DE1443517C3 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1-Monojodperfluoralkanen, sowie von alpha-Monojod-omega-hydrogenoderalpha-Monojod-omega-halogenperfluoralkanen - Google Patents

Description

liegen, vorteilhaft jedoch zwischen 1,1 bis 2. Bei α-Werten über 2 steigt die Verteilungsbreite der anfallenden Homologen sehr stark an, was nur zur Herstellung von Wachsen erwünscht sein kann.
K = Umsatzfaktor.

Er soll zur Erzielung einheitlicher Produkte möglichst niedrig sein. K ist ein Maß für den ungefähren prozentualen Anteil an nächsthöheren Homologen im Hauptprodukt. Zu niedere K-Werte erhöhen zwar die Ausbeute an gewünschtem Produkt sehr stark, jedoch muß dieses von dem erhöhten Gehalt an nächstniedrigen Homologen abgetrennt und dieses in den Kreislauf gleichmäßig zurückgeführt werden. Zur Wahl des K_n-Wertes muß man häufig den Einfluß der daraus errechneten Kondensationstemperatur auf den ungefähren Gehalt an nächstniedrigen Homologen im Hauptprodukt kennen, der jedoch aus- dem Partialdruck dieses Homologen im Reaktionsgemisch und dem Sättigungsdampfdruck bei der Teilkondensationstemperatur nach bekanntem Verfahren abgeschätzt werden kann. Im allgemeinen sind ohne Rektifikation K_n-Werte von 0,2 bis 0,5 gut brauchbar, wenn es sich um Tetrafluoräthylen als Taxogen handelt. Chlortrifluoräthylen und höhere Olefine erlauben schon, die Optimalverhältnisse bei ÜT-Werten von 0,1 bis 0,3 zu erreichen. Als Olefine eignen sich besonders Tetrafluoräthylen, aber auch Chlortrifluoräthylen oder ein Gemisch beider Olefine. Für Perfluorpropylen ist die Anwendung etwas höheren Drucks von Vorteil. Besondere Bedeutung hat das Verfahren für die Herstellung von 1-Monojodperfluoralkanen oder α,ω-Dijodperfluoralkanen, wobei als Telogen ihre niedrigeren Homologen, mit Vorteil die Additionsprodukte von Jodfluorid an Tetrafluoräthylen, Perfluorpropylen, insbesonders Pentafluorjodäthan, aber auch Trifluorjodmethan, 1,2-Dijodtetrafluoräthan oder 1,4-Dijodoctafluorbutan in Frage kommen.

Die Gasgemische von Fluorolefin mit dem Fluoralkanmono- oder -dijodiden werden nun vorzugsweise in einem Reaktionsrohr oder auch in jedem anderen Behälter etwa nach folgenden Reaktionstemperaturzeitbedingungen erhitzt:

Reaktions	weniger als	Reaktionszeit	vorteilhaft
temperatur 0C	1 Stunde	vorzugsweise weniger als	1 Stunde
200	1 Stunde		30 Minuten
230	1 Stunde		10 Minuten
245	30 Minuten	30 Minuten	3 Minuten
260	30 Minuten	15 Minuten	90Sekunden
280	20 Minuten	15 Minuten	40Sekunden
300	20 Minuten	15 Minuten	20Sekunden
330	20 Minuten	10 Minuten	10Sekunden
350	20 Minuten	10 Minuten	6Sekunden
380	20 Minuten	3 Minuten	5Sekunden
400	10 Minuten	3 Minuten	3Sekunden
450 .	10 Minuten	3 Minuten	2Sekunden
550	5 Minuten	1 Minute	0,5 Sekunden
700		1 Minute
u. mehr

Vorteilhaft arbeitet man kontinuierlich nach Art eines Strömungsrohres oder eines durchströmten Reaktionskessels. In vorteilhafter Weise werden Kompressoren und Dosierpumpen für höheren Druck eingespart, wenn man die Reaktion erfindungsgemäß bei mäßigem Druck, insbesondere bei Atmosphärendruck, ausführt. Dies erlaubt auch die Verwendung von Glas. Bei mäßigem Unterdruck verläuft die Reaktion gut, und oft kann dieser zur einfacheren Prozeßführung erwünscht sein, beispielsweise beim direkten Anschluß des Reaktionsrohres an eine Vakuumrektifikationssäule, die die zu niedrigen Homologen aus dem Reaktionsgemisch abtrennt und in das Reaktionsrohr im

ίο Kreislauf zurückschickt. Die Anwendung von Druck unter den erfindungsgemäßen Reaktibnsbedingungen ist nur dann vorteilhaft, wenn ein besonders träges Olefin, wie Perfluorpropylen, angelagert werden soll. Auch Trifluorjodmethan und in geringem Maße auch Pentafluorjodäthan sind reaktionsträger als die höheren Homologen. So ist die Additionsgeschwindigkeit von Trifluorjodmethan fast 6mal kleiner als die der höheren Homologen. Eine Druckreaktion spart dabei an Reaktionsraum.

ao Als Konstruktionsmaterial für die Telomerisationsreaktion mit Jodiden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eignen sich besonders Nickellegierungen, Platinmetalle, Tantal und andere jodbeständige Materialien. Glas, Quarz, Kohlenstoff oder Keramik eignen

»5 sich gleichfalls, ebenso jodempfindliche Metalle mit einem Überzug aus Polytetrafluoräthylen (bis etwa 330⁰C) oder emaillierte Metalle. Zur Erzielung von hohen Ausbeuten an einem einzigen homologen Fluoralkyljodid, das über mehrere Additionsschritte gewonnen werden muß, ist die erfindungsgemäße Verfahrensweise, gebildetes Endprodukt aus dem Kreislauf durch Teilkondensation nur der höheren gebildeten Homologen, besonders ökonomisch. Die aufgebrauchten Ausgangsverbindungen, wie niederes Jodid und Olefin, werden durch genaue Zudosierung ersetzt oder besonders vorteilhaft als vorgemischtes Gas mit fest eingestelltem Verhältnis, das aus einem Vorratsbehälter, der mit dem Kreislauf verbunden ist, entsprechend dem Bedarf angesaugt wird. Dadurch erübrigt sich eine Regelung und Anpassung an die Reaktionsgeschwindigkeit. Diese Reaktionsgeschwindigkeit und damit die pro Zeiteinheit anfallende Endproduktmenge läßt sich leicht durch Einstellen der Reaktioristemperatur ändern. Sie beeinflußt nur bei zu hohem Olefinanteil im Reaktionsraum das Verweilzeitspektrum, wobei die Erhöhung der Reaktionstemperatur zur Verbreiterung des Verteilungsspektrums der anfallenden, flüssigen Telomeren führt. Dies ist jedoch nur dann der Fall, wenn die Teilkondensation viel niedrigsiedende Produkte ausscheidet, wenn also die Kondensationstemperatur zu niedrig gewählt wird. Erfindungsgemäß wählt man das Jodalkan-Olefin-Gasvolumenverhältnis, das zur Ergänzung des Kreislaufgases verwendet wird, so hoch, wie die Zahl der erwünschten 1:1-Additionsstufen ist. Will man z. B. aus Jodpentafluoräthan und Tetrafluoräthylen hauptsächlich 1-Jodperfluordecan erhalten, so muß das Kreislaufgas durch ein Gasge-

