DE1419852A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffenInfo
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Description
Mappe 17853 - Dr.P/hr
Oase D,13999/14372
Oase D,13999/14372
BB 3 0 HBB IBBH
zur Patentanmeldung der,
Firma IMPERIAi CHE&tCÄX IHDÜSTBIES LIMI2EI):. London SoW0 I5
Großbritannien,
betreffend
"Verfahren sur Herstellung von Aaofarbatoffen1*
"Verfahren sur Herstellung von Aaofarbatoffen1*
Prioritäten: 4» Harz t959? 3Qo September 1953 ma
20ο tfaniaar I960 « Crroßbritem?den
Die Torliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe -und insbesondere
neue Azofarbgitoffe, welche zum farben von natürlichen
und künstlichen Textilstoff en wertvoll BincU
BrfindungBgem&ß werden neue Azofarbstoffe Torgeechlagen, welche
zwei oder mehr reaktionsfähige Gruppen, wie nachstehend gekennzeichnet,
enthalten, wobei mindestens zwei der reaktionsfähigen
Gruppen verschieden sind*
909850/1354
BAD ORIGINAL
Unter dem AUBdruolc nr303ctio2iB£ähige Gruppen" irerc.a.n boXcäq
staMen, welche Atome edler Untergruppen cniiialt&n, welche
imstande sind, mit dem natürlichen oder künstlichen Textilmate«
rial zu reagieren, wodurch der solche "reairtionefSbdge e-ruppsn*1
enthaltende Farbstoff durch chemische Bindung. ocF.er Xiin&vuagen aa
die Faser gebunden ¥ird3
Dar Ausdruck "mindest ans ztrei dar reaktiorKifaMge^. ß-rupp^ia Terachiedea
eind" bedeutet, de Si mindesteca iiw*3i der reBktioasfEsii;i.gtT.'i
Gruppen verschiedene heterocyclische Ko^s.b oder - erschledene
nicht-homologe Ketten von nie}itiaetallisel>en A fee«?·*» entlxalten?
von denen jedes eine lierti^eit von mindiec: ena 2 >sßitg;to Sc sind
beispielsweise die reaktionsfähigen Gruppen 4,6-Moklor-1 »5»!)-triaain-2-ylanino-
und 5-Hitro»i2-broapyriza:-ilylaiaino- verechiedeR
und die reaktionsfähigen Gruppen ß-Ghlorätlxosy- t?nd ß-^Moräbhyl·-'
amino- verschieden, wogsgsE. die reaktionsfähigen Grupp&j). ß-Clilor»
äthylfiulf amyl- und ^~Bronpxopylaulf ausyl- aich-t ^^rischiedes. Bind
und die reaktionsfähigen Gruppen 4,6-Diehlor»] f3,5
ylamino und ^Brom-ö-aBilinx-i ,Sti-triazin-S-ylamino ebenfalle
■ = .- . ■ ■ .' ■ ..- ..';·■ :Ο.λ· ΐ7:5ΐΛ -·χ.·■·■
nicht verschieden sind»
Die in den Azofarbstoffen vorhandenen reaktionsfähigen Gruppen
eind unmittelbar an in dem Azofarbetoff vorhemdene Kohlenstoff-
atome gebunden»
80 98 5 Ö/ * ***
BÄD 0RIG5NAL
1419052
Boiapiele für ^Torscliiedene reakticn^fäliiße
IUlialogen1;riazinyleir.:l:riG~ ods-r Iionohaloge^tx
alkoxy-, Epo:xyprapy£ß3nino~f
sulioayl* oder Sulfa.to-S-liy^roxyathylstilicr-.yl-, ffalo^yaao*>
.
ropyl) -rjainocEtrboiiyl"·f Htilogenacyls'jil'ac
·l·-'ί, \lliyi-: oder Ατ,γΐ«·
i2iO"f Alkyl- oder Ai*yI.suli*oaylpxya3.3£Oxy·* uM \l^'
Me in dor resktioasläliigan Gruppe
können enttTeder GtCLor oder Brom sein
ß einem weiteren Iler&nal der Erfinatmg wl^ü Gin Verfahren
s' HeratellUBs der Tora^^tehend geksnsiEsiohneter nsuer. Äscieir
ß ioi'fe in der Meise fcesc'iiirLeben. daß aism ein primäres srcuati—
ßciheß Aain diasotiertf äis ßo erhaltena D;iaacTerfci.s-'ar3g tiit
einer Enpplungskomponente kuppelt, wobei das primäre arcisatiGu
Äiai"a und die KuppI'aag.'3i~G;iipcii§iAte no- ^Lvsgcvi'lü:* nervet, öeß ßCi'
eni-stexisnds AEofe^rfeßtoff srsi oder mehl* TorranisteteEo. defiuiejit
rsaktiönsfiüiige Grrijppeti snthäli;, wobei miÄ-jiiestenß zwei der
BAD ORIGINAL
U19852
röß.'iticmsfähigcn Gruppe:! ?eruchiedsn - sincL
Das vorließende TGiiiahr«;*a der Erfindung kai λ ijwoclacöif-sig in der
•H3:lse aiux-hgeführt werden* daß man Ho.triu?r.:d"?it, au easer I^ßtary
oder Suopeneion des primären ai'omati schore
>ii.;ic oder der ent«
sprechenden JS«i'n:lfataiiiaäure i g
suaetzt, die oo erlial'fcene Piaaolösung oder -βυίερεηκχοΒ. sin
wäßrigon LüBtßig "der Kuryplui^skcnrionente hi. üaiuae-'ijEt« «r.rl ciow Voßo;
sclirledcmen Asofexlaetcutf abfiltr'.erw-c 00βί:ΐ3Ληο:α.ΐίΐ:υ.π· lit.mv
ITafcriinncIilorid z\w Siobura'wollung der voX:.rtäidXf;;eivAl:t.-(;li«,-.*.c.'t.*.v-j
des rarbötoffs v
für bei dem ν or liegend en Ver-fßi'i1 r! 'Ic^r Jii^r.lKc.i.TJg 1 :;;a.uoliß
primäre, ai'oniatißoij« Airline oder sntapi- ,ohenAo IC-~ßvilf amij ^äure
sind; [5- oder 4«(4" ,6'-Dichlor-" ■ ,"5^ .51^Vr -.^κλϊΑ-νί'--^1εΛΐ3Β.ο}·-
phsnylsulfeisxinsaur ■·?, 4- (A:. 6Ί -Dibrom-f ', i ; - 5; -t.w: ^ 5d n»Z ■; -,yl }
,5,5-triaiän, 4,6~Dj,clilör-2-(3 '~ata: to-4' ,3X
5-triaain, 4*(4
1 * j3:»5■'»triaj5in~2'-ylaa-1 ;io)-phenyleulfaLi:·naäm*e:. %~(/..' «-Breiι-6'
-pheß.cxy-1s, 3 - f 59 -'triaKi«-2? ^rlaminc) -p · --agririulXe^aXieknteV
3I~salfop.iien;/.l}~aHin^^ ,Jf&'-tri.ar
y)-anilin, 4~('43.6' »D
909850^/1114
BAD ORSGiNAL
*>t 5· odor 4-
£ 5« oder
3- oder 4«Aniiiici^«^1-15·--(met.iyl-
·« oder 4*Aiainofc&ai5ol.mUoii·^ **ß *
ätliylanid) w .
Beispiel© für KuppltiEgökomponanteu, ireleli- böi dent
\fer£ahraa der EpfiiiduBg feecutst moxäiez l:önifcc.\«w sinis
triaain, 2>
909 85 e/i t S 4 BAD
f 2-0hlor-4-«lA('
«•nino-i,3,5-triasin, 2f 4~D:>,bro]n~6~£5' -(H, S -di^
;Oi(-^hlpr-ß-nydroxypropyl)—ai-toluidin, il« (y-OKicr-ß *ajilzm
;wopyl)-1-i
-anilin, 4?6«Di
^biiyj J~aminopyrimidinp 2-Ohlcap-4HEethyl~5 - aitro-6-/55 - (J? ,S- Ii
^biiyj J~aminopyrimidinp 2-Ohlcap-4HEethyl~5 - aitro-6-/55 - (J? ,S- Ii
, 2~Hapbiihylsmin-6-sulfon-K-S-ciilorathylaDii, 1 ·
acctoplienon, 1 -Hydroiy-4-ß--chlorcißetylaairiOE-fcbylbeasols Jl-lbi
BiliiA, 3-Ob.loraf atylaatf.ao-HvKW.i ( 3
5,4r -Dionlortj?iasi.-:iylamino)-8»nap}itboX-5»
(Benzolsulfonyloxy)-^.tbylaminoBiilfonyl/^-amznonaphthalinL^ $-"'
ulf onyloxy)-äthylaaiina8iilf onyl/-t
BADOHiGiNAL
O3ry)-ätt.y!anilin, Ji-
1-ΪΪ f If-Di-Zß-C p-toluolßulf onyioxy) «S
und 1 ~*/2 r ■»Methyl-? * ^cIiI orac.citylaiaiiuoplAenyl^-i^ne-tiayl^ii/^pyrra öl o"in
N-Snli'aminsäureß τοη ■ primäre» arcuiatiöcheu
welche eine Dichloror.lasinylsaaino- oder IJiliroÄtriazir
gruppe enthalten, lcftzmoä. in der Iieise erhalte»-werter j. o.i,u3 irxji
die entsprechende Mono-K«-BUJ.:irataiHLfiäure eiaeo Ai*5^leirictismti;s init
Cyanursäureehloria bzw* öyaEtiirBäi^rG-xpowia rinsetJTrU ßeeigaete
primäre aromatische Amine, ?rclche eine Siilfonsiwire^nippe: trad eine
Dichlortriazinylamino- oder J^rqmtriasiny
köxmsn dadurch erhalten werden,.; daß man e±n>:>.
