugkräfte der trockenen Emulsionsschicht viel niedriger als vor dem Fixieren. Dies führt zu einer Störung des vorher erreichten Gleichgewichts der Zugkräfte der Vorder- und Rückschichten und hat eine ausgeprägte Aufrolltendenz des Mehrschichtenmaterials nach dessen Rückseite zur Folge.

Die Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials, das weder vor noch nach der Verarbeitung zum Aufrollen neigt, ist bislang, noch nicht gelungen. Es könnte zwar auf den ersten Blick scheinen, daß auch durch Herauswaschen von Lichthofschutz-Farbstoffen aus Rückschichten von photographischen Aufzeichnungsmaterialien des aus der deutschen Patentschrift 530 808 bekannten Typs eine vorteilhafte Kompensation der durch die Badbehandlung veränderten Gleichgewichtsverhältnisse der Vorderseiten- und Rückseitenzugkräfte erfolgen kann, doch zeigte es sich, daß diese Farbstoffe weder vor noch nach der Badbehandlung einen nachweisbaren Einfluß auf die Aufrolltendenz des Aufzeichnungsmaterials ausüben (verwiesen sei z. B. auf das unten angegebene Beispiel 6).

Aufgabe der Erfindung ist es, photographische Aufzeichnungsmaterialien mit biegsamen Schichtträgern anzugeben, deren von den Emulsionsschichten ausgeübte variable Zugkräfte so kompensiert werden, daß sowohl vor als auch nach der Verarbeitung in photographischen Bädern eine Planlage der Aufzeichnungsmaterialien erzielt und deren Aufrollen vermieden wird.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß die Aufzeichnungsmaterialien mit Rückschichten einer genau definierten Zusammensetzung versehen werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem biegsamen Schichtträger mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf der Vorderseite und einer wasserdurchlässigen Kolloidschicht auf der Rückseite, die eine solche Menge an Bindemittel enthält, daß die Zugkräfte dieser Rückschicht nach der Verarbeitung in photographischen Bädern die Zugkräfte in der Vorderschicht oder den Vorderschichten des Schichtträgers ausgleichen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Rückschicht ein alkalilösliches Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat enthält.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung stehen, deren Dirnen-

sionsstabilität und Planlage vor und nach der Verarbeitung praktisch gleich gut ist, da die den Rückschichten einverleibten Mischpolymerisate die vor der Verarbeitung vergleichsweise hohen Zugkräfte der Emulsionsschichten der Vorderseite ausreichend kompensieren, während der Verarbeitung jedoch ausgewaschen werden, so daß die durch Erniedrigung der Silberkonzentration verringerten Zugkräfte der Vorderseite nach der Verarbeitung eine ausreichende Kompensation durch die vergleichsweise niedrigen Zugkräfte der mischpolymerisatfreien Bindemittelrückschicht erfahren.

Das erfindungsgemäß verwendbare Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat kann der Rückschicht in verschiedener Weise einverleibt werden. So wird z. B. in vorteilhafter Weise eine Lösung eines Gemisches aus Gelatine und dem Mischpolymerisat, gegebenenfalls unter Zusatz einer oberflächenaktiven Verbindung, bei einem pH-Wert hergestellt, bei dem beide Verbindungen löslich sind, worauf der pH-Wert der Lösung auf einen Wert gebracht wird, bei dem das Mischpolymerisat unlöslich ist, so daß es in sehr fein dispergiertem Zustand in der Gelatinelösung ausfällt. In dieser Form wird die erhaltene Dispersion nach Zusatz der erforderlichen Netzmittel und gegebenenfalls von Lichthofschutz-Farbstoffen und/oder anderen bekannten, bei der Herstellung von photographischen Kolloidschichten üblicherweise verwendeten Zusätzen, als Rückschicht aufgetragen. Selbstverständlich kann die erhaltene Dispersion zur Entfernung der überschüssigen Salze gewaschen werden. Das Waschen kann nach bekannten Methoden entweder nach dem Abkühlen oder Nudeln oder nach einem bei der Herstellung von photographischen Silberhalogenidemulsionen üblichen Verfahren durch Ausfällen erfolgen.