. misch aus Perfluorjodäthan zu Tetrafluoräthylen im Molverhältnis 1: 4 laufend ergänzt werden. Der Reaktionsverlauf wird erfindungsgemäß vorteilhaft aber nach fester Einstellung dieses Gasgemischverhältnisses, das die gewünschte C-Anzahl des Hauptproduktes festlegt, und nach fester Einstellung der Reaktionstemperatur, die je nach apparativen Verhältnissen die anfallende stündliche Gewichtsmenge an Reaktionsprodukt festlegt, in der Hauptsache durch die erfindungsgemäße Wahl der Temperatur für die Teilkondensation bestimmt.

Will man eine einzige Verbindung haben und sich nicht mit ähnlich siedenden engen Homologengemischen begnügen, so wählt man, gemäß vorstehender Formel, AVWerte, von 0,1 bis 0,25, rektifiziert die niederen Homologen ab und fügt sie dem Reaktionskreislauf wieder zu. Die Destillationsleistung ist dabei nicht allzu groß. Diese Verfahrensweise ist von einer bestimmten Kondensationstemperatur im Kreislauf nicht abhängig, und man wählt sie vorteilhaft tief, beispielsweise bei Raumtemperatur. Die erfindungsgemäß errechnete Kondensationstemperatur muß bis zur optimalen Einstellung noch um etwa ±30° C variiert werden und kann dann festgelegt werden. Sobald das anfallende Produkt das molare Tetrafluoräthylen-Jodidverhältnis als Ergänzungsgemisch erreicht, arbeitet die Anlage ohne weitere Regelung automatisch und stationär. Bei der genauen Einstellung der optimalen Teilkondensationstemperatur, bei der Wahl eines engen Verteilungsspektrums, kann man mit Hilfe einer Gasanalyse im Reaktionsgemisch den Olefingehalt bestimmen; er soll vor Eintritt in die Heizzone 10 bis 50 Volumprozent betragen, vorteilhaft etwa 25%. Höhere Olefinkonzentrationen sollen durch Erhöhen der Teilkondensationstemperatur erniedrigt werden, niedere Olefinkonzentrationen unter 10°/₀ sollen zweckmäßig durch Erniedrigen der Teilkondensationstemperatur erhöht werden. Eine zu niedere Teilkondensationstemperatur bewirkt eine starke Olefinanreicherung im Reaktionsgemisch und führt zu Wachsen. Bei zu hoher Teilkondensationstemperatur kommt die Reaktion durch Olefinverarmung langsam zum Stillstand, kann aber auch durch Eindrücken einer kleinen Gasmenge von reinem Tetrafluoräthylen in den Kreislauf immer wieder in Gang gebracht werden. Man muß dann die Temperatur am Teilkondensator senken, bis die Reaktion selbständig weiterläuft. Vorzugsweise wird jedoch nur zwischen einem schwach erhöhten Druck von etwa 5 atü bis herab zu 5 mm Hg gearbeitet, wobei besondere Vorteile die völlig über- oder unterdrucklose Verfahrensweise bringt, wenn man mit einfachen Apparaten auskommen will.

Apparativ läßt sich das Verfahren nach dem erfindungsgemäß Prinzip für die Telomerisation von Fluorolefin an Fluorjodalkan auf verschiedene Weise ausgestalten.

So kann man den Reaktionsraum von außen beheizen oder mittels einer eingebauten Heizfläche. Man kann auch, wie im Beispiel 4beschrieben, die thermische Anregung mittels einer eingebauten, direkt oder indirekt elektrisch geheizten Spirale aus Platinband oder Quarzrohr erreichen, wobei Temperaturen von 350 bis über 800°C zweckmäßig sind, wenn man durch entsprechende Strömung für kurze Kontaktzeiten sorgt. Zur Teilkondensation können natürlich feste Kühlflächen Verwendung finden, vorteilhaft ist jedoch die Anwendung einer Rieselkühlung oder einer Schleierkühlung unter Verwendung des anfallenden Kondensats, weil dadurch keine komplizierten großflächigen Einbauten erforderlich sind, außer gegebenenfalls geschütteten Füllkörpern. Der Gaskreislauf kann durch Injektoren, die mit gekühltem Kondensat betrieben werden, unterstützt werden, soweit man sich eigene Gebläse hierfür ersparen will. Die vorliegende Erfindung beschreibt nun die Möglichkeit zur einfachen, unkomplizierten Herstellung solcher Verbindungen durch kurzzeitiges Erhitzen von Mono- und Dijodalkanen mit den oben angegebenen Perfhtorolefinen oder Chlortrifhioräthylen auf hohe Temperaturen. Erfindungsgemäß werden die Gasgemische der Olefine in verschiedenem Verhältnis mit den Jodiden auf Temperaturen von 235°C und darüber erhitzt, aber weniger als 60 Minuten, wobei
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bei 24O⁰C die Reaktionszeiten bei 10 Minuten,
bei 260° C die Reaktionszeiten bei 3 Minuten,
bei 300° G die Reaktionszeiten bei 40 Sekunden,
bei 330° C die Reaktionszeiten bei 20 Sekunden,
ίο bei 350°C die Reaktionszeiten bei 10 Sekunden,
bei 400° C die Reaktionszeiten bei 5 Sekunden,
bei 450° C und mehr bei 3 Sekunden und weniger

liegen sollen. Diese Zeiten sind Richtwerte für etwa 10 bis 50% Umsatz pro Cyklus, bezogen auf C-J-Bindungen. Sie können im Rahmen einer Größenordnung erhöht oder erniedrigt werden.