sä-ure mit Gyamirsäui'eclilorid· hzvo Pyairarsa
Geeignete N-Sialiamiüisäiireji τοη prjjnären aroEatischen iyr,inenP . ·
welche eine MonocJalortria&iBylamino«- oder Mpnobromtriasinyl-*
aminogruppe enthalten, feonttsn in ö.er tieise erhalten werö.en,. daßman
die passende Monp-Nrstilfaminsaure eines Ary.lendiaiisir.B tt.it,
einem 2,4'-DiChIOr- baw, 2f4~Dihrom*6~siibßt
Geeignete pris^re aromatische Ata|.nef ye3.che eiiie
BAD
_ 3■ «» . ■
Snlfonsäuregruppe und eine Monochlojctrlazinylamino- oder
broEtriaainylaminogrupp^ enthalten, können :Ln der Weise erhalten
werden, daß Dian eine Axylendiaininsulfonsäur'=: mit einem 2r4~
Diehlor- bsw. 2s4~J)ibraiii-6-subEtituiert6n«*1 f3f5-triaein I::oiide:a·"
sierto Geeignete primär-3 aromatische Amine, welche eine Billion-,
säuregruppe und eine BirialogenpyriraidylamiB'i» oder Halogenrätro«
pyrimidylaiuinogruppe enthalten» können dacUircii erho3.ten t-erdca,
daß man eine Arylendiaminsxilfonsäure mit oi^em
"bawo Ditalogennitropyriicidin kondensiert* G-oeij
eäuren von pi'imären aromatisclxen Amineiit irelohe eino
pyrirairlylainiiio- oder Halogennitropyri mi dg-laraino&rappe entfaalven»
können dadurch, erhalten wercien, daß mau die passende Hono-H—
snlfaminsätire eines Äi^ylei/diamins mit einem TriJ-ialogeapyriai
' bzw. Dihalogennitropyrimidin kondensierte G-.-jeigaete primäro
aromatische Amine, welcie eine ^-Chlor-B-hydroxypropylaiiian
oder -j^-Brom-fi-hydrorypropylamnogruppe e-^laalten, köiinon :r.a cer
¥eiE© erhalten werden, äa£ wan ein eine Ifif-'cogröppe enthalteiiä&a
substituiertes oder nicfctt~siibstituiertea av-matisoüsE« Awirj ic;.t
Bpiehlorhydrin bsw« Epi^romfeydrin utasetst imä die Jfitrogrruppt
danach zu. einer Aminogruppe reduziert, Geeiw;.nete priaiärs aroEiatische
Amine, tfelche eirte Chloralkoxy- oder BromaJMoxygmgrte
enthalten,, können in ö.-r.· Weise erhelteti \reT!-euv daS iaaii öi^e
Hitrogrv.piie enthaltenile- substituierte oder lieht-suTtetitrii -x.^-^
aromatische Hydro^j'^e^uiEcliHig mit eineis teiC »geaierteri slip na -^i-
809850/13S4 bad original
Ί 4 Ί y d b ^
~ 9 - ■
schon Alkohol umsetst, die aliphatische Hydroxylgruppe durch
Behandeln mit Thionylchlorid bzw« l'hionylbromi.d in die Chlor-«
oder Bromverbindung umwandelt und danach die Xfitrogruppa snz liner
Aininogrupps reduziert,, Geeignete primäre aromatische Amine, Teiche
eine Oliloralkylaminoanlfonyl- oder Broraalkylaminosulfonylg:euppe
enthalten, können in dex· Weise erhalten werden, daß man 3j:.ie
eine Amino- oder Acetylaminogruppe an dein eat sprechendem SuIf on-Chlorid
enthaltende substituierte oder nicl\b-su'bßtituiö:r!;e -Lcyl«
stilrconaäure mit einem Chlorallcylamin bswo 's jeomalkjlamin. vümatat
wtä danach die Aeetylaminogruppe au einer .-iruinogruppe hydrolysiert· Geeignete primäre aroaiatiache Aiainet wi;lehe eine OhIοτ-acyl-
oder Bromacylgruppe enthalten, können in der V/eise erhalten
worden, daß man ein substituiertes oder nicht-substitulartaa
Acötaailid in Gegenwart von AluminiUinchlorici mit Chloracylohlora ά
hswo BromacylTaromid behandelt und darauf die Aoetylaraanograppe
isu einer Aminogruppe hydrolysierto Geeignete primäre
Amine 9 welche eine Chloräthylaulfcnylgruppe enthal'fean,
in der Weise erhalten werden, daß man eine äina Nitrogra-ppa .i©
entsprechenden SuIfonehlorid enthaltende substituierte oder :iichtsubstituierte
aromatische Sulfonsäure zur 8ul-£irt3äure rsduaiärtj
mit Äthylendichlorid alkyliert und danach die Nltrogruppe aur-Aminogruppe
reduzierte Geeignete -primäre aromatische Amine,
welche eine Vinylsulforiylaminogruppe enthalte», können in de.r
Weise erhalten werden, daß man ein mönoaestylierties aromatisoht?B
909850/13S4
- IO -
Diamin roit ß-Ciaoräbhansulfonylchlorid umacrbst, wenn die Vinyl-·
verbindung direkt erhal'can wird und anochlieisaeud die Acetyl«
aminogruppe zur Aminogruppe hydrolysiert0 Cieeignete primäre
aromatische Amine, welche eine Vinyl3ulfonylgzuppe enthalten, können dadurch erhalten werden, daß man da« eine ß-Sulfatohydroxyäthylsulfongruppe
enthaltende entsprechende Amin mit Kaliumhydroxyd behandelt* Geeignete primäre* aromatische Auiiiüe,
welche eine Chloralkylamino- oder Browalkylaminograppa enthalton7
können in der Weiße erhalten werden, daß i&v.n ein eine Hitrogmppe
entha3.tsndes substituiertes oder nicht-subBtitui3:?beB aromatischsB
AjBJ.n mit einem Alkylendiohlorid bawo Alkylendibrosftid uaisetzt,
und die Hitrogruppo anßehliesserjd zv.v Aüiinogruppe i'sciaaiert.
Geeignete primäre aromatische Amines weleiie eineAlKyl-
oder Arylsulfonyloxyalkylaiainosulfonylgriipp3 cmtlialten, \zöwncM
dadurch erhalten werden, daß man ein Aeetylaminearylsuli onohlorid
mit einem Hydrozyalkylamin umsetatj dann mifc einem Alkyl-
oder Arylsal'fonchlorid umsetzt und schließlich die Aaetylerainogruppe
durch B^drolyse in eine Aminogruppen umwandelt... ffsai.gnste
prjjaäre aromatische Amine, welche sine Alkyl- oder Arylsuifonjloxyalkylsulfonylgruppe
enthalten, können dadurch erhalten .wenden,
daß man eine Acetylaminoarylsulfinsäure mit einem Alkylanehl :>r~
hydrin, dann mit einem Alkyl- oder Arylsulfonchlorid umaetat
und schließlich die Acetylaminogruppe durah Hydrolyse In ein-3
Aminogruppe überführte Geeignete priEäi'e aromatisch© Amine^-
909.8E0/13M BAD ORIGINAL
.■ . U19852
welche eine Alkyl- oder Arylsulf onyloxyalkcxygruppe enthalten,
können aus der entsprechenden Hitrohydroxyalkoxyverhindung durch
Umsetaeri mit einem Alkyl- oder Arylsulfonehlorid und anschllussendee
Reduzieren der Mtrogruppe zur Amincgruppe erhalten tfordi
Geeignete primäre aromatische Amine, welche eine Alkyl- oder
Arylsulfonyloxyalkyleaainocarbonylgruppe enthalten, können In der
Weise erhalten werden t daß ein liitroarj^learhonylchlorid rai
Hydroxyc^lkylamin danach init einem Alkyl- oder Arylßu3.f onchlorid
tuasetzit und die Hitragruppe schließlich zur Aminogruppe vezM-~
jsierto Geeignete primäre aromatische Amine« welche eine j-i-=·^«
Halogen~ß~nydrosypropyl)-aittinocarbonylgruppe enthalten,
drürch Umsetzen eineo Kitroarylcarbonylchlorids mit einem
gen-ß-hydroxypropylamin und Reduaieren der iTitrogmppe s
Ändnogruppe erhalten werden,
Grexgnete Eupplxaigskomponenten., weiche eine DichlorijriaBirij-1—
ετΐ,ίηο- cder BibromtriaKinylaminogruppe enthalten» können in e'
¥c-o.i"c- ej/halten werden9 d&ß man eine nine px-Jjnäre oder
ATfiisogruppe enthaltende EupplmigskOiapoBsaiift mit C
c-Mi^.p oder Cyanursaurehromid iimsetisto (ieexgaste
k:-7spo.tc.'t:en, welche eins MonochlortriaziEyL-iraino- oäe;? H0210·»
bromtrissinylaininogruppe enthalten, können öadiirch eriialiea ver-(Ifa,
daß KaH die entsprechende eiae Diciilortriasxnyi.aaiiio- cc.er
l.i.bromtriasinylamiaogruppe enthaltende Kupplxmgskomponente mit
BAD ORlQlNAL
909850/TfSi
Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin, Alkohol,
Phenol, Mercaptan oder Ihiophenol mit er aolchen Bedingungen umsetst,
daß nur ein Chlor- oder Bromatoia ersetzt wird oder da-3
ftian eine eine Aminograppe enthaltende Kupplungskomponente rail;
einem in der Zweistellung durch eine substituierte oder- niohtsubstituierte
Aminogruppe oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy«.
Aryloxy- oder Msreaptogruppe substituierten 4^6-Dihalogen-l S:3,5~
trlazin umsetzt* Geeignete Kupplungskomponenten, welche eixie
DiclilorpyriiaidylEinino-f Pibrompyri mi dylaroino-, Ghlornitropyrimidylamino-
oder Brcmr_itropyriniidylarainogruppe enthalten-,
können clurch Umsetzen einer eine priiaäre od^r sekundäre iualnogruppe
enthaltenden Kuppliingakomponente n:Lt irichlorpyrx^ici.iJi,
iEribrompyrimidiii, Mchlornitropyrimidin bsv?*, DibromnJLtro.vyj.'inidin
erhalten werdeno G-eeignete Kopplungskomponenten, weiche ein©
y-Ghlor-ß-hydrosypropylaminogruppe oder· ^-Broai-ßrhydrozypropylaminogruppe
enthalten, können in der Weise erhalten werdGiit flaS
man eine eine primäre oder sekundäre Amino£-euppe enthaltende
Eupplungßkomponeiite mit Epiclilorhydrin Tasiwo Epibromhydr:"-yi umfistst.,
Geeignete Eupp3.uiigskomponenten, welche eine Chloralkozy- odor
Bromalkoxygruppe enthalten, können JLn der Welse erhalten werdenf
daß man eine eine Hydroxylgruppe enthaltende Kupplungskomponente
mit einem halogeniert en Alkohol -imsetat und cx-jis-.el.
mit a?hicnylchlori& oder Ihionylbromid behandelt» Geeignete Kr.pplragekcaaponenten,
vrelchs eine EposypropylaTa:Lnogruppe ent]iis.lt(.n?
9 0 9 8 5 0 / 1 3 S 4 Bad ordinal
können in der Weise erhalten werden, daß man die. entsprechen!©
eine y-€hlor~ßHhydroxypropylaininogruppe enthaltende Kupplung3-•
!componentβ mit Kaliianhydroxyd behandelt. Geeignete phenolisehe
ISipplun&skompoiJeiiten, welche eine Chloralkylaminoaulfönyl" oäer
Bromalfeylaminoßulfonylgnippe enthalten, köimen in der Weise erhalten
warden,- daß man daa eine SulXonsäurt gruppe enthaltenda
O-p-Toluolßulfonyldarivat einer phenolieehea KuppXwngßkosuponento
in das entsprechende Sulfonelilorid umwandelt, mit o-i-jea1.- ChIorallcylamin.
bzwo Broaialkylaxain umBetzt und die p-IoluoleulConyl.-
schließlich dui^ch Hydrolyse abspaltet. Geeignete phenoli-Kupplungskomponenten^
welche eine GJaioraoyl- oder .Brojaaiylenthalten'j
können durch Umsetzen einer pheno?uis3c?a>3n K"xppnponente
mit einem OhIoracy!chlorid Ijsw. BroiBacy.l.l)romid
in Gegßiiwart von Aluminiiuachlqx'id ©!'halten vrerden» .{raei.gneto Aryl
aminfcupplungskQinponenten, ifolche eine Ghloyi^lkylamrmosiiifony'L->
oder- BroinalkylßminQsulfonylgruppe enthalt an, feöanöii äiiroh ?Jia·*
wandeln einer eine »Sulfonsäuregruppe -enthaltendsn ÄrylaiaininropluTigskömponönte
in das entsprechende SiilxQ&rihlorid a>id dajm :3ehruideln
mit einem Chloralkylaiain \)zw. Brojnalkylamin erhalten wezsdena
Geeignete eine Chloralkylsulfonylgruppe enthaltende ü-jy^L"
aiainkuppltingskomponenten können durch Umwandeln einer eins
SuIfonsliuregruppe enthaltenden Arylaminkupplimgskompone-its in
dae entsprechende Sulfonchlorid, .Behandeln mit iiatriivatjnlfit
und Alkylieren der so erhaltenen Suliinsäurs mit einem
BAD ORiGINAL 90S«50/1154
ölchlorirl erhalten werden. Geeignete phenolißche Kuppliingfikom«
ponenten, welche eine Chloralkylaulfonylgruppe enthalten, können
durch Umwandeln des eine SuIfonsäurogruppe enthaltenden O«p-ToluolßUliOnylrlörivatea
einer phenoliaohon Kupplungskomponente in das entsprechende Sulfonchlorid, Behandeln mit Katriujnmilfit»
Alkylieren der so erhaltenen Sulfinoäuro mit einem Alkyl endichlorid
Tand schließlich. Abspalten der p-I'oluolauifonylgruppo
durch Pydrolyse erhalten werden,. Geeignete Kupplungskomponenten,
welche eine Vinylsulfonylamincgruppe enthalten, können in dar
Weise hergestellt werden, daß man eine eina frei© Aininogruppe
enthaltende Kupplunsekcmponente mit ß-Ghlöräthanaulfonylchlorid
umsatat, wenn die Vinylverbindung direkt erhalten ¥lr4. Geeignete
Euppluiigiakoffiponenten, welche ein© Vinylisulfonyl^ruppQ enthalten,
könnon dadurch erhalten werden, daß man eine eine SulfoEßäuregruppe
enthaltende Kupplungskomponente in das entsprecjiende
Sulfonchlorid umvrandelt, aiit Natriumsulfit behandelt, die ortstehende
SuIfinoäure mit Äthylenclilorhydrin alkyliert xxnd des
ß-Hydroxyäthylsulfon in den aohwefelsäureeoter iiHRr&ndelt, urd
dann mit Alkali behandelt«, ireeignete Kupplung3komponenten, *elfj}i3
eine Chloralkylamino- oder Bromalkylaminogxuppe enthalten, kön-
JiQIi in der Weise erhalten werden, daß man ein primäres oder
sekundäres aromatisches Amin mit einen halogeniert en aliphatischen
Alkohol behandelt und die aliphatieche Hydroxylgruppe durch
Behandeln mit Thionylchlorid bzw. ülhionylbxOiaid durch Chlor ..