Ferner kann das Mischpolymerisat in Wasser gelöst und die erhaltene Lösung einer wäßrigen Gelatinelösung zugesetzt werden, worauf die gebildete Dispersion der Rückschicht-Beschichtungsmasse hinzugefügt wird.

Dabei ist zu berücksichtigen, daß der pH-Wert, bei dem das Mischpolymerisat aus der wäßrigen Lösung ausgefällt wird, durch die in der Lösung vorliegenden anderen Polymere, in diesem Fall Gelatine, beeinflußt wird. So fällt z. B. Copoly(methylmethacrylat/methacrylsäure) (48: 52), mit einer Grenzviskositätszahl von 0,27 dl/g in Tetrahydrofuran, aus einer wäßrigalkalischen Lösung durch Ansäuern bis auf pH 4,2 aus. Wird eine gleiche Menge Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 4,8 in der wäßrig-alkalischen Lösung ebenfalls gelöst, so fällt das Mischpolymerisat ab einem pH-Wert von 5,1 aus.

Ferner kann zur Herstellung der Rückschicht-Beschichtungsmasse das Mischpolymerisat in einer mit Wasser nicht mischbaren oder nur wenig mischbaren organischen Flüssigkeit aufgelöst und die erhaltene Lösung, gegebenenfalls nach einer Waschbehandlung, in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert werden.

Als mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeit kann in vorteilhafter Weise ein Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von unter 100° C verwendet werden. Dieses Lösungsmittel wird dann durch Erhitzen auf eine oberhalb seines Siedepunktes liegende Temperatur aus der Dispersion entfernt.

Ferner können die das Mischpolymerisat liefernden Monomere in einer wäßrigen Lösung nach bekannten Emulsionspolymerisationsverfahren polymerisiert werden, worauf die erhaltene Dispersion der gießfertigen Rückschicht-Beschichtungsmasse direkt zugesetzt wird.

Selbstverständlich können außer Gelatine auch

andere Bindemittel verwendet werden, z. B. solche, in denen die Gelatine ganz oder teilweise durch ein anderes wasserdurchlässiges Kolloid, beispielsweise Gelatinederivate, Polyvinylalkohol, Halbester von Polyvinylalkohol oder Maleinsäure, ersetzt ist.

Weil die durch das Mischpolymerisat ausgeübten ίο Zugkräfte innerhalb des sehr kurzen Zeitraums der photographischen Verarbeitung verschwinden oder erheblich abnehmen sollen, muß das Mischpolymerisat während der sehr kurzen Verweilzeit in den photographischen Behandlungslösungen völlig ausgewaschen werden, so daß nach der Verarbeitung allein die von der Gelatine ausgeübten Zugkräfte in der Rückschicht verbleiben. Dies wird dadurch erzielt, daß ein Mischpolymerisat mit einer Grenzviskositätszahl von vorzugsweise kleiner als 0,3 dl/g verwendet wird, obwohl gegebenenfalls auch Mischpolymerisate mit höherer Grenzviskositätszahl verwendbar sind. Die besten Resultate werden in der Regel mit Polymerteilchen erzielt, deren mittlerer Durchmesser kleiner als 4 μ, vorzugsweise kleiner als 1 μ, ist.

Bei der im Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung vorgesehenen Rückschicht kann es sich um eine einfache Rückschicht oder um eine solche aus zwei oder mehr Schichten handeln, wobei das Mischpolymerisat dann vorzugsweise in die äußere Schicht eingearbeitet wird. Es ist zu beachten, daß in diesem Fall sämtliche Zugkräfte der Rückschichten die Zugkräfte der Vorderschicht oder Vorderschichten ausgleichen müssen, wobei die von den Silberhalogenidkristallen herrührenden Zugkräfte durch die von dem in der äußeren Rückschicht untergebrachten Mischpolymerisat hervorgerufenen Zugkräfte kompensiert werden.