Das vorliegende Verfahren erlaubt es, aus den leicht zugänglichen Telogenen und synthetisch leicht zugängliehen niederen Perfluorolefinen in einem einzigen Schritt Jodperfluoralkane in einer so großen Kettenlänge und mit einer so engen Homologenverteilung herzustellen, wie sie für eine Reihe technischer Pro- , bleme von erheblichem Interesse sind. Verbindungen mit einer Perfluoralkylkette mit mehr als 7, insbesonders •solche mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen sind erforderlich, um besonders niedere Grenzflächenspannungen an flüssigen Grenzflächen zu erzeugen. Dabei ist es vielfach erwünscht, Verbindungen mit möglichst einheitlicher Perfluoralkylkettenlänge herzustellen.

Im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren sind mit der vorliegenden Erfindung mit einem minimalen Aufwand selektiv solche einzelne höhere Jodperfluoralkane mit maximalen Ausbeuten herzustellen, die nur über eine Addition von 3 bis 5 Olefineinheiten erhalten werden können. Bei diesem Verfahren ist es dabei nicht notwendig, die Reaktion bei stark erhöhtem Druck auszuführen. Die bisher angewandten hohen Drücke machten die bekannten Verfahren nicht nur unwirtschaftlich, sondern auch verfahrenstechnisch außerordentlich problematisch, besonders in Hinblick auf eine kontinuierliche Verfahrensweise und die Gefährlichkeit vofi Tetrafluoräthylen bei erhöhtem Druck. Diese bisherigen Verfahren waren nur schwer zu lenken und zu kontrollieren und lieferten in einstufigen Verfahren nur diskontinuierlich Jodperfluoralkane mit unerwünscht breiter Homologenverteilung neben einem unerwünscht hohen Anteil an festen Polymeren, die für die Ausbeute als verloren zu betrachten sind.

Das vorliegende Verfahren besitzt diese beschriebenen Nachteile nicht. Im Gegensatz zu den bisherigen Technologien zur Herstellung von Jodperfluoralkanen erlaubt es die vorliegende Erfindung, langkettige Jodperfluoralkane, vor allem solche, die durch die Addition von 3 bis 5 Olefineinheiten hergestellt werden müssen und zu den technisch interessanten Jodperfluoralkanen zählen, selektiv oder mit enger Homologenverteilung in- hohen Ausbeuten ohne Polymerbildung und kontinuierlich herzustellen.

Gegenüber den bisherigen Verfahren sind hierfür keine hohen Drücke, keine langen Reaktionszeiten, keine diskontinuierliche, mehrstufige Verfahrensweise, keine Katalysatoren, Strahlenanregung oder andere Hilfsstoffe erforderlich. Die Reaktion ist mit einfachsten Mitteln, mit geringstem Arbeitsaufwand steuerbar und eignet sich besonders für die Automatisierung. Ein Polymeranfall, der die Ausbeuten mindert, tritt

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nicht auf, und ein unerwünschter hoher Anteil von 2 m Länge, die mit 6 · 6-mm-Glasringfüllkörpern besehr viel höheren Homologen mindert nicht die Aus- schickt war und die als Reaktor diente, geführt, beute an den interessierenden einzelnen Homologen. Dieser Reaktor wurde durch eine elektrische Heizung Es ist das einzige bisher bekannte Verfahren zur selek- auf einer Temperatur von 300⁰C gehalten. Die heißen tiven kontinuierlichen Telomerisation von Jodper- 5 Kreislauf gase wurden darauf durch die Absorbersäule 8, fiuoralkanen, das in einer Stufe 1: 3-Addukte bis die 40 mm Durchmesser bei 1 m Länge besaß und mit 1: 5-Addukte in Ausbeuten von über 75 % eines einzi- Glasringfüllkörpern 6 · 6 mm gefüllt war, geleitet und gen Homologen in druck- und gefahrloser Verfahrens- gewaschen. Über diese Absorbersäule 8 wurde eine weise liefert und eine breite statistische unerwünschte Absorberflüssigkeit, bestehend aus einem Gemisch von Homologenverteilung vermeidet. Die Ausbeuten, an io 1-Jodperfluorbutan und 1-Jodperfluorhexan neben engbegrenzten Homologengruppen sind dabei quanti- wenig 1-Jodperfluoroctan, nach Kühlung im Kühler 9 tativ. Bei Homologenpaaren liegen sie über 90 bis auf 25 ⁰C mittels Pumpe 10 in einer Fördermenge von 95%. Schädliche oder störende Nebenprodukte ent- 50ccm/min in den Kreislauf gepumpt. Nach Wäsche stehen bei diesem Prozeß nicht. Bei der Aufarbeitung der Kreislaufgase in Kolonne 8 wurden diese Gase, die der Reaktionsprodukte fallen keine niederen Homolo- 15 damit von 1-Jodperfluoroctan und höheren Homologen an, die gespeichert werden müßten, um sie wieder- gen befreit wurden, über 11 der Kreislaufpumpe 2 verwenden zu können. zugeführt. Der Absorberflüssigkeit aus Säule 8 wurde