909850/IiS*
T 4 I y b b ^
- 15 -
oder Brom ersetzt. Geeignete Kupplungskomponenten, welche eine
primäre Aminogruppe und eine Alkyl*- oder Aryltsulf onyloxyalkylaminosulfonylgruppe
enthalten* können in der Weise erhalten werden, da6 man eine AeetylaminoarylsulfonBäure in das SuIf onyl-"chlorid
umwandelt, das Sulfonylchlorid mit einem Alkanolamin umsetzt, die entetehende Hydroxyalkylaininosiilfonylverbindiiag mit
einem Alkyl« oder Aryleulfonylchlorid esterifiziert und die
Acetylaminogruppe hydrolysiert. Geeignete Kupplungakomponenten,
welche eine tertiäre Aminogruppe tind eine Alkyl- oder Aryisialfo—
nyloxyalkylaminoaiilfonylgruppe enthalten, können dadurch erhalten
werden, daß man eine tertiäre Arylemineulfonsäure in das SuIfonylchlorid
ixberführt, dieses mit einem Alkanolamin umsetzt -and
die entstehende Hydroxyalkylaminosulf onylverbindung mit einem
Alkyl- oder Arylsulfonylchlorid eeterifiziert. Geeignete Arylaminkuppltmgskomponenten,
trelche eine Alkyl- oder Arylenlfoayloxyalkylaminogruppe
enthalten, können in der Weise erhalten wir*
den, daß man ein geeignetes Hydroxyalkylarylamin mit einem Alkyl-»
odei Ary3-Bulfonylchlorid eBterifiziert. Geeignete phenolische
jrpT>pltin.gskomponenten, welche eine I5~(^-Halogen--ß--hydroxypropyj,)--amirtocfia^ony!gruppe
enthalten, können in der Weise erhaltan wer-αεηρ
daß man das 0«p-2oluolsulfonderivat einar phanolischen
JZiipplungskomponente, welehe eine Carbonsäuregruppe
in das entsprechende Säurechlorid mit einem ^-
propylaiEiß helianclelt und schließlich die p
9098SO/T354 bad original
durch Hydrolyse abspaltet. Geeignete Arylasainkapplttngekomponentent
welche eine N-CY-Halogen-ß-hyörta^propylJ-aminocaa.bonylgruppe
enthalten, können in der Weise erhalten werden» daß ffan
•eine geeignete Kupplungskomponente, irelehe eine Carbonßäure-"gruppe
enthält, in das entsprechende Säureshlorid umwardelt und
mit einem γ-Halogen-ß-hyärarypropylarain behandelt«,
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein Alternativ—
verfahren zur Herstellung der voranstehend gekennselehneten neuen
Azofarbstoffe in der Weise vorgeschlagen, ß.Bß man eine mindestens
eine voranstellend gekennzeichnete reaktionsfähige Gruppe
und mindestens eine Hydroxy-, Mercapto-, Sulfinsätire-, Sulfasnyl-9
prim&re oder sekundäre Aminogruppe enthaltende Agoverbindung mit
einer Verbindung der Formel -Halogen—1 behandelt, worin 1 ein ;
solches Radikal bedeutet, daß die entstehende reaktionsfähige Gruppe oder Gruppen der Poniel -0-X, -S-I9 -SO2X, -SCySi oder
-H-X sieh von der ursprünglich in der Asoverbindung vorhandenen
reaktionsfähigen Gruppe oder Gruppen unterscheiden»
Dieses Alternativverfahren der Erfindung kann zveeksaäesig in
cL&r Weise durchgeführt we3&enf daß man die voranetehend gekeanzeiehnete
Azoverbindung mit der Verbindung der Formal Haloges-X
in einem geeigneten lösungsmittel, beispiei nweiee iiassap, Aceton
oder ?yridin oder einem Gemisch von Wasser waä. einer mit Wasser
909850/1354
mischbaren orgardschen Flüssigkeit» beispielsweise Aceton, sr-
£orderliehenfalls in Gegenwart eine3 eäuröbindenden Mittels,
beispielsweise natriumcarbonat umsetzt Tand den abgeachiedenon
•Farbstoff abfiltrierto Gegebenenfalls karm Wasser und/oder
Natriumchlorid angesetzt werden, um die vollständige jYbschoi~
dung des gesamten Azofarbstoffs sicherzu3teilen0
Beispiele für die Verbladungen der Formel ilalogen-Xi wjlclie bei
dem Alternativverfahren der Erfindung angewandt werden lcöiinen3
sind Gyanurehlorid, Oyanurbromid, 2,4, ö-Triciilorpyrimidin,
2>4f6-Trlbrompyrimidin, 2-Methyl-4»6~dichlor-1 t3,5"triaiiin,
2-Phenoxy«4^,6»-dichlor-1,5,5-trlaain, Ghloraeetylchldrid, Epi*
ehloiiiydrin, Athylendiehlorid, 5-NitroH6-methyl^2f4»-diehlor~
pyrimidin, ß-Ghloräthansulfonylchlorid, Methansulfonylchlorid»
Äthanaulfonylchlorid, Benaolsulfonylchlorid, p-Töluolsiilfonylchlorid
wad, 2,4,5f6-Tetrachlorpyrimidin.
Die bei dem Alternatii?verfaliren der Erfindung angewandten Ασο-»
verbindungen können in der Weise erhalten werden, daß Eau ein
Amin diazotiert und die Diazoverbindung mit einer lüippZuBgakomponente
kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskompoaerte
so ausgewählt werden, daß die: entstehende iiZoverbindOng jaiBdestens
eine voraiiatehend gekennzeichnete reaktionsfähige !iruppe
und mindestens eine E^droxy*, Mercapto-, Stufinßäure*·, SuIfaiayl-
BAD ORiGiNAL
SO 9B5O/1314
oder primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält« Gegebenenfalls
!rönnen das Amin und die Kupplungskomponente sine Gruppe 4dö«?>
.; Gruppen enthalten, welche nach der Bildung der Azo"7erbindun,T
leicht in eine oder mehrere dieser Gruppen umgtswandelt werden
können* beispielsweise eine Aeetylaminogru-ppe., welohe
Hydrolyse in eine Aminogruppe umgewandelt werden kam,
Beispiele für Amine, welche aur Hörstellmi^ der boi dam
natiwerfahren der Erfindung henutaten. AaoverMndirngen.
det werden können, sind Acetyl-p-phenylendiamin^ 'J-Arai,ao-4-
sulfoaoetanilid, 4-Amino-3~sulfonacöt9;nilid, Acetyl-m-phsnylen
diamin., 4^Amino'benaolsulfon-ii«ßy
chlorbenzolsulfon~N-i3-»ci)loräthylaEiid, 4<--AH-'iri
acetophenon9 4-Ainino-N«4ithyl'»!a-chloracetanll
cyanoanilin und p-Aminophenyl-ß-hydroxyäthylätßex·« " '■-../
Beispiele für Kupplungskomponenten, welche siir ilorstellmig ls:e
"bei dein Alternatlwerfahren der Erfindung "benutaten
düngen verwendet werden können, sind ^-Aml
3-iuninö-M,N-di-( ß-cyanoäthyl)-anilin, 3-Αΐίάηο-ϊϊ0
äthyl)~anilizi, 3-Aiiiino«»IT««äthyl~l
iT,N-dl~(i3-hydro2yäthyl)-anilin, ^-
äthylanilin, H-Äthylanilinj IT-Äthyl~ci-tolr'iäins N-.ithyl-]3-ß-aBjinoäthyl-iQ-toluidin, H-
iT,N-dl~(i3-hydro2yäthyl)-anilin, ^-
äthylanilin, H-Äthylanilinj IT-Äthyl~ci-tolr'iäins N-.ithyl-]3-ß-aBjinoäthyl-iQ-toluidin, H-
BAD ORIGINAL 909850/1354
U19852
« 13 -
äthyl-m-toluidin, IT-ß
H9N-Di~(y-aioinopropyl)-3Q«>toluidiii>
sulfonsäure, 2-Äiaino-8-aaplithol-6-sulfonsä\ire>
2~Amino-5-naphthol-7-ßulforioäiTre,
N-Äthyl^-ß-hydro^äthylanilin, Η,Ν-Di-Cß-hydroxyäthylJ-m-toluidiB.,
lifIi-Di~(j/-ehlor-ß-hydroxypropyl)·»
anilin, 2, ^-Dichlor-ö™^-(NHaa-tolyl-lf'-äthylainino)~propyl7~
amino-1,3»5-triazinf N,S«-Di-(y>-chlor-ß-liydroxypropyl}*»m-tolüiclin,
H,N-Di-(ß,y-epoxypropyl)-anilint 1 -(2%4C-Mchlortriazinylamino
) -ß-naphtliol-J >
6-disulf onsäiire xuad H-Äthyl-H-ß-cnlor-
acetylaminoäthylanilino
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein modifiziertes
Verfahren zur Herstellung der voranstellend gekennseichneten
neuen Azofarbßtoff e, welche mindestens 2-Alkyl- oder Aryl«
Bulfonyloxyalkylgruppen an das Asofarbstoffmolekül durch verschiedene Atome oder Gruppen oder eine der genannten Gruppen
unmittelbar an das farbstoffmolekül und die andere durch ein
Atom oder eine Gruppe gebunden enthalten, in der Weise vorgeschlagen, daß man eine Azoverbindung, «reiche mindestens zwei
Hydroxy !gruppen an die Azoverbindung durch verschiedene Atome
oder G2*uppen oder eine der Hydroxyalkylgruppen unmittelbar an
die Azoverbindung und die andere HydroxyaUcylgruppe durch ein
Atom oder eine Gruppe gebunden enthält» alt einem Sulfoahaloge«-
nid der Formel IUSO2X behandeltr worin R ein Alkyl- oder Aryl-
9098S0/.13S4. md orhinal
radikal und X ein Halogenatom bedeuten»
Beispiele für verschiedene Atome oder Gruppen, durch welche die Hydroxyalkylgruppen an das AzofarbstoffmolekUl gebunder.