Neben dem Mischpolymerisat und dem Bindemittel

kann die Rückschicht selbstverständlich noch andere übliche bekannte Zusätze, z. B. Farbstoffe, Pigmente, antistatische Mittel und andere unlösliche Füllstoffe, enthalten.

Die Bindemittel für die Silberhalogenidemulsionsschicht und die Rückschicht können verschieden sein. So kann z. B. als Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht Gelatine und für die Rückschicht ein Bindemittel verwendet werden, in dem Gelatine ganz oder teilweise durch ein synthetisches Bindemittel ersetzt ist. Die Menge an erfindungsgemäß verwendetem Mischpolymerisat, dessen Zugkräfte in der Rückschicht diejenigen der Silberhalogenidkristalle in der lichtempfindlichen Emulsionsschicht vor der Verarbeitung ausgleichen, kann innerhalb weiter Grenzen variieren und wird hauptsächlich durch die in der oder den lichtempfindlichen Schichten vorliegende Menge an Silberhalogenid und durch die chemische Natur und das physikalische Verhalten des Mischpolymerisats selbst bestimmt.

Als Bindemittel für das lichtempfindliche Silberhalogenid wird in der Regel Gelatine in solcher Menge verwendet, daß pro Quadratmeter Trägerfläche 4 bis 20 g entfallen, wobei in besonderen Fällen auch größere oder kleinere Mengen eingesetzt werden können. Es ist zu beachten, daß pro Quadratmeter Rückschicht ungefähr die gleiche Menge Gelatine wie für die Vorderschicht verwendet wird, wobei jedoch die eigene Rolltendenz des verwendeten Schichtträgers einzukalkulieren ist. Selbstverständlich kann ein Teil

5 6

der Gelatine in der Rückschicht durch unlösliche inerte handlung nicht ein. Ein Vergleichsmaterial, dessen

Füllstoffe, z. B. solche des aus der deutschen Auslege- Rückschicht lediglich Gelatine enthielt, neigte dem-

schrift 1 023 322 bekannten Typs, ersetzt werden. Die gegenüber sehr stark zum Aufrollen.

Menge an lichtempfindlichem Silberhalogenid in der

Vorderschicht beträgt vorzugsweise etwa 3 bis 25 g/m², 5

doch können auch größere oder kleinere Mengen ver- Beispiel 3

wendet werden. Die Menge an Mischpolymerisat muß

dann der verwendeten Silberhalogenidmenge angepaßt In einem 500-ml-Kolben, der mit einem Rührwerk,

werden und wird zweckmäßig durch einige Stichproben einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem

bestimmt. Im allgemeinen kann gesagt werden, daß io Tropftrichter ausgestattet war, wurden 5 g Gelatine

die Rückschicht mindestens 1 g Mischpolymerisat pro in 300 ml Wasser durch Erwärmen auf 50° C gelöst

Quadratmeter Trägerfläche enthalten soll. Die erhaltene Lösung wurde mit 0,5 g Natriumbisulfit

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher und 0,5 g Kaliumpersulfat versetzt. Ein Monomeren-

erläutern. gemisch aus 25 g Methacrylsäure und 25 g Methyl-

15 methacrylat und 2 g Tetrabromkohlenstoff wurden

Beispiel 1 innerhalb von 25 Minuten unter Rühren zugetropft.

Während der exothermen Polymerisierung wurde die

27 g Copoly(methacrylsäure / methylmethacrylat) Temperatur im Kolben durch Abkühlen auf einem