Die Verfahrensweise des gut bei Atmosphärendruck über 12 laufend eine Menge von etwa 25 ccm/min arbeitenden vorliegenden Verfahrens erlaubt den direk- entnommen und einer konventionellen Rektifikation ten Einsatz des Tetrafluoräthylens aus dem Synthese- 20 den Säulen 13 und 14 zur Abtrennung von 1-Jodprozeß ohne Zwischenschaltung von Kompressoren perfluoroctan und der höheren Homologen zugeführt, oder gefährlicher Zwischenspeicherung. Dies ist von er- In der Abtriebssäule 13 wurden alle niedrigeren Homoheblichem Vorteil, da bei druckloser Verarbeitung von logen des 1-Jodperfluoroctans in die Verstärkersäule 14 Tetrafluoräthylen große Gefahrenmomente wegfallen. abgetrieben, so daß aus dem Sumpf bei 15 alles ge-Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens 25 bildete 1-Jodperfluoroctan neben seinen höheren liegt in den hohen Raum-Zeit-Ausbeuten und hohen Homologen abgezogen werden konnte. In der VerAusbeuten an Telomerhomologen, die über eine Addi- Stärkersäule 14 wurden die niedrigeren Homologen von tion von 3 bis 5 Olefineinheiten hergestellt werden. 1-Jodperfluoroctan getrennt und über den Kopfkühler Solche Jodperfluoralkane mit 7 bis 12 C-Atomen sind 15, der zur Erzeugung des notwendigen Rücklaufs als um so wertvoller, je mehr C-Atome sie in ihrer Per- 30 Dephlegmator arbeitete, abgezogen. Diese Dämpfe fluoralkylkette besitzen, da die spezifische Grenzflä- wurden auch der Kreislaufpumpe 2 zugeführt. Der chenwirksamkeit und Leistung ihrer Folgeprodukte in durch die Reaktion entstandene Gasyolumveilusl diesem Kettenlängenbereich mit der Anzahl der wurde aus dem Gasvorrat 1 durch Tetrafluoräthylen C-Atome sehr stark ansteigt. Nur mit diesem vorliegen- ergänzt, das gleichfalls der Pumpe 2 zugeführt wurde, den Verfahren ist es möglich, Monojodperfluoralkane 35 Das über die Umwälzpumpe 2 mit einem Fördermiteiner zur Herstellung von Tensiden wirksamen Ket- volumen von 4,3 l/min bei 95⁰C angesaugte, gesamtenlänge von 10 bis 12 C-Atomen mit so hohen Aus- melte Dampf- und Gasgemisch wurde in einer Mischbeuten, Raum-Zeit-Ausbeuten, in vertretbar geringem strecke 3, die wie ein Danielscher Hahn gebaut war, Aufwand kontinuierlich herzustellen. Das vorliegende homogen imZentralrohr gemischt und darauf mit einem Verfahren erlaubt damit erstmals besonders langket- 40 Reaktionsgemisch aus äquimolaren Mengen Fluortige, wertvolle Jodperfluoralkane praktisch mit gleicher und Joddampf vermischt. Dieses Halogen-Reaktions-Wirtschaftlichkeit herzustellen, wie dies bei niedrigeren gemisch wurde durch Vermischen beider Halogene im weniger wertvollen Homologen zutrifft. Das vorliegende äußeren Ringraum der Mischstrecke 3 dadurch her-Verfahren erfordert einen sehr niederen Energieauf- gestellt, daß man heißen Joddampf bei 4 und Fluorgas wand. . 45 bei 5 dieser Mischstrecke zuführte. Das gesamte Reak-

Das vorliegende Verfahren ist auch in bezug auf tionsgemisch aus Mischstrecke 3 wurde über den Er-Ausgangsstoffe und Endprodukte in großer Breite hitzer 6 auf 300⁰C erhitzt und dem Reaktor 7 erneut variabel und einsetzbar. zugeführt. Die Verweilzeit im Reaktor betrug 50 Sekun-

Für die Herstellung sehr hochsiedender Telomerer ist den. Über 19 konnte die Gesamtänlage zur Entferdas vorliegende Verfahren durch die Möglichkeit des 50 nung inerter Stoffe, auch während des Betriebs, entBetriebs unter vermindertem Druck von besonderem lüftet werden. 18 diente dazu als Kühler. Vor Eintritt Vorteil, da es ohne Druckstufe im Reaktionszyklus in den Reaktor 7 betrug der Tetrafluoräthylengehalt betrieben werden kann. im Kreislaufgas 27 Volumprozent. Am Reaktoraustritt

Ein besonderer Vorteil des Verfahrens liegt in seiner waren noch 2% festzustellen. Der Gehalt an Jodper-Betriebsweise bei Atmosphärendruck, die es erlaubt, als 55 fluoralkanen am Reaktoreingang war 73%, der Um-Telogene verwendete Monojodperfluoralkane direkt satz betrug somit vor Entfernung der Endprodukte aus im Kreislauf mittels drucklos verfügbarem Jod und dem Kreislauf 34%. Im stationären Betrieb wurden Fluor herzustellen und damit eine separate Synthese zu 4,6 g Tetrafluoräthylen/min, 0,19 g F₂/min und 1,27 g ersparen. J₂-Dampf/min dosiert. Während einer Zeitspanne von

Beisniell ^6o ^ Stunde konnten 360 g Jodperfluoralkane aus 15 mit

^p einem Gehalt von 78% Jodperfluoroctan und 17%

Zur Herstellung eines Gemisches aus 1-Jodperfluor- Jodperfluordecan gewonnen werden. Die Ausbeute an octan neben kleineren Mengen 1-Jodperfluordecan aus diesen beiden Jodperfluoralkanen betrug 92% der Tetrafluorethylen und im Kreislauf direkt gebildeten Theorie, bezogen auf Tetrafluoräthylen. Im selben Zeit-Pentafhiorjodäthan wurde eine Apparatur nach A b b. 1 65 raum waren 275 g Tetrafluoräthylen, 78 g Jod und 12 g verwendet. Fluorgas in den Kreislauf eingebracht worden. Die

Zur Telomerisation wurde das Kreislauf gas durch Ausbeute an Jodperfluoroctan betrug demnach 94% eine Füllkörpersäule 7 von 60 mm Durchmesser und der Theorie.

Beispiel 2 Beispiel 3

Zur Herstellung von 1-Jodperfluordecan neben geringen Mengen höherer Homologer wurde eine Kreislaufapparatur nach A b b. 2 verwendet.

In einem Reaktor 7, der durch eine Füllkörperkolonne von 60 mm Durchmesser und 2 m Länge gebildet wurde, die mit 6 · 6-mm-Glasringf üllkörpern beschickt war, wurde das Kreislauf gas mit einer Verweilzeit von 27 Sekunden umgesetzt. Der Reaktor wurde während des Betriebes durch elektrische Beheizung auf einer Wandtemperatur von 340⁰C gehalten. Das umgesetzte Reaktionsgemisch wurde darauf in Kühler 9 auf 20 bis 30⁰C abgekühlt und der kondensierte Anteil im Abscheider 20 abgetrennt und über 12 in einer Menge von 2,3 1/Std. flüssig der konventionellen Füllkörperrektifiziersäule 13 und 14 mit je.8 theoretischen Böden zugeführt. In Verstärkersäule 14 wurde alles gebildete 1-Jodperfluordecan und höhere Homologen abgetrennt und die so gereinigten niederen Homologen über 23 am Kopf abgezogen und in den Kreislauf zurückgeführt. Ein Teilstrom dieser Dämpfe wird im Kühler 16 zur Erzeugung notwendigen Rücklaufs kondensiert und in den Kolonnenkopf rückgeführt. Die Dämpfe dieser niederen Homologen wurden zusammen mit dem nicht kondensierten Gasanteil aus Kühler 9 über 20 und 11 und nach Ergänzung des bei der Telomerreaktion verbrauchten Volumens mit einem Gasgemisch aus Jodpentafluoräthan und Tetrafiuoräthylen im Volumenverhältnis 1: 4,2 aus dem Vorrat 1 vermischt und der Kreislaufpumpe 2 zugeführt.