sein können, sind -0-, -S-, -HH-, -O-Alkylen-O-, -SO2KH-, SO2,
-MR1-, -^COBH- und -COUR", worin R' eine substituierte oder
nicht-substituierte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt«,
Dieses modifiaierte Verfahren der Erfindung kann zweckmäsaig
in der Weise durchgeführt werden, daß man die voranstellend gekennzeichnete
Asoverbindung und das Sulioahalogetiid zuaamnum
mit einem geeigneten Lösungsmittel* beispielsweise J^yridin,, vorzugsweise
bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C? umßetz'ä^
Wasser und erforderlichenfalls Natriumchlorid zusetat und den '
abgeschiedenen Aaofarbstoff abfiltriert„
Beispiele für Culz'onhalogenide der Forme?.. IiSO^X, welche "bei
diesem modifisl^·· en Verfahren der Erfindung angewandt werden
können, sind ^J- \· .'iulfonylchlorid, Methansulf oaylbroraid,
Äthansulfonylchlorid, Benzolsulfonylchlorid und p-Toluolsutfonylchlorid*
Die bei diesem modifiaierten Verfahren der Erfindung benutzten
AaoverMndung«n können selbst dadurch erhalten werden, daß man
BAD ORIGINAL 90 9850/1354
ein Arnin diasaotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit
einer Kupplungskomponente kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskomponente so ausgewählt werden, daß die entstehende Azoyerbindung
mindestens 2 durch verschiedene Atome oder Gruppen an die Azoverbindung gebundene Hydroxyalkylgruppen oder ei23.e .
der Bydroxyalkylgruppen unmittelbar und die andere Hydroxyalkylgruppe
durch ein'Atom oder eine Gruppe an die AZGVer^indiin
gebunden enthalte
Beispiele für Amine, welche aur Herstellung der bei diesem modi fizierten Verfahren der Erfindung benutsten Azoverbindungen
angewandt werden können, sind 4~ß-Hydroxyäthylaniliii, 3- oder
4-Aminophenyl-ß-hydroxyäthylsulf on, 3- oder 4- Aminobenzolaulfon-If-ß-hydroxyäthylamid,
3- oder 4-Aminobenzolsulfon-N-ß«
hydroxypropylamid, 2,5<-Diohlor-4-Zß-ihydro2£yäthylaminoeulfonyl7-anilin,
4-(ß-^srdroxyUthoxy)-anilin und 3-(ß-Hydroxyäthylaiai3io»
carbonyl)-anilin. Beispiele für geeignete Kupplungskomponenten
sind 6-^-%droxyäthyläminosulfoiiy^~2»aminonaphthaliEi 5-Jß"
%droxyäthylaminosulfonyl^-■1'·hyaroxynaρhthalin, 1-/5·-(β*-
%droxyäth>laminosulfonyl)-phenyl7^3-2aethyl-«5--pyrasaolon, 6-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-2-hydroxyDaphthalin,
3-^ß-^srdroxyathylaminoeiilfonylJ-i-H^H-diathylsnilin,
H-Ätbyi-li-ß-hydroxyäthylanilin,
H^ethyl-H-a-iS-hydroacybutylaiiiliai und 1 -K,ir-Di~
(ß-hydroxyätbyl)-m-toluidine
80S8S0/t3l4
H19852
Im allgemeinen wird vorgezogen, ;jene voranstellend gekennz ei cnnet
en neuen Azofarbstoffe, welche eine Dihalogen-1,3>S-triazine
2~ylaminogruppQ als eine der reaktiönßfähigen Gruppen enthalten,
aus dem Medium au isolieren, in welchem sio bai einem -pH-Wort ·
■von 6 bis 8 gebildet worden sind, und es hat sieh gezeigt,' da/3
der Verlust an Halogenatomen bei dem in derartigen Farbstoffen
vorhandenen Triasinrlng durch Zusatz gevrieser Puf£erungamittel,-welche
einen pH-Wert zwischen 6 und 8 und liisü«£5ondere von etwa
6,5 geben, beträchtlich herabgesetzt werden kanno Die Pufierunya·=
mittel können in jeder Stufe während der Horstellung derartiger
larbßtoffe zugesetzt werden? doch erfolgt eier Zusatz; des PufferungBmittels
vorzugsweise kurz vor der Isolierung de« ?arb^
Stoffs und der ansohliessenden Troclinung deo Parbstoffa in
Gegenwart einee derartigen PufferungsmittelBo Beispiele geeigneter
Pufferungemittel sind (römische aus Drjiatriumhydrogenphosphat
oder EJaliumdihydrogenphosphat und Gemische aus Natriumdiäthylmetanilat
und Uatriumhydrogensulfato
Die voranstehend gekenözeichneten neuen Azofarbstoffe, welche
frei von SuIfonsäure- und Garbonsäuregruppön, im allgemeinen
in Wasser unlöslich sind, werden zm& Aufbringen auf Sextilstoffe
vorzugsweise in Form von wäßrigen Dispersionen angewandt, wel~
ehe durch Vermählen des Farbstoffs mit Wasser in Gegenwart
eines Dispergiermittels erhalten werden können, beispielsweise
909850/ Ulf BADORiG1NAL
des ITatriumealzes von sulfonierten Naphthalinfoimaldehydkonden«·
satiozisprodukten, Sulfobernsteinsäureestern, Türkischrotölf
Alhylplienol/iitliylonoxyakondensationBprodukteaii Seife xmö. ähnlicher, oberflächenaktiven Stoffen mit oder ohne Schutskolloide,
wie Dextrin, British Gummi und wasserlösliche Proteine. Gegebenenfalls kann die so erhaltene wäßrige Farbstoff paste aur
Bildung eines redispergierbaren Pulvers getrocknet werden, welches
nach federn der für die Herstellung von nicht-staübenden
Pulvern bekannten. Verfahren in ein nicht-staubendöß Pulver umgewandelt
werden kann.
Die voranstellend gekennzeichneten neuen Farbstoffe sind aura
Färben von natürlichen und kunstliehen Tearfcilstoffen wertvoll,
beispielsweise won Textilstoffen, welche aus Baumwolle, ViH-kosereyon,
regenerierter Cellulose, Wolle t Seide, OaZlulosoacetat,
Polyamiden, Polyacrylonitril, modifiiüierteß Polyacrylo«
nitril xmd aromatischen Polyesterfasern bestehen,. Zu diesem
Zweck können. ä±e Farbstoffe auf die Slextilmaterialien, durch
Hotsfärben oder Drucken unter Verwendung von Druckpaste^ aufgebracht werdenp irelehe die üblichen Dickungsmittel oder Ölin«¥asßer-Baulsionen
oder ifasser~in-~Öl^Eiaulsionen enthalten,
wodiirch die !Eexfcilstoffe in leuchteiad gelben bis blauen fönen
iait ausgezeiclineteje Echtheit gegen Haßbehandlungen, wie ¥a£iehon8
gefärbt werden*
909850/1354
U19852
Die neuen Farbstoffe, welche wasserlößlichmachende Gruppen enthalten, beispielsweise Sulfonsäuren und Carbonsäuregruppen,
welche sie in Wasser löslichmachen, sind zum Färben von Cellulosetextilstoffen
besonders wertvolle Zu diesem Zweck werden die Farbstoffe auf das Gellulosetextilmaterial vorzugsweise in Ver«-
bindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittol
aufgebracht, beispielsweise mit Natriumcarbonat, Hatriummetasllikat,
Trinatriumphosphat oder Natriumhydroxyd, welche auf das Celluloseteztilmaterial vor, während oder nach dem Aufbringen
deB Farbstoffes angewandt werden können. Wahlweise können,
wenn der gefärbte Textilstoff danach erhitzt oder mit Damp:? be~ handelt werden soll, ein Stoff, wie Natriumbicarbonat oder
Eatriumtrichloracetat benutzt werden, welcher beim Erhitzen oder
bei der Dampfbehandlung ein säurebindendes Kittel freimacht.
Gegebenenfalls können die so erhaltenen gefärbten Textilstoffe
einer Nachbehandlung in einer wäßrigen Lösung eines Phenols,
Thiophenols oder To.rKttgsweiae eines Amins unterworfen werden,
welches in Foitb eines Salaes, wie eines Hydrochloride angewandt
werden kann; es hat sich gewöhnlich gezeigt, daß diese Behandlung za einer Verbesserung der Wasehechtheit der gefärbten
Textilstoff®
Die neuen voranstehend gekennjselchrieten Farbstoffe können auf
BAD
909850/13S4
HJ9852
. 25 -
stickstoffhaltige Textilstoffe, wie Wolle und Polyataidtextll-*
atoffSj aiis echwaeMlkalischem, neutralen oder sauren Mxbebeä.
aufgebracht werden. Das Färbeverfahren kann bei einem konstanten
oder im wesentlichen konstanten pH durchgeführt werden, d.ho
der pH-Wert des Färbebade bleibt während des Färbeverf ahrens
konstant oder im wesentlichen konstant oder der pH-Wert das
l?ärbebads kann gegebenenfalls in jeder Stufe des Färbeverfahrens
durch Zusatz von Säuren, sauren Salzen oder,Alkali oder alkalischen
Salzen verändert werden» Beispielsweise kann daa Pärben mit- einem Färbebad mit dem pH von etwa 3,5 bis 5,5 begonnen
werden und während des Färbeverfahrens auf etwa 6,5 bis 7,5
oder gegebenenfalls höher gesteigert werden· Das Pärbebad kann
auch Stoffe enthalten, welche gewöhnlich bei dem Pärben von
stickstoffhaltigen Textilstoffen benutzt werden« Beispiele für
derartige Stoffe sind: Ammoniumaeetat, Natriumsulfat, Äthyltartrat,
nichtionische Dispergiermittel, wie das Kondensat von Äthylenoxyd mit Aminen, Pettalkoholen oder Phenolen, oberflächenaktive
kationische Mittel, wie quaternäre Ammoniumsalze,
beispielsweise Cetyltrimethylaminoniximbromid und Getylpyridiniumbromid
und organische Flüssigkeiten, wie IT-Butanol und Benzyl-»
alkohol»
Die voranstehend gekennzeichneten neuen Azofarbstoffe geben
beim Aufbringen auf Textilstoff θ Pärbiingen mit besserer Echtheit
BAD ORIGINAL
9Q9860/1-3I4.
gegen ilaßbehandlungen als die entsprechenden Färbungen, weiche
von den nahe verwandten Farbstoff en erhalten werden, welche nur
eine reaktionsfähige Gruppe enthalten.
Eine bevorzugte Klasse der voranstellend gekennzeichneten ne-ien
Azofarbstoffe aind diejenigen wasserunlöslichen AisofaroBtofiue,
welche frei von Sulfonsäuren- und Carbonsäuregruppen aind und
durch die Formel .
A - N β N - B
dargestellt werden, worin A ein substituierter oder ni<3ht-ßubstituierter
Arylrest, B ein substituierter oder nieht-aubstituierter
aromatischer Rest bedeuten, welche eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe in der ortho- oder Parast 2I-lung
zur Aaobindung enthält, mit dem Kennzeichen, daß die Farbstoffe
mindestens zwei reaktionsfähige Gruppen, wie voran3t3hend
beschrieben, enthalten, wobei mindestens zwei der reaktionsfähigen Gruppen verschieden sind·
Die bevorzugte Klasse von Farbstoffen kann in der fteis3 erhalt en
werden, daß man ein primäres aromatisches Arain der Formel
-A-^iH2 oder die entsprechende Sulfaminsäure der Formel AIiSOJI,
worin A die oben angegebene Bedeutung hat, diazotiart and die
so erhaltene Diazoverbindung mit einem primären., sekundären
^i-, , BAD ORiGiNAL
ff 9ö9i8S0/i3S4
H19852
oder tertiÄren Man der Formol -B-H, worin B die oben angegebene
Bedeutung hat, in Qrtho~ odor Parastellung zur primären, sekundären oder tertiären Atolnogruppe kuppelt mit deaa Eennaeiohen,
daß das primär« aromatische Amin und das primäre, sekundärf; oder
tertiäre &min frei von SuIfonsäure- und Carboneäuregruppen sind,
und su3ammen mindestens zwei voranstehend gekennzeichnete reaktionsfähige
gruppen enthalten, wobei mindestens zwei der reaktionsfähigen.