(50:50) mit einer Grenzviskositätszahl von 0,2 dl/g Wasserbad auf 60° C gehalten. Nach dem Zutropfen

wurden in 170 ml Wasser bei pH 10 gelöst, wobei 20 wurde das Erhitzen 2 Stunden lang bei 60° C unter

dieser pH-Wert durch Zusatz von 5 η-Natrium- Rühren fortgesetzt, wobei eine einigermaßen viskose

hydroxyd während des Auflösens aufrechterhalten Emulsion des Mischpolymerisats erhalten wurde. Die

wurde. Die erhaltene Lösung wurde sodann bei 45° C Umsetzung der Monomeren war quantitativ,

und pH 9,5 in 330 ml einer 10%igen wäßrigen GeIa- 80 ml der erhaltenen Emulsion wurden sodann in

tinelösung gegossen. Unter kräftigem Rühren wurde 25 380 ml einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung bei

die Mischung mittels 4 η-Chlorwasserstoff säure auf pH 5,5 eingebracht. Die erhaltene Dispersion wurde

pH 4 angesäuert, wobei das Mischpolymerisat in im Verhältnis von 12 g Feststoff pro Quadratmeter

Form sehr kleiner Körner ausflockte. Die erhaltene Trägerfläche auf die Rückseite eines Schichtträgers

Suspension wurde abgekühlt, genudelt und 3 Stunden aufgetragen, dessen Vorderseite eine lichtempfindliche

gewässert. Nach dem Schmelzen bei 45°C wurden 30 Emulsionsschicht mit 11,5 g Silberhalogenid und 8 g

dieser Suspension 300 ml einer wäßrigen, einen Licht- Gelatine pro Quadratmeter Trägerfläche aufwies. Das

hofschutz-Farbstoff enthaltenden Gelatinelösung zu- erhaltene photographische Aufzeichnungsmaterial wies

gegeben. Nach Zugabe der notwendigen Zusätze wie weder vor noch nach der Behandlung und Trocknung

Netzmittel und Härtungsmittel wurde die Beschich- eine Rolltendenz auf.

tungsmasse in solcher Weise auf einen biegsamen 35
Polyester-Schichtträger, dessen Vorderseite mit einer

kontrastreichen, lichtempfindlichen, 12 g Silberhalo- Beispiel 4
genid und 7 g Gelatine pro Quadratmeter Trägerfläche

enthaltenden Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht 27 g Copoly(methacrylsäure / methylmethacrylat)

versehen war, aufgetragen, daß pro Quadratmeter 40 (50: 50) mit einer Grenzviskositätszahl von 0,15 dl/g

Trägerfläche 10 g Feststoff entfielen. wurden bei 35° C in 130 ml Wasser und 26 ml 5 n-Na-

Das auf diese Weise hergestellte Aufzeichnungs- triumhydroxyd gelöst. Nach der Auflösung wurde material wurde in üblicher bekannter Weise auf- unter kräftigem Rühren bei 40° C ein Gemisch aus gearbeitet und neigte weder vor noch nach der Be- 190 ml 20%iger wäßriger Gelatinelösung (eigener handlung mit photographischen Bädern zum Auf- 45 pH-Wert = 5,8) und 23 ml 4 η-Schwefelsäure zurollen. Ein Vergleichsmaterial, das keine Mischpoly- gegeben. Der pH-Wert der erhaltenen Dispersion bemerisatkörner, jedoch eine Rückschicht mit einer trug 5,2. Nach dem Abkühlen und Nudeln wurde die solchen Menge Gelatine enthielt, daß deren Zugkräfte Dispersion 3 Stunden lang in fließendem Wasser gegleich denjenigen des Gelatine-und Mischpolymerisats waschen. Nach dem Aufschmelzen bei 45° C wurden enthaltenden erfindungsgemäßen Auf zeichnungsmateri- 50 der Dispersion 300 ml einer 7%igen wäßrigen, einen als waren, wies nach der Behandlung in den photo- Lichthofschutz-Farbstoff enthaltenden Gelatinelösung graphischen Bädern eine starke Rolltendenz nach der zugesetzt. Die notwendigen Zusätze wie Netzmittel Rückseite hin auf. und Härtungsmittel wurden zugegeben, und danach

wurde die Beschichtungsmasse im Verhältnis von 9,3 g

B e i s ρ i e 1 2 55 Feststoff pro Quadratmeter Trägerfläche auf einen

Cellulosetriacetat-Schichtträger vergossen, dessen Vor-

Eine Lösung von 12 g Copoly(methacrylsäure/me- derseite mit einer kontrastreichen, lichtempfindlichen,

thylmethacrylat) (50 : 50) aus Beispiel 1 in 120 ml 11,5 g Silberhalogenid und 7 g Gelatine pro Quadrat-