Pumpe 2 förderte 300 Nl/Std. dieses Kreislaufgases durch den Erhitzer 6, in dem das Gas auf eine Temperatur von 330 bis 350° C vorgewärmt wurde. Mit diesem Förderstrom wurde eine Verweilzeit von 27 Sekunden im 7 eingestellt. Der Druck im Reaktor 7 betrug 750 mm Hg-Säule. Die gesamte Apparatur wurde über 19 ständig geringfügig mit 3 1/Std. entlüftet, um eingedrungene inerte Stoffe aus dem Kreislauf zu entfernen. In der Abtriebssäule 13 wurde alles im Kreislauf gebildete 1-Jodperfluordecan und seine höheren Homologen durch Abtreiben der niedrigen Homologen konzentriert und dann als Endprodukt aus dem Sumpf bei 15 abgezogen. ■■ ^:

Im stationären Betrieb wurde am Eingang des Reaktors 7 im Kreislaufgas ein Tetrafluoräthylengehalt von 26 Volumprozent eingestellt. Am Reaktorausgang war gerade alles Tetrafluoräthylen verbraucht. Bei einem Gehalt von 74 Volumprozent Jodperfluoralkangemisch am Reaktoreingang betrug der Umsetzungsgrad demnach 35%· Er konnte durch Verändern des Telogen-Taxogenverhältnisses im Ergänzungsgas bei 1 verändert werden. In einer Zeitspanne von 1 Stunde wurden im stationären Betrieb 211 g Jodpentafluoräthan und 369 g Tetrafluoräthylen in die Apparatur eingeleitet und gleichzeitig 570 g Endprodukt über 15 erhalten.

Das Endprodukt bestand, gemäß gaschromatographischer Analyse, aus 83% 1-Jodperfluordecan und 14% 1-Jodperfluordodecan neben 3% 1-Jodperfluortetradecan. Die Ausbeute an 1-Jodperfluordecan und 1-Jodperfluordodecan zusammen betrug demnach 553 g, das sind 97 % der Theorie, auf 1-Jodpentafluoräthan bezogen, und 94% der Theorie, bezogen auf verbrauchtes Tetrafluoräthylen. Zum Start wurden die Rektifiziersäulen mit 1 kg eines Gemisches aus gleichen Teilen 1-Jödperfluoräthan, -butan, -hexan und -octan beschickt.

Zur Herstellung eines Gemisches aus 1-Jodperfluoroctan, 1-Jodperfluordecan und 1-Jodperfluordodecan wurde in einer Apparatur nach Ab b. 3 gearbeitet.

In einem zylinderförmigen, langen Glasbehälter 22, der außen elektrisch über die Heizkörper 6/1, 6/2 und 6/3 geheizt wurde, befindet sich konzentrisch angeordnet eine Füllkörperkolonne 8 von 60 cm Länge und 50 mm innerem Durchmesser, die mit GlasringfüUkörpern 6 · 6 mm gefüllt war. Diese Kolonne ist durch einen zweiten Glasmantel 21 von 90 mm Durchmesser thermisch vom Reaktionsraum 7 isoliert. Der durch den Ringspalt von 7 mm gebildete Reaktionsraum? wurde durch die äußere Glaswand von 104 mm Durchmesser beheizt. In der Austragleitung 12 kann die Temperatur der Sumpfflüssigkeit gemessen werden. Die Sumpfflüssigkeit wird über Kühler 9 und

ao Pumpe 10 auf die Kühlsäule 8 aufgegeben und dient der Kondensation der Endprodukte. Die Kühlflüssigkeit hat im stationären Betrieb die Zusammensetzung der gewünschten Endprodukte. Das Niveau im Sumpf von 22 wird durch Entnahme des neu gebildeten Endas Produktes aus der Kühlflüssigkeit bei 15 konstant gehalten.

Durch die Volumenkontraktion des Kreislaufgases bei der Bildung des Telomeren im Reaktorraum 7, wird, frisches Gasgemisch aus Telogen und Taxogen aus dem Gasvorrat 1 zur Ergänzung selbsttätig nachgesaugt. Dieses Gasgemisch bestand aus Pentafluorjodäthaü und Tetrafluoräthylen im Volumenverhältnis 1:4. Ober 19 konnte entlüftet werden, um inerte Stoffe zu entfernen. Bei Inbetriebnahme wurde die Heizung 6/1, 6/2 und 6/3, deren Heizleistung sich wie 4:2:1 verhielt, so weit hochgeregelt, daß die Reaktorwandtemperatur bei 6 unten 490 und oben 33O⁰C betrug. Als Erstfüllung für den Kühlkreislauf wurde 1-Jodperfluordecan eingesetzt und durch den Kühler 9 bei 12 bei einer Temperatur von etwa 105⁰C gehalten. Diese Temperatur muß auf einen Wert eingeregelt werden, daß sich oberhalb des Sumpfes ein Olefingehalt des Kreislaufgases von 25% im stationären Betrieb einstellt. Diese Größe wird bis zur genauen Festlegung der Temperatur bei 12 genau überwacht. Ist der Olefingehalt höher; so muß auch die Temperatur bei 12 durch geringere Kühlung bei 9 erhöht werden, fällt er darun-. ter, so muß auch die Temperatur gesenkt werden, bis der Olefingehalt stationär bei 25% bleibt. Die Heizung 6/1 bis 6/2 und 6/3 wird so eingeregelt, daß am Kopf der Kolonne sich ein Tetrafluoräthylengehalt von etwa 2% einstellt. Fiel der Wert ab, wurde die Heizleistung gedrosselt, bis er wieder erreicht wurde. Damit wurde der Umsatz der reagierenden Jodide mit 30% eingestellt. Die Anlage mußte noch mehrere Stunden analytisch überwacht und eingeregelt werden, worauf die Betriebsbedingungen endgültig festlagen. Nun kann bei 15 laufend ein Reaktionsprodukt abgezogen werden, das aus annähernd gleichen Mengen 1-Jodperfluoroctan, 1-Jodperfluordecan und 1-Jodperfluordodecan besteht.

Bei einem Druck von 750 mm Hg im Kreislauf konnten 180 g dieses Reaktionsgemisches pro Stunde über 15 im stationären Betrieb entnommen werden, das 31 % 1-Jodperfluoroctan, 40% 1-Jodperfluordecan und 26 % 1-Jodperfluordodecan enthielt.