Onsppen verschieden sind*
Beispiele für primäre aromatisehe Amine der Formel -A-HHp und
die entsprechendes. Siilfaainaäuren der Formel -ANHSO5H, welche
zur Herstellung der bevorzugten Klasse der neuen Aaofarbßttjffe
benutzt werdest können, sind 2-, 5- oder 4-itoinöbensalsulfon-H-ß-ehloräthylaBElcl»
^-Ghlor^-aiainobenzolsulfon.-H-ß-ohloräthylamid
s A^^BÜMQbenzalBvu.ton-4i-(y -chlor-ß-hydroiicypropyl) -amid p
1-Aminobenzol~3s5~äi-Cs«lfon-'!i-ß-.ohlorätnylaiaid), 3- oder 4-Amino«»ii>-ehloracetopheRonf
J-Brom-^-amino-iJ- chloracetophenon,
n, 3- oder 4-(4i,6i-DichXo2>»
1 · > 3δ 15 ■ -triasin-E*-ylamino)-phenylsulfaminsätiret 4-( 4c,6! -
T)l"ov om-ΐB ?3 * 15 * —triazin-26 -ylamino ) -phenylsulfaminsäure,
phenylsulf amiiisäiire, 4-C4f -Brom-6' -phenoxy-1 *, ? *, 5f -triazin-2 * -
, 4-(2e-Ghlor-S^-aitro-ö'-jaethylaminsäur©,
4-Chloraeetylaiaino-
BAD 909650/1354
I H I X3 O D L
- 20 -
phenyleulfaminsäure, K-Ätl^rl-K-cliloracötyl-p-plienylendiainin,
4^aainophenylvinylsulfon, 2-Aminophenyl-ß-chlorätnyleulfon,
2-Cblor-4-thioGyanoanilin, 3- oder 4-ÄndJiobenzol-N-fy-chlor--ß-•
liydroxypropyl)-BiDidf 3- oder 4-Aminoplienyl-ß-(methyleulfoiiyl)-äthylBulfon,
3- oder 4-Aminobenzolsulfon-N-ß--(methylßulfony:L-oxyj-äthylainid,
4-AmInOTJeHZOlBtIIfOn-H-ViDyIaInId9 4-^3-A-UJyI-Bulfonyloxy)-äthylaminoeulfonylT-aoilin,
3-Zß-(Benzolsulfonyloxy)4
äthylaiainosulfonyl7-anilin, 4-ü5-(p-IoluolBialfonyloxy)-propylaminosulfonyl7-anilint
2,5-Dichlor-4-/ß-('benzoleulfonyloxy)-'
äthylaminosulfonylj-aiiilin, 4-ZF-(Methyleulfonyloxy) -äthoz^?"-.
anilin und 3-^- (MethyIsulfonyloxy J-äthylaminocarbonylJ-anilinc.
Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel B-H, welche
Herstellung der bevorziagten Klasse der neuen Azofarbstoffe be- ·
nutzt werden können, sind 2,4-Dichlor-6-^-(KHBi-tolyl-li-^ltl^rlamino)
-propylj-amino-t, 3 $ 5-triazin, 2,4-Diehlor-6-Zv'*(H-ia-tolyl--H-ß«hydroxyäthylamino)--propyl7-ajnino-1,3,5-triazin,
2-CIaIOr-^-
di-(H-ß-hydroxyät^y 1} -aKdno-6--^'-(li-ei-tolyl-li-ß ■ -hydroxyäthyl-8anino)-propyl/'"amiiio--1,3,5-triazin,
2,4-Dibrom-6-J/jß-(li-plien<7l-"
-1,3»5-triazin, 2,4-Dibroia-6-Zfl~
phenyl7-aiaino-1>3»5-triazia, 2-Chlor-4-di-(ß-hydr-oxyäthyl)-amino-6-/3'
-(K, li-di-ß-nydroxyät hylamino)«-pheny2j?~aaiiiio°1,3,5-triazin,
S-Ätbyl-H-(^Ghlor-ß-hyäroxy
propyl)Hm*-toluidint J5,H«-Bi-(Y-chlor-ß-bydroxypropyl)-ai-toluidin,
909850/1354
N-(Y^lxLor-ß~hydro:xypropyl)«-1 -naphthylamin, H-A
ätiiylanilin, N,N-Di (Z9 3-epoxypropy 1)-anilin, 4,6-Dichlor-2-/ß
(]i~phenyl~H~äthylainino) -äthy^-aminopyrlmidin,
5-nitro--6-/J5' -H, ΪΙ-di- (ß-hydroxyäthyl) -
din, 3-Ii,N-Diäthylaminol}enj3olsulfon-Ii»ß-cliloräthylai2iidp H~
di-(ß-hydroxyätbyl) -anilin, Jf-Äthyl-N-ß-viaylsulfonyläthyl-ratoluidin^-napiithylamin-S-BUlfon-N-ß-chlorätbylamid,
2»iraphi;hylamiji-6-BUlfon-N-ß-chloräthylamid»
1 -Haphthylamia-4-8Ulf on~N»ßohloräthylamid,
6-/ß-(BenzolsulfonyloxyJ-äthylaminosiil
2-aminonaphthalin, 3~/ß- (Tiethylsulfonyloxy ) «äthylaminomi
1 -!!,ir-diäthylauilin, F-Äthyl-K-ß-Cmethylsulfonyloxy)-äthy!anilin,
IWiethyl-H--ii-6-(inethylsiilfonyloxy)-butylaniliii tind 1-H9N-Di"
/ß-(p-toluolsulf onyloxy)-äthyl7-amino-3~methyll)enaol ο
Die Farbstoffe der bevorzugten Klasse geben auf den stoffen, beispielsweise den aus Polyamidfasern bestehenden
Textilmaterialien, Färbungen von ausgezeichneter Echtheit gegen
Waschen und trockene Hitzebehandlungeii·
Beispiele für die bevorzugte Klasse der Azofarbstoffe bildaa
die wasserunlöslichen Azofarbstoffe der Formel
R° 3 - Δ' - » « IT - B* - H>^* Formel I
909850/1354
worin A1 einen substituierten oder nieht-Bubstifcuierten Bsnzol
oder Maphthalinkern, P und Q gleiche oder verschiedene Ghlor-
oder Bi'omatome, R1 ein Wasserst offatom oder ein substituiertes
oder nicht-substituiertes Alkylradlkal oder eine -OHgo CHOH, CH2
ßruppe, Bä ein substituisrtes oder nicht-substituiertes Phei.ylen-
oder Haphthylenradikal bedeuten, worin die R»
-H - GHp-CHOH0CH2Q-GrUpPe in Ortho- cder Parast&llcing jbuic Ako-"bindung
s'teht, voraußgesetat, daß-A1, B? und R' Jctizie üülrCon-
oder CarbonBäuregruppen enthaltene
Beiopiele für durch R' dargestellte substrltuierte oder niclv
substituierte Alkylradikalö sind Methyl-, Äthyl-, ß«HycJrc:;yä
ß'Oyanoäthyl-, Propyl-t ß-Kethoatyäthyl- und Dihydroxyjiropyi -.
Beispiele für Substituenten, welche in dein durch PJ dargestell
ten Benzol- oder Naphthalinkern vorhanden Bein ^imout sine-.
Chlor und Brom und Beispiele für Subatituenten, wslche in dom
durch B' dargestellten Phenylen- oder Haphthylenradlkal voi·-
handen sein können, sind Chlor, Brom, Methyl-, 21ethoxy~s Äti
Trifluormsthyl- und Acetylamino-o
Die waeseriuilösliohen Azofarbstoffe der Formel 1 fcönns-jr« in der
Weise erhalten werden, daß man ein Ajnin der Formeli.
9 0 9 8 5 0/1354 BAD ORIGINAL
U19852
~ 51 -
- An - HH2 Formel II
worin A1 und Γ die oben angegebene Bedeutung haben, diazotiert
und die so erhaltene Diaisoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel
R·
HB5 — H
GH2CHOHoCH2Q Formel III
kuppelt» worin 33% Q und Rä die oben angegebene Bedeutung liaben,
wobei die Kupplung in der Ortho- oder Parastellung zur
CH2O CHOHo CH2Q - Gruppe
erfolgt. ·
■Beispiele für Amine der Formel II sind 2-, 5- oder 4-Amino-"be»solsiälfon»K-i3-chloräthylamid,
3-Chlor-4-aminoi>enzolsuXfQn
ϊϊ-ß-chloräthylaiaid f 2-Amino-4-trifluonnetliylbenzsolsulfon-K-ß
chlorätJjyleiaid» 1 ~Jaaxnobens2ol~3«5™di-*( sulfon-H-ß-ahloräthyl«
sulfon-4ä-^x--metlayl-«'ß--ehloräthylaaiia9 3-Aiaino-4Hoetiioxybenz;olsul-
BAD 909850/13S4
ehloräthylamid, 4-Amino~3,5-dichlorbenzolsulfon-H-fl-chloral-bylamid,
2-Naplitliylainin-6-eulfon-li-i3-olLLo2?äthylainid und 1-Naphthyl«
amin-4-sulfon-N-ß-ehloräthylamid und Beispiele der Kupplungskomponenten
der Formel III sind N-Äthyl-N-ty-ehlor-ß-Jtiydroxypro·
. pyl)-anilin, N,N-Di-(f-chlor-ß-nydroxypropyl)-anilin, 1-^iJ ,,N-Di-ty-chlor-ß-nydroxypropyl)
-amino/r-2-nietliOxy-5Hnethylbenzol,
N, N-Di-(y-chlor-ß-hydroxypropyl) -m-toluidin, H,N-Di-(γ-clilor-ßhydroxypropyl)
-m-chloranilin, N1 N-Di-(y-brom-ß-hydroxypropyl)-anilin,
N-Äthyl-N-(y-T3rom-ß-hydroxypropyl)-anilini N-Äthyl-N-(y-chlor-ß-hydroxypropyl)
-m-toluidin, N-ß-Metnoxyäthyl-B-fy chlor-ß-hydroxypropyl)-m-tolui*in,
N-Äthyl-N-(^y-brom-ß-hydroxypropyl)-n-tolu.idin,
N-Cß-HydroxyäthylJ-N-C-y-cnlor-ß-hydrozypro-·
pyl) -anilin, 1 -/N, N-Di (f -chlor-ß-liydroxypropy 1) oxy-5-acetylaminobenzol,
3-^»N-Di-(y~chlor-ß
aminoy-benzotrifluorid, 'N-Methyl-N-CY-ehlor-ß-hydroxyp-COpyl) -mtoluidin,
N-Äthyl-N-CY-cKLor-ß-hydroxypropyl) -1 -naphthylarain,
1Ϊ,H-Di-ty-chlor-ß-liydroxypropyl)-1 -naphtnylamin, 3~ß,N-Di-ifchlor-ß-hydroxyijropylj-siflinoj-acetanilid,
J-Zßchlojaß-hydroxypropyl)
-aminoZ-chlorbenjaol, 3-^-I
ß-hydroxypropyl)-arainoZ-acetanilid, N-(-Y-Chlor-ß-hydroxypropyl)
m-toluidin, N-(Y-Ghlor-ß-hydroxypropyl)-1 -naphtnylamin und Ji-(γ-Chlor-ß-hydroxypropy
1)-2-naphthylaraino
Eine eweite bevorzugte Zlaese der neuen Farbstoffe sind dle-
909850/13SA
H19852
jenigen wasserlöslichen Farbstoffe der Formel
worin Λ das Radikal eines wasserlöslichen Azofarfestoffa, welches
an den Triaainr ing durch ein Stickst of fat om gebunden ist,
X Chlor oder Brom, η eine ganze Zahl bis au 5» m 1 odes* 2,
R1 ein Wasserstoff atom oder das durch ·*·Ζ~Ϊ dargestellte .Radikal,
-Z- ein ofrß-niederes Alkylenradikal xmd -Y Chlor» eins S\ü.#ato-»»
Phospliato- oder eine acylierte Hydröxygruppe bedeuten,
Das Symbol A in der obigen Formel kann das Radikal jedes wasserlöslichen
Azofarbstoffes darstelleni vielcher ein ersetzbares
Wasserstoff- oder Stickstoffatom, beispielsweise das Äadikal
eines Aminomonoazo- oder Aminopolyazofarbstoffes einschlieBlich
metallisierter oder nicht-metallisierter Azofarbstoffe eathält«
Beispiele für Aminömonoazofarbstoffe, deren Radikale durch A
dargestellt werden können, sinds
90 9850/T3 S*
I T I
Farbstoffe der AminoazoTjenfiol-, Aminoazonaphthaline, JI:vphth/l.-aKoanilin-
oder PhenylaaonaphthylamBreihen, vrie die, welch.3
durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Benzol- oder I^ap'athalinrelhe
mit einem in Paraatellung kuppolrtden pririiren od^r
sekundären Amin der Benzol- oder IJaphthiilinrcilie eriialto:a wsrco
Farbstoffe der Aminophenylazonaphtnolreite, wie
welche duroh Kuppeln einea diazotierten &QnQL>.Q&t;
mit einem Naphthol mit darauf folgender Hydrolyse, .Γαρροΐη erunae
diazotierten ITitroanilins mit einem NaphOkol mit diirauffolg m«
der Reduktion oder durch Kuppeln eines diazotierten AraiLn-rj der
j.-enzolreihe mit einem Aminonaphthol erhalten word en 9 aowio derer·.