Butanol wurde in 400 ml einer 10 %igen wäßrigen, meter Trägerfläche aufweisenden Gelatine-Silberhalo-

10 ml sulfonierten Laurinalkohol enthaltenden GeIa- 60 genidemulsionsschicht versehen war.

tinelösung emulgiert. Die gebildete Dispersion wurde Das in dieser Weise hergestellte erfindungsgemäße

abgekühlt, genudelt und 3 Stunden lang bei 10° C ge- Aufzeichnungsmaterial und ein Vergleichsmaterial,

wässert. Die Nudeln wurden sodann wieder gelöst und dessen Rückschicht kein Mischpolymerisat, jedoch

nach Zusatz von Lichthofschutz-Farbstoffen und üb- 10 g Gelatine pro Quadratmeter Trägerfläche enthielt,

liehen Zusätzen wie Netz- und Härtungsmitteln in der 65 hatten eine einwandfreie Planlage,

im Beispiel 1 beschriebenen Weise weiterbehandelt. Nach der Belichtung und photographischen Ver-

Eine Rolltendenz des erhaltenen Aufzeichnungs- arbeitung wurden das erfindungsgemäße Aufzeich-

materials trat vor und nach der photographischen Be- nungsmaterial und das Vergleichsmaterial getrocknet.

Das Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung hatte seite eines der lichtempfindlichen Aufzeichnungseine einwandfreie Planlage, wohingegen das Ver- materialien eine erste Beschichtungsmasse in einer gleichsmaterial eine starke Rollneigung zur Rückseite Menge von 68 g/m² aufgegossen, die sich wie folgt hin aufwies. zusammensetzte:

Beispiel 5 * Wasser 827ml

^F Gelatme 73 g

50 g CopolyCmethacrylsäure / methylmethacrylat) Sapomn 15 g

(50: 50) mit einer Grenzviskositätszahl von 0,16 dl/g Dimethylharnstoff 40 g

wurden in einem Gemisch aus 150 ml Wasser, 12,5 ml io Auf die erhaltene Schicht wurde, ebenfalls nach den

Äthanol und 12,5 ml 5 n-Natriumhydroxyd bei 4O⁰C Lehren dieser Patentschrift, eine Beschichtungsmasse

gelöst. Unter kräftigem Rühren wurde die erhaltene mit einem Gehalt an Lichthofschutz-Farbstoffen in

Lösung bei 45⁰C und pH 5,7 in 250 ml einer 25%igen einer Menge von 25 g/m² vergossen, die sich wie folgt

wäßrigen Gelatinelösung gegossen. Der pH-Wert der zusammensetzte:

gebildeten Dispersion betrug 5,5. Die folgenden Zu- 15 _w

sätze wurden sodann nacheinander zugegeben: 2,440 ml Wasser 985 ml

einer 10%igen wäßrigen, einen Lichthofschutz-Farb- ™ ^OIUki '" 'in V 'Ä^w\ 1 f

stoff enthaltenden Gelatinelösung und 100 ml einer Wasserblau (C-L 42750) 1,6 g

47%igen wäßrigen Emulsion von Copoly(butadien/ Z -» _T" ^ «_ft 1

methylmethacrylat) (40:60). Die notwendigen wei- 20 (10 %ige waßnge Losimg) 320 ml

teren Zusätze wie Netzmittel und Härtungsmittel Die verwendeten Farbstoffmengen entsprachen un-