Während dieser Zeitspanne würde über 1 eine Menge von 71,5 g C₂F₆J und 114 g Tetrafluoräthylen ange-

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saugt und verbraucht. Die Ausbeute an C₈- bis C₁₂-Jod- mit einem Durchmesser von 36 mm und 3,75m Gesamt-

perfluoralkanen betrug demnach 92%, bezogen auf länge, dessen Rohrwand elektrisch auf 370⁰C ge-

Tetrafluoräthylen, und 95 %. bezogen auf C₂F₅J. Poly- heizt war, wurde das Kreislaufgas mit einer Verweil-

merisat entstand dabei nicht. Die jeweiligen Umsatzzei- zeit von 20 Sekunden bei einem Druck von 750 mm

ten im Reaktionsraum 7 betrugen etwa 15 Sekunden. 5 umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde nach Ver-

Der Umsatz wurde rechnerisch aus dem Olefingehalt lassen des Reaktionsrohres 7 im Kühler 9 auf 100° C

des Reaktionsgases und dem Olefinverbrauch ermittelt. gekühlt und dann einer konventionellen Rektifizier-

. . säule zugeführt. In der Abtriebssäule 13 mit 20 mm

B e ι s ρ ι e 1 4 Durchmesser, die mit 4-mm-Maschendrahtringen in

In einem von außen gekühlten Glaskugelbehälter von io einer Höhe von 600 mm gefüllt war, wurde alles gebil-

10 1 Inhalt ist im unteren Drittel eine elektrisch be- dete Jodperfluorundecan und Jodperfluordodecan von

heizbare, frei stehende Platinbandspirale unterge- den niedrigen Homologen getrennt und konzentriert

bracht. und über 15 ausgetragen. Über die Verstärkersäule 14

Durch einen am Boden des Glaskolbens angebrach- wurde aus dem gesamten Kreislaufgas alles gebildete

ten Glashahn lassen sich flüssige Produkte abziehen. 15 1-Jodperfluorundecan und die höheren Homologen

Nach vollständiger Evakuierung übereinen gesonderten ausgewaschen und der Säule 13 zugeführt.

Anschluß wird der Behälter mit einem Gasgemisch von Säule 14 besaß einen Durchmesser von 30 mm bei

Trifluorjodmethan und Tetrafluoräthylen im Volumen- 1000 mm Länge und war mit 5-mm-Maschendraht-

verhältnis 2:1 gefüllt. Dann wird das Kolbenvolumen ringen aus Nickel gefüllt.

mit einem Gasometer verbunden, der Trifluorjodme- ao Über der Kühler 16 wurde mittels Ventil 23 ein

than und Tetrafluoräthylen im Volumenverhältnis 1: 3 Rücklaufverhältnis von etwa 0,2 bis 0,3 eingestellt,

enthält. Man kühlt die Außenwand des Kolbens mit Über Kühler 18 und Abscheider 19 wurde durch

Warmwasser so weit, daß sie auf einer Temperatur von schwaches Entlüften von etwa 2,1 bis 0,2 °/₀ der um-

75⁰C gehalten wird. Nun heizt man die Platinband- laufenden Kreislauf gasmenge sich bildende oder ein-

spirale so weit, bis die Oberfläche Temperaturen zwi- 35 gedrungene Inerte abgetrennt.

sehen 220 und 700⁰C erreicht. Durch den entstehenden Den rückgeführten Kreislauf gasen aus Säule 14 heißen Gasstrom werden die Dämpfe, wenn sie an die wurde über 1 ein Synthesegas aus Pentafluorjodäthan, Spiralwendeln gelangt sind, sofort nach oben getragen, Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen im Volumenkühlen an der Wand ab und fallen entlang der Wan- verhältnis 1:2:2 zur Ergänzung der Volumenkontrakdung bis zum tiefsten Gefäßpunkt. Dabei geben sie 30 tion zugemischt. Dieses Gasgemisch wurde über ein den Anteil an gebildeten höheren Homologen, der den Drosselventil 24 mittels der Kreislaufumwälzpumpe 2 Sättigungsdanipfdruck an der Wandung überschreitet, mit einer Umwälzmenge von 300 Nl/Std. über den als Flüssigkeit an der Wand ab. Unter diesen Bedin- Erhitzer 6 in den Reaktor geführt. Im Erhitzer 6 wurde gungen wurde ein Gemisch aus 1-Jodperfluorpentan, das Kreislauf gas auf 370⁰C aufgeheizt und dann dem 1-Jodperfluorheptan und 1-Jodperfluornonan konden- 35 Reaktionsrohr zugeführt.

siert und abgezogen. Eingedrungene Inerte können Innerhalb einer Stunde konnte im stationären Bewährend des Betriebes aus dem Reaktionsraum durch trieb 176 g flüssiges Endprodukt über 15 abgezogen Absaugen laufend so weit entfernt werden, daß sie sich werden. Diese Menge enthielt 87 % (entsprechend im Kreislauf nicht zu weit anreichern. 153 g) verzweigtes Jodperfluordodecan und 6% (ent-

Der mengenmäßige Anfall konnte mittels der Heiz- 4° sprechend 10 g) verzweigtes Jodperfluorundecan und

leistung für die Platinspirale eingeregelt werden. Eine 7°/o Jodperfluortridecan gemäß gaschromatographi-

höhere Heizleistung entsprach dabei einem höheren scher Analyse. Das durch Rektifikation gereinigte ver-

Telomerisatanfall, der am Boden des Gefäßes ent- zweigte Jodperfluordodecan war im Gegensatz zum

nommen wurde, wobei der durch die Telomerreaktion geradkettigen Isomeren bei Raumtemperatur flüssig

verbrauchte Gasanteil durch selbsttätiges Ansaugen des 45 und besaß einen Siedepunkt von Kp. _7β0 = 217⁰C.