Metall-, beispielsweise Kupfer-, Ohrom-, Fobalt- imd Nieköl«
Iromplexe;
Farbstoffe des Aminophenylazopyrasolons oder anderer Ketome;hylenreihen,
wie sie beispielsweise durch Kuppeln eines diazotierten
Monoacetylphenylendiamins ait eines* Pyraaoion mid Hydrolyse
oder durch Kuppeln eines diazotierten Amins äer Benzolreihe
mit einem Pyrazolon oder AcetoaeetaryXid, welches eine Aminogruppe
in einem anhängenden aromatischen Esra enthält, erhalten
werdai und deren Metallkomplexe;
farbstoffe der Aminonaphthylazonaphtholreiiio oder HaphthylaKO«
»09850/1354 bad GRiQmAl
U19852
pyr-aao] onreihef wie aie beispielsweise durch Kuppeln einea clii;a
otierten Naphthylamine mit einem Aminonaphthol oder mit
einem I'yrazolon, welches in einem anhängenden Kern eine Arainogruppe
enthält, erhalten werden und deren Metallkomplexe.
Beispiele £ür Aminopolyazofarbstoffe, deren Radikale in der
obigen Formel durch A dargestellt werden können, können 3isazo~
farbatoffe des Typs
A - N = H - M - Ii = IT ~ E -
sein, worin A ein Radikal der Benziol- oder ITaphthalinraihe,
1,4 HadDkal der Benzol·* oder Kaphthalinreihe und
E-IiH(C jHpn I^ das Ra^^^a3· einer Kupplungskomponente iiitt
welche eine Amino- oder Allcylaminogruppe, wie ein /oainonaphthol,
eiix Amiiiopyraaoloa oder ein in Parastellung kuppelndes primäres
oder sekundäres Amin der Benaolreihe enthält, wobei die Meazofarbstoffe,
beispieleweise durch Kuppeln einer Kupplungskomponente E«»E~MH(C * H_ 4) mit einer diazotierten Aminoasover·-
bindung, wie 4-Aminoazoben2ol~3»4*-dißulfonBäure oder die
> Aminoazoverbindungen selbst erhalten werden können, welche
durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Benzol* oder Haphtha~
linreihe (AKE2) mit einem in Parastellung kuppelnden Amind^r
Benaol- oder Ilaphthalinreihe (H-M-HH2) erhalten irerdeno
909850/1354
Das Symbol A kann ebenfalls, beispielsweise das Radikal eines
Bisazofarbstolfes der Art
X-N = Ii-D-BTsN-E-NH (Cn^H j )
darstellen, worin D das Radikal eines zweiwertigen Arylradikals, X daß Radikal einer Kupplungskomponente und E-HH(C .H^ ,) die
oben angegebene Bedeutung haben, wobei die Farbstoffe beispielsweise durch Kuppeln eines tetrazotierten Arylendiaraina, vorzugsweise der Benzol- oder Naphthalinreihe, mit einem molelcularoai
Verhältnis einer Kupplungskomponente X-H und einem molekularen Verhältnis einer zweiten Kupplungskomponente H-E-HH(C «H^ ,,)
oder diareh Kuppeln eines diazotierten Nitroamine mit einer
Kupplungskomponente X-H, Reduzieren, Diazotieren und Kuppeln
der entstehenden Aminoasioverbindung mit der Kupplungskomponente
H-E-NH(O *H_„ s) erhalten werden k3nneno
η—ι <ίη«"ΐ
Beispiele für in der obigen Formel durch ?. dargestellte Oc?ßniedere
Alkylradikale sind Propylen und vorzugsweise Äthyle:ie
Beispiele für in der obigen Formel durch I dargestellte Acyl«
oxygruppen sind -OCOOH5, -OSO2CH5, -OSO2C2H5, -
Diese zweite Elasse der bevorzugten Farbstoffe wird voraugs-
90 9 850/1 3 S 4 BAD CRiffiNAL
H19852
t-rcioe in der Weise erhalten, daß man 1 Mol Gyamirsäiireehlorid
oder Gyanursäurebromid mit 1 Mal eines wasserlöslichen Aminoasofarbetoffs
und mit 1 Mol eines ianinß der IToosael
kondensiert, worin die Symbole, R-, Y, Z, η und m die oben, aage»
gebene Bedeutung haben.
Beispiele für Amine der genanntan Foiroel, welche in dieser
Weise "benutzt werden können, sind 3--(ß~Si2lfatoäthyl)-siufainylanilin,
4-Di~(ß~sulfatoäthyl)-suliam3rl02).ilin, 4-Cß-^iü.fa-LO-äthyl
)-sulfamylanilin, 4» (3-MethansalfOnylosyäthyl)-s-alfanyl«·
anilin, 3«-(ß-ithansulfonylOÄyäthyl)-sT2liainylanilin, 4-"{ß-Ac-et·»
o^yäthyl)-sulfamylanilin und 4~(ß*-fhosphatQäthyl)»sulfoiayl£JxLlino
Beiepiele für wasserloaliohe ATninoagofarhstoffe, welche "bei
dian obigen Verfahren benutzt werden kösmen, sind jianinomonoaaofarbstoffe
der AminoaaobenKol-, AminoaKortaphthalin-s Haphtt^l«
aaoanilin« oder Phenylaaonaphthylamiiireihe, "wie sie erhalten
werden durch Kuppeln eines diazotierten Aiaina der Benzol- oder
Naphthalinreihe, wie Orthanil-, Hetanil- uisd Sulfanilsäare,
Anilin-2,4-und -2,5-disulfonsäure, a-Japlithylaiain-1 95~9 -3,6-
=4>8~, -5,7- und -6f
909650/135A
~ 38 -
säure, 4*~Ηχ·υΓ0«=4J ~aminC£tilbt;n*>212; -disiil l önsäurer 2~\ 4li -Ataino
phsnyl-iα, 2%4, 5-naphthatriasol--6J -sulf oiiaäure, 2-iiiniiiophenol-4,
ο-disulfonßäure, 2-imiiiopliQnol-4~sulfoiinäurc s 5-£nl:.'oanthranilsäure,
4-Sulfoanthranilsäiire, 5-i;xlnolaop5>thcilöäir?.·© f
4~Methoxyaiiilin--2~sulfOKsäiire, 3~Gii
säui'ej ^'-Clilor^HaethylanxliD.'-e-sulfonaäx-re, 4~öhT.oranilJJ2"3-sulfonsäure,
4-Sulfo-2-Eminoaxjiaöl-», 5-Hitro~2~aia:aiöborrjpiitha'U·
ßilure, 5-Siilfo-2-4aetho25ranilin und 1-Hap^-;:hylainiii«»4-a-"i.lfoaKäür<3
mit einem in Parastellung kuppelnden primären odei- oe
J\i;dn der Benzol- oder Haphthalim^eiiie wie a-ToluidiHj,
aootanilid, o~Änisidin, 2,5-Diiaetlioxyan.ilia
■metfey!anilin, 1 -Naphthylamin-S-aulfonsäxzr^,
2, S-Diäthozyanilin, 1 -KaphtiaylaiQJLn~7-sulfr.iiSäirrOj 2-Heth.ozy-
und 2-lthO3cy-l*naplithyl2üain-6- und -T^
amino-2-aminoanisol, N-iiethylanilin, H-Äthylani3.i2t vnü. 2-KetJb.
Weitere Eeispiele für waBserlöeliclie Am5jioazo£arbsto£l'es wolche
bei dem olDigen Verfahren-.bemitst -B-erden köxmenj sind die Far)>«·
stoffs der Aminophenylazoiiaphtliol- und Ami-ao*-{naplittoyXaEO--naphthol}-reihenwie
sie beispielsweise erhalten, wer&en (li.ixch
uppeln eines diazotierten Amins der Benzol- oder Naphthalin—
909·850/13δ4 Bad
141
reue (wie beispielsweise oben) mit einem Aminonaphthol, wio
- u,nd -4,6-äisulfoneäuren, 2-Aaxino-5-
2-ikDdno-8-naplithol-6-BUlfonsäiit>e, 2~
ivraino-5-naphtJiol=1 f7^isulf onsäure, 2s8-Aininonaphtliol~3,6-dinulfonaäura
f 2~ ( 4' Wtodnophenylamino) -5-Bapb.thol-7~sulfonsUiare P
2" ( 4 < ~Amino-'3" -ßulfophenylamiuo ) -S-naphthol-T-Biolioaaäure s 2~
(45 -Amjjio^ * -sulf ophönylamino) -5 -naphthol-1,7-distü.f onaäure
und 2-(4r-Amino-33-sulfophenylam^^
oder durch Kuppeln eines diazotierten aromatischen Honoacetyldiamins
wie m- und p-Arainoacetanilide, Monoacetylbenzidin., 4-AeetylamincM-'
-aiuiuostilben-2,2! -disulfonsäure- 3-AminoaceteEnilid~4-eul.foiisäure,
4-Aminoacetanilid-5-sul£onsäures 4-Acetyl
amino-2,5-dicarboxyanilin und 4-Acetylamino-2,5-dicarboxyanxlin
mit einem Naphtholr Trie;
2-Kaphthol~6-sulfonsäure, 2-Haplithol-3,6-disulfoneätire :.