wurden ebenfalls zugefügt, und anschließend wurde die gefähr den im Beispiel 2 der deutschen Patentschrift erhaltene Beschichtungsmasse im Verhältnis von 82 g 530 808 eingesetzten Konzentrationen. Nach dem pro Quadratmeter Trägerfläche auf einen Cellulose- Trocknen wurde ein photographisches Aufzeichnungstriacetat-Schichtträger aufgetragen, dessen Vorderseite 25 material erhalten, das eine leicht positive Rolltendenz mit einer lichtempfindlichen, kontrastreichen, 11,5 g aufwies, d. h. eine Rolltendenz, bei welcher die licht-Silberhalogenid und 7 g Gelatine pro Quadratmeter empfindliche Emulsionsschicht an der Innenseite Trägerfläche aufweisenden Gelatine-Silberhalogenid- liegt.

emulsionsschicht versehen war. Das erhaltene Auf- Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde ohne

Zeichnungsmaterial und ein Vergleichsmaterial, das 30 Belichtung in photographischen Bädern verarbeitet, auf der Rückseite eine Rückschicht mit 10 g Gelatine so daß ein vollständig weißer Film resultierte. In den pro Quadratmeter Trägerfläche, jedoch keinem Misch- photographischen Bädern wurde das gesamte Silberpolymerisat aufwies, hatten eine einwandfreie Plan- chlorid herausgewaschen, was zur Folge hatte, daß lage. die Zugkräfte in der Emulsionsschicht wegfielen. Die

Nach der bildmäßigen Belichtung, Verarbeitung 35 in die Rückschichten einverleibten Lichthofschutz- und Trocknung wies das Vergleichsmaterial eine starke Farbstoffe wurden in den photographischen Bädern Rollneigung nach der Rückseite hin auf, wohingegen ebenfalls ausgelaugt. Nach dem Trocknen wies das das Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung nach Filmmaterial eine ausgeprägte negative Rolltendenz wie vor eine einwandfreie Planlage hatte. auf, d. h. eine Rolltendenz, bei welcher die licht-

40 empfindliche Emulsionsschicht außen liegt.

Diese Ergebnisse zeigen, daß nach Wegfall der Zug-

Beispiel 6 kräfte in der Emulsionsschicht die in der Rückschicht

wirkenden Zugkräfte durch das gleichzeitige Weg-

Dieses Beispiel zeigt, daß nur eine Rückschicht, waschen der Farbstoffe offensichtlich nicht verändert der das erfindungsgemäß verwendbare auswaschbare 45 werden.

Mischpolymerisat einverleibt wird, sowohl vor als b) In einem zweiten Versuch wurde das gleiche

auch nach der Behandlung des Aufzeichnungsmaterials lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wie im ersten in photographischen Bädern die nachteilige Aufroll- Versuch verwendet, jedoch mit dem Unterschied, daß tendenz zu verhindern vermag, nicht jedoch eine Rück- in der Gießzusammensetzung der zweiten Rückschicht schicht, die, wie in der deutschen Patentschrift 530808 50 die Lichthofschutz-Farbstoffe weggelassen wurden, beschrieben, auswaschbare Lichthofschutz-Farbstoffe Nach der Trocknung wies das erhaltene Filmmaterial enthält. die gleiche leicht positive Rolltendenz wie im Ver-

Es wurde das Beispiel 2 der deutschen Patentschrift such 1 auf.

530 808 nachgearbeitet, mit einer einzigen Ausnahme, Das erhaltene photographische Aufzeichnungs-

