DE1420044A1 - Verfahren zur Herstellung von Aminoketonen - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AKTIENGESELLSCHAFT

-/ LEVERKUSEN-Beyerwerk

^ST/E0· fttent-Abteifor* L Okt. 1959 Verfahren «ur Herstellung τοη Aminoketonen

Eb ist bereits Bekannt» Ketone duroh trookene Deetillation der Calziumsalae τοη Garbonsäuren herzustellen. Biese Verfahren finden praktische Anwendung. Bei der Übertragung dieser Verfahrensweise auf die Herstellung τοη Ketonen mit endständiger primärer Aminogruppe erhält man jedoch im wesentlichen nur die entsprechenden Lactame der Aminocarbonsäuren. Pie gewünschten Aminoketone treten nur in geringen Mengen auf. Diese Ergebnisse stehen in guter Obereinstimmung mit der Lehre der deutsohen Patentschrift 850 614. Sie gibt ein Verfahren zur Darstellung τοη ^-Lactamen an, wobei £-Aminocarbonsäuren oder entsprechende Polyamide mit geringen Mengen alkalisch wirkender Stoffe, wie Alkali- und Erdalkalioxyd· «rhitat werden.

Ss wurde nun gefunden» dass man die sonst nur schwer zugängliohen Aminoketone auf sehr einfache Weise und in guten Ausbeuten erhält, wenn man mindestens 1 Mol eines Alkali- oder Erdalkalioxyde mit etwa 3 Molen eine· Lactam· oder Polyamids aus einer iminocarbonsäure, wobei sich im Falle des Polyamids die Molangabe auf die Ketteneinheit besieht, trocken auf Temperaturen zwischen 250 und 500⁰C erhitzt und die flüchtigen Anteile abdeetilliert.

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Al· Ausgangsstoff· für da« erfindungagemlsse Verfahren kommen all· Laotam· und solch· Polyamide infra«·, dl· au· Aminocarbonsäuren aufgebaut sind. Ale besonder» geeignete Auegang· it off· eel es genannt ι <5-Gaprolaotam, da· Lactam der

^f-AmlnobuttersMure (Pyrrolidon), Piperidon, Capryllaetam gowie dl· Polyamid·, welche aus dieeen Stoffen durch Polykondensation erhältlich sind·

Teohniech beeondere wichtige Ausgang·»atarialien eind dl· Rück et and· an Lactamen und Oligoamiden, wie al· b«i der Herstellung τοη fäden und Faeern au· Polyamiden In unreineei Zustande anfallen« Sie Reinigung dieaer Produkte 1st oft ao eohwierig, daß auf die Wiedergewinnung der Lactame reraiohtet wird und die Abfälle verbrannt werden.

Ton den Alkalioxyden finden im weaentllohen nur daa latriumoxyd und daa Kaliumoxid Verwendung. W ei tau· wichtiger sind die Brdalkalioxyde, beeondere daa Calsiumoxyd, Eariumoxyd und bis SU einem gewiseen Hasse daa Strontiumoxyd. Die Metalloxyde werden in abaolut trooknem Zaatand, Torsugaweiae frisoh geglüht und fein pulverisiert eingesetizt.

Das Mengenverhältnis Ton Lactam bsw. Polyamid einerseita und Alkali- baw. Srdalkalloxyden andererseits kann in weitem Grenaen rariiert werden. Ea empfiehlt sich jedoch, mindestens > 2 Mol dea Oxyds auf 1 Mol dea Lactame bsw· Polyamide einsueetsen, da bei geringeren Mengen an Oxyd ungenügende Ausbeuten an Aminoketonen erhalten werden. Optimale Ausbeuten erhält

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man mti et «rat bei der Verwendung nooh gruaserer UbersohUsee «α Alkali* bsw. Erdalkalioxyd. DIt Erdalkalimetalle •lud nicht nur billiger In der Verwendung, sondern führen AUOh lu we «ent Ii oh beeseren Ergebnissen, si* werden deshalb rorsugsweise eingesetzt.

Xm allgemeinen wird dl· Reaktion bei Temperaturen iwiechen 250 und (0O⁰O durchgeführt. Die günstigetβ Besktionstemperatur hangt τοη dem eingeteilten. Laotam bew. Polyamid ab. für ^-Caprolaota» liegt sie im Bereich τοη 300 - 50O⁰C.

2ur Ausführung dee erfindungegemäeeen Verfahrene ml echt man das fein eerkleinerte Laotam bew. Polyamid mit dem ebenfalle fein lerkleinerten Alkali- bew. Erdalkalioiyd in den auge« gebenen Mengen* Se wird dann langeam auf die angegebenen Temperaturen erhitit, wobei die flüchtigen Anteile abdeetlliieren. Se kann sweokmesalg sein, die Erhitsung sunäohet unter einem gewleeen Überdruck roreunehaen, und erst dann sur Destillation uberaugehen. Ie fallt ein öliges Destillat mit Auebeuten ■wischen $0 und Θ0 t_t besogen auf das eingesetite Lactam bsw. Polyjamid» an« Der Hauptbestandteil let daa Aminoketon» daneben finden ei oh nooh geringere Mengen ketiminartige Eondeneatlons» produkte. Dieseβ ümsetBungsgemisch wird mittels Säuren hydrolytisch neddbehandelt und aneohlieesend sur Abscheidung der Cetonbaeen mit starker Alkalilauge Tersetst, Die abgetrennten Basen lassen eich durch fraktionierte Destillation oder lasser-

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dampfdeetillation in bekannter Weise reinigen. Aus dem /-Caprolaotam entateat auf diese Weiae das aymmetriache ££^x -Diamino-di-n-aaiylke t on.

Die nach dem erfindungegenäaaezi Verfahren herateilbaren Aminoketone aind wertTolle Zwischenprodukte und können inabeaondere für die Herat ellung τοη Kunatatoffen und aehr wirksamen Anionenauetauachern rerwendet werden.

Beiapielt

Man βrhitat ih einem Deatilliergefäaa 500 GewichtiteiIe (5-Caprolactam mit 500 Gewichteteilen Oalsiumoxyd langaam bia auf 400 - 500⁰C. Da· abdeatillierende baaiaone Produkt wird in tiberaohüaeiger starker SaIasäure aufgefangen und cur Hydrolyee noch mehrere Stunden atehengelasaen. Haoh dem Veraetaen der Reaktionalöaung mit atarkem Alkali werden die ausgeschiedenen Baaen abgetrennt und reoktifiaiert. Man erhält etwa 250 Gewichtsteil« ^'-Diaminodiamylketon vom Siedepunkt 102 - 1O3°C/O,3 mm.

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Claims (1)

1. - 5 - U20ÖU

   Patentanapraohi

   Verfahren aur Herstellung Ton Aainoketonen, dadurch gekennzeichnet, du·· man minderten· 2 MoXt «in·· frtitn Alkall- odtr Brdalkalioxyde mit «tva 1 Mol Lacta» od«r Polyamid m* «in«r Aaiaooarbonaäur«, wobti eich im lall« dta Polyamid· dia Molangabt auf dit Kttttntlnhtit beaitht, trocken auf Temperaturen «wiichen 250 und 50O⁰O erhitet.

   Lm A 5<2i

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