1-Acetylamirio- und 1-Benaoylamino-8~naphthol-3r.6~ und -4,6-disiilfonsäuren.,
i-ii-Phenylamino-S-naphthol-Jfö- und -4t6-dieu3.—
fonsäuren, 1,8~Dihydroxynaphthalin~3,6-äiBulf onsättre, 1—Naph~
thol-4-, -5- und -ö-sulfonsäure, 2-Haphtliol-HS-, -7- und -*8-su3-fonsäuren,
2-lT-Phenylamino-8«-naplithol-6-sulfonBäuref 2~H~
(4c -SuIfophenylamino ) -S-naplithol-S-Bulfonsäure, 2~K-PhenylaminQ-S-imphthol^-sulfonsäurs
und 2-K~(39-Garbo2ypKenylamino)«»5-naphtiiol~7"-svlfonsäure
und anschlieseendes Unftrandslti d.ev Acetyl-
909850/1354
amlnogruppe durch Hydrolyse in eine Aminogruppeo
Weitere Beispiele für wasserlösliche Aminoazofarbßtoffe, dia
bei dem obigen Verfahren benutzt werden Jcönnenf sind .Färbstoffe
.der Amino-(phenylazopyrasolon)- oder Amino-(nephthylazopyraaolon)-reihe,
wie exe erhalten werden durch Kuppeln eines diazotierten
Amins der Benzol- oder Naphthalinreihe (wie beispielsweise
oben) mit einem eine acyllerbare Aminogruppe enthaltenden Pyraaolon wie:
1 -(3 * -&minophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1 -(4' -Aininophenyl)-3-methyl-5~pyrazolon,
4-Amino-4'-(3"Hnethyl-1n-pyrazol~5H-onyl)-stilben-2,2
· -disulfonsäure, 1 -( 3 · -Amino-4' -sulf ophenyl) -3-möthyl
5-pyraaolon und 1 -(3' -Amino-4 · -sulf ophenyl)^-earboxy-S-pyrazolqn
oder durch Kuppeln eines diazotierten aromatischen ftonoacetyldiamins
(wie oben beispielsweise dargelegt) mit einem Pyrazolon wiei
1-(4t-Sul.fophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2',55~Diclilor-4ssulf
ophenyl) ^Hmethyl-S-pyrazolon, 1 -(6* «Chlort* -ßUlfo-2'-methylphenyl)-3-carboäthoxy-5-pyrazolonf
1-Phenyl ~3-earboxy-5-pyrazolon,
1-(4',8'-Disul£o-2J-naphthyl)-3-methyl-5-pyraEolon,
1 -(2 ·, 5' -Diehlor-4' -sulf ophenyl) ^-carboxy-S-pyrazolon, 1 - (2f <=·
Oarboxyphenyl) -3-*nethyl~5-pyrazolon , 1 - ( 3' -Carboxyphenyl) -3~
909850/ 1 36A BAD ORlGSNAt
mebhyl-5-pyrazolon, 1 ~(3 } -Chlor-6·-carboxyphenyl)~3~methyl-5
pyraaolon, S-Carboxy-S-pyrasolon tmd 1-(2*~Sulfoplienyl)--3-methyl-5-*pyra3olon.
Wenn die stir Herstellung- der Farbstoffe der
raaplithol}—» Amino-Cplieiiylaaopyrasolo»)-, Amijxo-Cnaphtfeylazeaaphthol)-'
xmd Amino-(naphthylaaopyrosoloi?.)-reihen beriUtzten
gerade Qi'wähnten Diasokomponenten eine meijällisierbore Gruppe
enthalten, beißpislsweise eine Hydroxyl-, niedere Alkoxy-, Gar
bonsäiire" oder Carboxyiüethozygnippe in Ortnoatellimg zxtr Ainino
gruppe? beispäelsweiee Diaaokomponenton, wie?
a-Aminophenol^-eulfonaäure, Aathranilsäui-a, 6-Iiitro-1-amino-2
naplithQl-»4~BUlfonsäure5 6~Ohlor-2~aminophenol->4ir'S~alfOnsäure#
2~Äininophenol*"4,6-disulfonsäure, 6-Nit
aäure, 4-Ν^Γθ~2·ΒΑίχηορ1ιβηο1-6
arainophenol*4-clilor-5--riitro~2-aminophenol-«"6-sulfonaäure» 3 9 4,6 iErichlor~2-aininophenol, 4-Heth
arainophenol*4-clilor-5--riitro~2-aminophenol-«"6-sulfonaäure» 3 9 4,6 iErichlor~2-aininophenol, 4-Heth
foBsiUire, S^Siilfoanthranilsäure, 4-Sulfoanthranilsätire, 2
Äminoterephtlialsäure, 5-Hitro-2-aii£iiioterei>hthalBäiire, S^H
2-aminoanieol~4-8Ulionsätiref 5-Hi1;ro*2-aminophenol, 4? 5-B
chlor«2~amiiiophenol-6-8Ulfon8äure, 2-Äaiini)phenol-2»MethQxyanilin-,
2-Methoxy-5^iaethylanilin πόα 2,
anilin, können die genannten Farbstoffe ssujjäüitst vor dar ?er-
SO 9850/1354
wenduiig beim obigen Verfahren in deren Metallkomplex, insbesondere
deren Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder Kobaltkoinplexe -umgewandelt
werden.
V/eitere Beispiele für wasserlösliche Aminoaaofarb-atoff·;, trs
bei dom Verfahren benutzt werden können, sind And.ao«=bii3-azo
farbstoffe des Typs
Λ - K ;= ϊί ~ M - Ii = H - E ~ BH (fi Jl0 ,
n—i dii" ι
welche erhalten werden können durch Kuppeln eines dle.zy'rlüi-Joen
Amins de.r ΒθβζοΙ- oder"Naphtha!inreihe (A-MHp) mit ein"- in
Parastellung kuppelnden Amin der Benaol- oder liaphtLaliii.'«ihn
(H-M-IiEp), Dlazotierea und Kuppeln der entstehenden !'Tono^n 3ver-«
bindung mit einer Kupplungskomponente, beispielsT* idse ei'iojn
naphthol, Pyrazolon oder in Paraetellung kuppelnden Am±a der
Benzol- oder Naphthalinreihe, welche eine Amino- οά&χ· A.lkylaicix5.o ■
gruppe (H-üWSfHG *H^ 4 ) enthält und Metallkomplexe sqIqIh&x'
Farbstoffe und ebenfalls Bisazofarbßtoffe des Tjrps
wolche dadurch erhalten werden, daß aan e.in tet
aromatiechßs Diamin5 wie 'ti^i'-
909850/ t3$* BADORiGlNAt
U19852
4,4e-Diamino-3 9 3 *-dihydroxydiphenyl, 4 f4 *-Diamino-3 »5'-dicarboxydiphenyl,
4,4'-Diamino-3s3i-dicarboxymetiioxydiphenylf 4t4'-Diamino^tS'-dicarboxydiphenylharnBtoff,
Benzidin, 4t4*"-Diaminobenaanilid,
4,41-DiaminodiphenylBniiii~2-ßulfonsäOröt 4»4°-Diiimlnoa^olaonzol
lind 4f4'-Di8iBlnoBtill)eii-2,2f-disulfonsäT?x9 mit
einer molekularen Menge einer Kupplungskomponente X-H wie einem Phenol, Naphthol oder Ketomethylenkupplungskomponente, wie einem
Äcetoacetarylid oder einem l^rrazolon und einer molekularen ?ienge
einer aweiten Kupplungskomponente, welche eine Amino- oder Allcylaminogruppe H-B-IHIC^Hg^ enthält, kuppelt aoYiis Mat-all*
komplexe derartiger Parbstoffe·
Diese aweite bevorsugte Klaese dei' neuen Farbstoffe zeichnen,
sich durch Hire Fähigkeit aus, tiefe Farbtöne mit hoher Waach-Lichteehtheit
zu gehen.
Die Vorliegende Erfindung vird durch die folgenden Beispiele
erläutert, ohne sie hierauf zu beschränken« Teile und Prozent angaben beziehen sich auf Gewicht.
line lösung von 30,55 Teilen S-Chlor^-aminoljenzolsulfon-Ii-ßchloräthylnmi
dhydrochi orid in einem Gemisch aus 225 Teile»
Essigsäure und 15 teilen einer 36 ^igen wäßrigen Salzsäurelö-
9O9850/13S4
U19852
sung wird auf eine Temperatur zwischen 15 und 2o°C abgekühlt
und eine lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser
unter Rühren angesetzt»' Dann werden 125 Teile Wasser zugegeben
und das entstehende Gemisch au einer Lösung von 42,5 Teilen 2-
hydrasyäthylaiaino)-propyl7-aiBino-1,3,5—triazin in einem Gemisch
Ton 200 Teilen Wasser und 15 Teilen einer 56 $igen wäßrigen
Salzßäurelöeung, welches auf eine Temperatur zwischen 5 und 100C
abgekühlt worden ist, zugesetzte Dann wird das Gemisch 10 Minuten
lang gerülirt, 115 Teile einer 30 ?Sigen wäßrigen Natrium«
acetatlösung zugegeben und das Gemisch weitere 16 Stunden lang
gerührto Der abgeschiedene Farbstoff wird dann abfiltriert, lait
Wasser gewaschen und getrocknet.
Bei der Analyse seigt der Farbstoff einen Gehalt an 2,09
hydrolysierbaren Chloratomen je Molekül. Der Farbstoff färbt in wäßrigem Medium dispergiert Polyamidtextilstoffe in orangä»
Tönen mit ausgezeichneter Waschechtheit·
Zu einer Iiöeung von 27,1 Teilen 4-"-Äminobeiizolsulfon«H-'ß-»ufllor~
äthylamidhydrochlorid in 400 Teilen Wasser und 15 Teilen einer
konzentrierten wäßrigen Salssäure wird bei einer Temperatur
zwischen 15 und 200C unter Rühren eine Lösung von 6,9 !Teilen
90935Q/13S4
in 50 !Teilen Wasseraugesetiät. Dae Gemisch wird
dann filtriert t und das Filtrat tmter Rülirsa. zu einer Xösimg;
von 27,2 !eilen I^-j^hlorHB-bydroxypropyl-t-^
ehlorid in einem ,Gemisch von ZOO !eilen Wasser-und' 200 !'eilen
Aceton bei einer Temperatur swisehen 5 W1A XQ C jsugesetsto Eami
trird eine 30 5^ige wäßrige Lösung von Eatrimnaeetat
bis das Gemisch gegen Kongorot nicht länger Bauer ist und das
Gemisch 16 Stunden lang geröhrt· Dann Kirct der abgeschiedene
Farbstoff abfiltriert und die so erhaltene farbstoff paste "in -800
Teilen Wasser suspendiert und eine 2n wäßrige ITatriumcarbonatlösung
zugesetat, bis das Gemisch gegen Lackmus nicht länger
sauer ist. Der abgeschiedene Farbstoff wird dann abfiltriert,
mit Wasser gewaschen und getrocknet» Bei dar Analyse zeigt der
Farbstoff einen Gehalt von 2-hydrolysierbaren Chloratomen Je
Moleküle Der Farbstoff färbt, in wäßrige© Medium dispergiert,
Polyamidtextilstoffe in roten Farbtönen ηώt ausgezeichneter Wasciieehtheito
-
Anstelle der im Beispiel 2 benutzten 27,2 Seile H-^-Chlor-ß«
hydro3typropyl-1 «-naphthylaminhydrochlorid werden 26»4 Seile. .IFr
Äthyl-N-y-^hlor-ß-hy4roixypropylHD^toluidinhydrQphlorid benutzt
Bei der Analyse zeigt der so erhaltene Farbstoff einen Gehalt
909850/13St
" - 46 ~
von 2,1 hydrolysierbaren Chloratomen je Moleküle In wäßrigem
Medium dispergiert färbt der Farbstoff Polyamidteztilatoff« in
orangen Ionen mit ausgezeichneter Wascheeiitheito
Ana teile der Im Beispiel 2 "benutzten 27,2 Teile F
bydroxypropyl-i-naphtbylaminhydrochlorid werden 29 9 2 !Deile Μ,Βί-Di-(^-chlor-i3--hydroxypropyl)-!ii-toluidin
angewandte -_■...«:
Bei der Analyse weist der so erhaltons Farbstoff einen,behalt
von 3,2 hydrolysierbaren Chloratomen Je Kolekü.1 auf λ In wäßrigem
Medium dispergiert, färbt der Farbstoff Polyaiaidtexfcilstof^e Id
orangen Tonen mit äusg<B25eichneter Waschechtheit, y:
Anstelle der im Beispiel 1 benutzten 42,5 Teile 2-ChlOr-4^iii-(N-ß-nydro3yäthyl)-aiaino--6--^p-(K-^n-toluyl-H-ß'
-hydroxyäthylaminoj-propyl^-amino-l,3,5-triazin
werden 27,2 Teile H-^-öhlorß-hydro^propyl-i^naphtbylaminhydrochlorid
angewandt, Die Analyse des Farbstoff es ergibt einen Gehalt von 1,96 hydrolysierbärren
Chloratomen 3e Molekülo In wäßrigem Medium dispergiert;, färebt
der Färbstoff Folyamldtextilstoffe in bläulichroten Tönen ait
ausgezeichneter Vaschechtheito
BAD ORIGINAL
Anstelle der im Beispiel benutzten 42,5 Teile 2-0hlor-4--di~(N-ß~hydroxyäthyl)
-aTaiiio-ß-^y-Cli-m-toltiyl-li-ß9 ~hydro:xy&thylamino) propyly-amino-i
,3,5-triasin werden 22 f 8 Teile N-Äthyl~Ii~ß«brom'-äthylanilin
angewandt.