Synthesegases aus dem Gasometer ergänzt wurde. Innerhalb der gleichen Versuchszeitsranne von

Innerhalb von 3 Stunden konnten bei einer Heiz- 1 Stunde wurde über 60 g Pentafluorjodäthan, 50 g leistung von 700 Watt 1150 g Telomerisat mit einem Tetrafluoräthylen, 75 g Hexafluorpropen über 1 er-Gehalt von 25%, Jodperfluorpentan, 40% 1-Jodper- gänzt. Die Ausbeute an Jodperfluordodecan, befluorheptan, 20% 1-Jodperfluornonan, 10% 1-Jod- 5° zogen auf eingesetztes Pentafluorjodäthan, betrug perfluorundecan erhalten werden. Im gleichen Zeit- demnach 84% der Theorie. Der Olefinanteil im Kreisraum wurden 1220 g Synthesegas entsprechend 476 g laufgas am Reaktoreintritt war 59 Volumprozent, am Trifluorjodmethan und 747 g Tetrafluoräthylen ver- Reaktoraustritt 52 Volumprozent bei einem Gehalt von braucht. 41 Volumprozent an Jodperfluoralkanen am Reaktor-

Die Ausbeute an Perfluorjodalkanen mit zwischen 55 eingang. Der Umsatz betrug demnach 17 % bei einem fünf und elf Kohlenstoffatomen, bezogen auf einge- Druck von 750 mm Hg-Säule. Während des Anlaufs setztes Tetrafluoräthylen, betrug demnach 90% der wurde 3 Stunden über 19 so stark entgast, daß der anTheorie. Im Reaktionsraum wurden ein Olefingehalt gegebene Mengenstrom über 1 erhalten blieb,
von 35% unterhalb der Heizspirale und 13% oberhalb .
durch gaschromatographische Analyse gefunden. Der 60 B e 1 s ρ 1 e 1 6
Umsatz betrug somit 34% pro Zyklus bei einem Druck Wie im Beispiel 5 wurde ein Synthesegasgemisch aus von 750 mm Hg-Säule. Die Reaktionszeit betrug etwa 1 Volumteil 1,4-Dijodperfluorbutan und 3,2 Volumtei-1 bis 4 Sekunden. len Tetrafluoräthylen bei 1 mit einem absoluten Druck B e i s ό i e 1 5 ^von ^®® ^mm Hg-Säule in den Kreislauf dosiert und

65 umgesetzt. Die Reaktionstemperatur betrug 340⁰C,

Eine Versuchsanordnung gemäß A b b. 4 wurde zur die am Heizer 6 und Reaktor 7 eingestellt wurde.

Herstellung verzweigter Jodperfluoralkane benutzt. Bei einer Förderleistung von 500 1/Std. bei 100⁰C von

In einem Reaktionsrohr 7 aus einer Nickellegierung Pumpe 2 wurde eine Verweilzeit von 17 Sekunden im

13 14

Reaktor eingestellt. Vor Eintritt in den Reaktor ent- von Pumpe 2 stellte sich eine Verweilzeit von etwa hielt das Kreislaufgas 26 Volumprozent Tetrafluor- 80 Sekunden im Reaktor ein. Vor Eintritt in den ähtylen und .74 Volumprozent Dijodperfluoralkane, Reaktor enthielt das Kreislauf gas im Mittel 25 Volumam Austritt des Reaktors war der Tetrafluoräthylen- prozent Olefin bei einem Gehalt von 75 Volumprozent gehalt auf 3 % gesunken. Der Umsatz der Dijodalkane 5 Jodperfluoralkanen. Nach der Umsetzung im Reaktor7 betrug demnach 31 %· Bei einem Reaktionsdruck von wurde am Ausgang ein Olefingehalt von 1,5% im 200 mm Hg wurden innerhalb einer Stunde im statio- Mittel festgestellt. Der. Umsatz des Jodperfluoralkans nären Bereich 231 g Endprodukt über 15 abgezogen, die betrug demnach (25 bis 1,5): 75 = 31 % pro Zyklus. 83% 1,10-Dijodperfluordodecan mit Kp._7eo = 235°C 1 % der Kreislaufgasmenge wurde über 19 laufend abneben 15% 1,12-Dijodperfluordodecan, gemäß gas- io gezogen, um zu verhindern, daß eingeschleppte Inerte chromatographischer Analyse, enthielten. Im gleichen sich im Kreislauf anreichern.

Zeitraum wurden 138 g 1,4-Dijodperfluorbutan und Innerhalb eines Zeitraumes von 1 Stunde wurden im

95 g Tetrafluoräthylen verbraucht und über 1 ergänzt. stationären Betrieb 76 g 2-Jodperfluorpropan und 82g

Die Ausbeute an Dijodperfhiordecan und -dodecan Tetrafluoräthylen verbraucht und über 1 ergänzt. 147 g

betrug demnach 98% der Theorie, bezogen auf Tetra- 15 endständig verzweigte 1-Jodperfluoralkane konnten als

fluoräthylen, und 98%. bezogen auf 1,4-Dijodper- Endprodukt über 15 abgezogen werden,

fluorbutan. Während des Anlaufs wurde gemäß Bei- Dieses Endprodukt enthielt folgende Verbindungen: spiel 5 verfahren.

Beispiel 7 4,7% (CFa)₂CF(CF₂-CF₂V

^{a e} * ^{S P l e 1} ' ao 78,7 % (CFs)₂CF(CF₂ - CF₂V

Wie im Beispiel 5 wurde ein Synthesegasgemisch aus 13,4% (CFs)₂CF(CFjS · CF₂)J

1 Volumteil 2-Jodperfluorpropan und 3,2 Volumteilen 3% (CFa)₂CF(CFa-CF₂)SJ

Tetrafluoräthylen bei 1 mit einem absoluten Druck

von 760 mm Hg in den Kreislauf dosiert und umge- Die Ausbeute an diesen Jodperfluoralkanen besetzt, as trug demnach 93%, bezogen auf eingesetztes Olefin Über Heizer 6 wurde das Kreislauf gas auf 33O°C er- oder auch Telogen. Während des 3stündigen Anlaufs wärmt und bei dieser Temperatur im Reaktor 7 um- wurde über 19 so viel Gas abgezogen, daß der für 1 gesetzt. Bei einer Fördermenge von 1101/Std. bei 90⁰C angegebene Mengenstrom erhalten blieb.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (4)

1 2 faches, sehr wirtschaftliches Verfahren kontinuierlicher Patentansprüche: Herstellung von 1-Monojodperfluoralkanen sowie von a-Monojod-w-hydrogen- oder «-Monojod-co-halogen-

1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung perfluoralkanen durch thermische Telomerisation, davon l-Monojodperfluoralkanen sowie von α-Mo- 5 durch gekennzeichnet, daß man als Taxogen Tetranojod-cu-hydrogen- oder a-Monojod-co-halogen- fluoräthylen oder Perfluorpropylen mit Monojodperperfluoralkanen durch thermische Telomerisation, fluoralkanen; a-Jod-cu-hydrogenperfluoralkanen oder dadurch gekennzeichnet, daß man als «-Jod-co-halogenperfluoralkanen, deren ω-Halogen Taxogen Tetrafluoräthylen oder Perfluorpropylen Chlor, Brom oder Jod ist, als Telogen im Gemisch mit Monojodperftuoralkanen, a-Jod-co-hydrogen- io gasförmig bei Drücken von 5 atm bis 2 mm Hg auf perfluoralkanen oder «-Jod-co-halogenperfluoralka- Temperaturen von 230 bis 800°C mit Verweilzeiten "nen, deren ω-Halogen Chlor, Brom oder Jod ist, von weniger als 1 Stunde erhitzt und aus dem Reakals Telogen im Gemisch gasförmig bei Drücken von tionsgemisch nach Umsätzen von 5 bis .60 °/o das ge-5 atm bis 2 mm Hg auf Temperaturen von 250 bis bildete Endprodukt entfernt und das restliche Gemisch 800° C mit Verweilzeiten von weniger als 1 Stunde 15 nach Ergänzung von Taxogen und Telogen wieder in erhitzt und aus dem Reaktionsgemisch nach Um- den Kreislauf zurückführt.