daß zur Schaffung einer besseren Vergleichsbasis an 55 material wurde sodann wie im ersten Versuch ohne Stelle von Glukose als Bindemittel Gelatine verwendet vorherige Belichtung in photographischen Bädern verwurde. Als Schichtträger wurde jeweils eine Poly- arbeitet und getrocknet. Auch hier wurde ein volläthylenterephthalatfolie mit nur 50 Mikron Dicke ständig weißer Film erhalten, da sämtliche Silbersalze verwendet, um die Eigensteifigkeit des Schichtträgers ausgewaschen wurden. Nach der Verarbeitung wies weitestgehend auszuschalten. Der Schichtträger wurde 60 das Aufzeichnungsmaterial die gleiche negative RoIlbeidseitig mit einer üblichen bekannten Haftschicht tendenz wie im Versuch 1 auf. Diese Ergebnisse versehen, worauf auf die Haftschicht der einen Seite zeigen deutlich, daß die Farbstoffe in der Rückschicht des Schichtträgers eine lichtempfindliche Gelatine- keinen Einfluß auf die existierenden Zugkräfte und Silberchloridemulsion in solcher Menge aufgetragen somit auf die Rolltendenz ausüben,
wurde, daß pro Quadratmeter Trägerfläche 5 g GeIa- 65 c) In einem dritten Versuch wurde die Gießzusamtine und 7 g Silberchlorid entfielen. mensetzung für die erste Rückschicht mit der gleichen

a) In einem ersten Versuch wurde zur Nacharbei- Menge Gelatine wie im Versuch 1 hergestellt, jedoch tung der deutschen Patentschrift 530 808 auf die Rück- durch 18 g eines Mischpolymerisats aus Methacryl-

säure und Methylmethacrylat gemäß Beispiel 2 der vorliegenden Erfindung ergänzt. Nach der Trocknung wies das Filmmaterial zum Unterschied vom Versuch 1 keine Rolltendenz nach der Emulsionsseite auf, was insofern verständlich ist, als die positive Rolltendenz, die durch die Zugkräfte der Silbersalze an der Emulsionsseite bewirkt wird, durch auf die Anwesenheit des Mischpolymerisats zurückzuführende Zugkräfte in der Rückschicht ausgeglichen wird.

Das photographische Aufzeichnungsmaterial wurde wiederum ohne vorherige Belichtung entwickelt, gewaschen und fixiert. Dabei wurden die Silbersalze an der Emulsionsseite, das alkalilösliche Mischpolymerisat an der Rückseite und die Farbstoffe aus der zweiten Rückschicht weggewaschen. Nach der Trocknung war das entwickelte Filmmaterial fast flach und befand sich praktisch im selben Zustand wie vor der Verarbeitung durch die photographischen Bäder.

d) In einem vierten Versuch wurden die Farbstoffe aus der Beschichtungsmasse des Versuchs 3 weggelassen in analoger Weise wie im Versuch 2, so daß nur Silbersalze und alkalilösliche Polymere vorlagen.
Vor der Verarbeitung war die Planlage des Filmmaterials fast perfekt. Nach der Verarbeitung in den angegebenen photographischen Bädern, durch welche die Silbersalze und das Polymer weggewaschen wurden, ergab sich dieselbe Planlage wie im Versuch 3, obwohl keine Farbstoffe vorlagen. ; ■'.· ·^: ■' ^:

Diese Ergebnisse zeigen eindeutig,'daß das Auswaschen von Lichthofschutz-Farbstoffen aus der Rückschicht keinen Einfluß auf die Rolltendenz des fertigen photographischen Aufzeichnungsmaterials hat, ganz im Gegensatz zu den vorteilhaften Antirolleffekten, die beim Auswaschen der in der Rückschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials vorliegenden Mischpolymerisate auftreten.

Claims

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem biegsamen Schichtträger mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht auf der Vorderseite und einer wasserdurchlässigen Kolloidschicht auf der Rückseite, die eine solche Menge an Bindemittel enthält, daß die Zugkräfte dieser Rückschicht nach der Verarbeitung in photographischen Bädern die Zugkräfte in der Vorderschicht oder den Vorderschichten des Schichtträgers ausgleichen, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückschicht ein alkalilösliches Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und Methylmethacrylat enthält.

2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalilösliche Mischpolymerisat eine Grenzviskositätszahl von weniger als 0,3 dl/g besitzt.

3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückschicht als Bindemittel mindestens 4 g Gelatine pro Quadratmeter Trägerfläche enthält.

4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückschicht mindestens 1 g Mischpolymerisat pro Quadratmeter Trägerfläche enthält.