Sätzen von 5 bis 60 °/o das gebildete Endprodukt ent- Besonders vorteilhaft gewinnt' man Monojodper-

fernt und das restliche Gemisch nach Ergänzung fluoralkane und α,ω-Dijodperfluoralkane erfindungs-

von Taxogen und Telogen wieder in den Kreislauf gemäß dadurch, daß man Tetrafluoräthylen mit Mono-

zurückführt. 20 oder Λ,ω-Dijodperfluoralkanen im Gemisch gasförmig

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- bei Drücken von 5 atm bis 2 mm Hg-Säule auf Tempezeichnet, daß man die Umsetzung bei Normaldruck raturen von 230 bis 450° C weniger als 1 Stunde erhitzt ausführt. und aus dem Reaktionsgemisch nach Umsätzen von 5

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch bis 60% das gebildete Endprodukt entfernt und das gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Tem- as restliche Gemisch nach Ergänzung von Taxogen und peraturen von 260 bis 400°C in weniger als 15Minu- Telogen wieder im Kreislauf zurückführt. Die empten bis 20 Sekunden ausführt. fohlenen Umsätze beziehen sich auf addierte Molein-

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 oder 3, heiten, bezogen auf C-J-Einheiten je Zyklus; mit Vordadurch gekennzeichnet, daß man Monojodper- teil sollen sie 12 bis 30% betragen. Vorzugsweise erfluoralkane als Ausgangsstoffe verwendet, die durch 30 hitzt man das Reaktionsgemisch weniger als 15 Minudirekte Zuführung von Jod und Fluor zu dem im ten bis 20 Sekunden auf Temperaturen von 260 bis Kreislauf befindlichen entsprechenden Perfluorole- 400°C, gegebenenfalls 450° C, wobei die Reaktionszeit fin hergestellt worden sind. im umgekehrten Verhältnis zur Temperatur steht. Das

Verfahren arbeitet mit Vorteil bei Normal- oder Un-

35 terdruck.-Der Olefinanteil im Reaktionsgas vor Ein-

tritt in den Reaktor beträgt vorteilhaft 10 bis 50 Volumprozent, vorzugsweise 25 Volumprozent.

Erfindungsgemäß wird mit niedrigem Aufwand be-

Die Herstellung von Perfluoralkyljodiden durch sonders günstig das Jodid-Olefingemisch im Kreislauf

Kettenaufbau mittels Addition von Perfluorolefinen 40 umgewälzt und nur die entstandenen höheren Homo-

(Journal of the Chemical Society London 1953, logen durch Teilkondensation aus dem Kreislauf ent-

S. 3559, 3761; 1949, S. 2856, Journal of the American fernt und die aufgebrauchten Ausgangsverbindungen

Chemical Society Bd. 79, S. 2549, Bd. 80 S. 846, Nature ersetzt, dabei wählt man das Olefin-Jodidverhältnis, das

1951, Bd. 167 S. 139) oder Chlortrifluoräthylen (Jour- zur Ergänzung des Kreislaufgases verwendet wird, so nal of the American Chemical Society Bd. 73, S. 1791, 45 hoch, wie die Zahl der erwünschten 1:1-Additions-

Bd. 76 S. 1175, Journal of the Chemical Society Lon- stufen ist.

don 1953, S. 1592) ist vielfach beschrieben worden. Mit Vorteil wählt man die Temperatur für die Ihre Verwendungsmöglichkeit als Hydraulik- oder Teilkondensation im Bereich von ± 30°C, um die Schmieröle, als Manometer- oder Sperrflüssigkeiten Sättigungstemperatur der gewünschten Verbindung, gründet sich auf ihre physikalischen Eigenschaften,wie 50 die dem Sättigungsdampfdruck der gewünschten Verhohe Dichte, Nichtmischbarkeit in Wasser und Un- bindung zugeordnet ist, dessen Wert aus der Formel brennbarkeit. Die höheren Homologen quellen Gummi erhalten wird:
oder Kunststoffe auch bei höheren Temperaturen nicht.

Diese Perfluorjodide oder die aus Chlortrifluoräthylen' " * = η (_mm Hg),

gewonnenen Mono- und α,ω-Dijodide sind, soweit sie 55 α (η + 1)

Wachse sind, direkt als öl- und wasserabstoßende . .

Überzugsmaterialien für Metalle, Lacke, Kunststoffe dann ist

oder Textilien und Folien verwendbar. Bei Substitution P — der Gesamtdruck im Reaktionsraum in

des Jods durch Wasserstoff oder andere Halogene er- mm Hg,

hält man chemisch sehr resistente Verbindungen, die 60 η = das Molverhältnis Taxogen/Telogen im Er-

sogar als Elektroisolieröle hoher Durchschlagsfestig- gänzungsgas für den Kreislauf = Anzahl der

keit und Unbrennbarkeit verwendet werden. Der addierten Olefineinheiten im Endprodukt,

Aufbau neuer interessanter Verbindungen wird durch _{O1 fi} . ,_fi . . . a— 1 _v

Anlagerung an Verbindungen mit einer oder mehreren ^a = Olefinkoeffiz.ent entsprechend -^- = Vo-

Doppel-oder Dreifachbindungen nach bekanntem Ver- 65 lumanteil Olefin im Reaktionsraum. Dieser

fahren ermöglicht (Journal of the Chemical Society wird durch Erhöhen der Umlaufmenge und

London 1951, S. 588, 2495, 3483; 1957, S. 4474). der Temperatur im Reaktionsraum erniedrigt.

Die vorliegende Erfindung beschreibt nun ein ein- Die Werte sollen für α zwischen 1,05 und 10