Die Analyse des so erhaltenen Farbstoffeß ergibt einen Gehalt
von 1,8 hydrolysierbaren Halogenatomen je Molekül. In wäßrigem
Medium dispergierfc* färbt der Farbstoff Polyamidtevtilstoffe in
rötlich orangen Tönen mit ausgezeichneter Tiaschochtheit.c
BeispJ.elJL.
24 j 85 Teile 3~Brom~4~ainitto-<o-ehloracetophenon werden in ein€;in
aus 300 Teilen Essigsäure in 30 Teilen konzentrierter
wäßriger Salzsäure unter Erwärmen auf 400O gelöste Die Lösung
wird dann auf 15°G abgekühlt und eine Lösung von 6,9 Teilen
Uatriumnitrit -jj\ 5ö Teilen Viasser unter RtUiren öugesetat» Das
Gemisch wird 10 Minuten lang gerührt» 240 Seile Wasser i-erd€n
Eugesetst und das ft^nisoh filtrierte Das so erhaltene RLlirat
wird unter Rühren au einer Lösung von 411£5 Teilen 2-0hlor~4«»
Kri!si.^i-(ß=hydroxyläthyl)-aiJiino-6-^'-KfIf^i*(S-hydrozy^^
arainophenylamino7-t ,3,5-triasin in 600 Teilen Aceton sugeoetztj
welche auf 5°C abgekühlt worden ist. Dann wird eine 30
BAD ORIGINAL 909850/1Ϊ54
wäßrige Xiatriumacetatlöeung zugesetzt, biß das Gemisch gogen
Kongorot nicht länger sauer ist. Das Gemisch wird 16 Stund on
lasig bei 200C gerührt und der abgeschiedene Farbstoff dann abilltrlert.
Die bo erhaltene Farbstoffpaste wird in 800 Teilen Wasser gerührt und eine 5,3 #ige wäßrige Katriumcarbonatlösung
zugesetztf bis das Gemisch gegen !Lackmus nicht .länger sauer isf.o
Der abgeschiedene Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet»
Die Analyse des Färbst off s ergibt einen Gehalt von 1,9 Jriydroly«·
Bierbaren Ghloratomen je Molekül· In wäßrigem Medium dispargiert,
färbt der Farbstoff Polysmidtextilstoffe in roten Tönen mit sehr
guter Vfaschechtheit.
Anstelle der im Beispiel 7 benutzten Lösung von 41 * 25 Teilen
2~Ciaor-4-K,ff-di-(ß-hydrozyäthyl )-amino-6-/3° -KjK-di-Cfl-hydroxy·*
äthyl)-aminophenylamino7-1,5,5-triazin in 600 Teilen Aceton wird
eine Lösung von 27,8 Teilen N,N-Di-fy-chlor~ß~hydraxypropyl}-a-ailin
in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Salzsäure (2 n) angewandt.
Die Analyse des so erhaltenen Farbstoffee ergibt einen
Gehalt von 2,6-Halogenatomen je Molekül,, In wäßrigem Medivjn
dispergiert, färbt der Farbstoff Polyamidtextilstoffe in röt«
lich-orangen Tönen mit ausgezeichneter Wasoheelitheito
BAD ORiGiNAL 909850/1254
Zu einer Lösung von 22,3 Teilen 3-Aminobensolsulfoii-li«-ß~clilor<äthyiamidhydroehlorid
in 200 teilen Wasser und 14 feilen einer
36 %igen wäßrigen Salzsäure wird bei einer Temperatur zwischen
0 und 50O unter Rühren eine Lösung von 6,6 !Teilen Hatriumnitrit
in 9,9 Teilen Wasser zugesetzte Die Lösung wird 10 Minuten lang
gerührt und zu einer Losung von 1-(2' ,4'-DiohlortriazinylaBLLno)-8-naphthol-3,6~dlsulfonsäure
zugegeben (welche durch 40 Minuten langes Zusammenrühren einer Lösung von 31 »9 Teilen 1-Amino-8-naphthol-3»6~disulfonsäure
und 10,6 Teilen Natriumcarbonat in
160 Teilen Wasser und einer Suspension von 18,45 Teilen öyanur-Bäurschlorid
in einem Gemisch von 80 Teilen Aceton-, 240 Teilen
Bis land 240 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen Q und
50C erhalten wird). Dann wird eine 5,3 /&ge wäßrige ETabriumcarbonatlösung
zugesetzt, bis das Gemisch gegen Laokmua neutral
ist« 75 Teile Natriumchlorid werden zugegeben und das Gemisch
eine Stunde lang gerührt und eine 5,3 5ÜLge wäßrige Natriumcarbonatlösung
zugesetzt, bis das Gemisch gegen Lackmus gerade alkalisch ist. Das Bfihren wird 30 Minuten lang fortgesetst,
4,2 Teile Dinatriumhydrogenphosphat und 7«48 Tei^Le Kaliumdiihydrogenphosphat
werden zugegeben und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert. Die so erhaltene Farbstoffpaste wird mit
4,2 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und?7j48 Teilen Kaliumdihydrogenphosphat
gemischt und bei 200G getrocknet.,
90 9 850/ ta %k % ■- i · bad
~ 50 ~ -
Die Analyse des Farbstoffes hat denGelmlu von 3t0Y Artca^ti- !t
hydrolyaierbares Chlor Je Molekül ergeben» Bei iwwenüxmg aiii..,..
Cellulosetextilstoffe in Verbindung mit einer BeJbandltmg mit
einem säurebindenden Mittel gibt der Parbatoff bläulichrotfc
Töne mit ausgezeichneter Waseheehtheit,,
Anstelle der im Beispiel 2 benutzten Lösung von 27» 2 Seiler.
Ef-^y-ChIor-ß-hydroxypropy 1-1 -naphthylarainhydroclilorid in einom
Gemisch von 200 Teilen Viasser und 200 Teilen Aceton und der
liatriuTaacetatlöSEng wird eine Lösung von 21,35 Teilen 1 -Hydroxy-4«.ß~chloracetylaminoäthylbenzol,
15,9 Teil en NatrO-üincarbonat und
4 Teilen HatriumhydroaEyd in 455 Teilen Watjoer engswanät- Der
gebildete Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser geifaaciien und
getrociaiet ό . :
Die Analyse des so erhaltenen Farbstoffs gibt einen (Jeiialt ron
2,24 hydrolysierbare Ghlcratome . je MoIeMiIo In wäßrigem ,M^diunt
dißpergiert, färbt der Earbstoff Polyamidtextilstoffe in gelben.
Tönen mit ausgezeichneter ffaschechtheit·
Anstelle der im Beispiel 1 benutzten 42,5 Teile
(N-ß-hydroxyäthyl )-
BADORiGJWAL 909850/135A
H19852
QBD.ao)-propyl/«-ainino-1,3|5-tri:asin werden 41 »25 Teile 2-Chlor--4-di->(Üf-ß-liydroxyatbyl)
-amino-6-/3«-di»(N-ß-liydroxyäthyl) »aminophoayXemino7'»1
i3,5~tria2;in angewandte
Die Analyse des ao erhaltenen Farbstoffs zeigt einen Gehalt von
2,3 hydrolyaiorbaren Chloratomen je Molekül« Beim Dispes.'gieren
in wäßrigem Kedium färbt der !«"ax'bstoff Pölyamidtertilstoffe in
roten Tönen ra.Lt ausgezeichneter Viasehechtheito
Zu einer Losung von 6,8 Teilen der Azovertindung, vmlche durch.
Kuppeln von diaaotiertem p-Δ^linoben£ίolsulfon"■lί■-ß-hydroxyäΐhylamid
mit H-Ätliyl-H^ß^hydroxyäthylanilin erhalten wird, in 25
Teilen Pyridin werden unter Rühren 6,4 Teile Methansulf onyl-Chlorid
zugegeben, KObei die Temperatur durch Aussenkülilung ·
awischen 0 rind 5°G gehalten wird,, Das Gemisch wird dann 24 Stun«
den lang bei 20 G gerührt, 100 Teile Wasser werden augsgeben
und der abgescbiiedene farbstoff abfiltriert,"mit Wivsaer gewaschen
imd getroclrneto Der in einem wäßrigen Medium dispergierte
Farbstoff Tärbt Polyamidtextilstoffe in orangen Farbtönen mit
ausgezeichneter Wascheehtheit·
Anstelle der 6?8 Teile der im Beispiel 12 benutzten Azoverbin-
BAD 909850/1354
dung werden 7,5 Teile der Azoverbindung angewandt, welche durch
Kuppeln von diazotiertem 3-^hlor-4-amino"benzolsulfon-Ii~ßhydroxyäthylamld
mit N-Äthyl-H-ß-hydroxyäthylanilin erhalten
virde Der so erhaltene Farbstoff färbt in wäßrigem Medium dis-.pergiert
Polyaraidtextilatoffe in rötlich-orangen Tönen mit ausgezeichneter
Waschechtheit ο
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der auf Polyamiatextiletoffen
erhaltenen Farbtöne, wenn das in der zweiten Spalte der Tabelle aufgeführten Amin diaaotiert und mit der in der
dritten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponente nach der in den Beispielen 1 und 10 beschriebenen Methode gekuppelt
wirdo Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Zahl der ir, dem
Farbstoff vorhandenen hydrolysierbaren Halogenatome an0
Amin
Kupplungskomponente Anzahl | Farbton |
der in | auf Poly |
dem Farb | amid- |
stoff | textil- |
Vorhandο | stoffen |
hydroly | |
sierbaren | |
Halogen- | |
atome |
14 2~Chlor-4~tliio- N-Äthyl-IT-(y-ehlor~ 1
cyanoanilin i3-hydroxypropyl)-m-
toluidin
15 n 3-»H,K-Diäthylamino·" 1 orange
benzolsulfon-N-ß«-
ohloräthylamid
BAD ORiGiNAL
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Boispö | A m i h | Kupplungskomponente Anzahl | Farbton |
der in | auf PoIy- | ||
dem Farb | aBid- | ||
stoff | texbil- | ||
Vorhände | atoffen | ||
hydroly- | |||
aierbaren.. | |||
atome | |||
Iß | 3-Chlor-4- | 3-Chloracetylamino- 1,9 | achiarlach |
aminobenzol- | H,N-diäthylanilin | rot | |
sulfon-H-ß- | |||
chloräthylamid | |||
17 | t» | tf-ß-Hydroxyäthyl-N- 1,9 | rötlich-. |
(γ-chlor-ß-hydroiy-. propyl)-anilltt |
orange | ||
18 | It | N-ithyl-H-(ß,Y-epoxy- 0,95. | Scharlach |
OroTJvi y^ft—toluiäin | rot |
19 20 21
22 23
24 25
It ■
. I»
3-H,ir-Di-(y-chlor-.ßhydroxypropyl)-aminobenÄtrifluorid
3,2
yCi
hydroxypropyl) -mtoluidin
y(y
hydroxypropyl)-lnaphthylamin
hydroxypropyl)-lnaphthylamin
- 2,2
- 2,1
i-Äthyl«ir-( B9X -epoxypropyl)-1 -naphthylamin
»,if-Di-tf-chlor-ß-
hydroxypropyiy-f-naphthylaain
,(j^pyp
pyl)-1-naphthylajEin
3»f^
hydroxypropyl )-amiuo acetanilid
hydroxypropyl )-amiuo acetanilid
1,2 3,2
T ,2 3,0
scharlachrot
traun
scharlachrot
Eeii3p | ο A. m i η | Eiipplmigskoiaponejii'öe Annahl | I'arb'icm ; |
ο,υΰ* PoIy- | |||
cuaid— | |||
test:".!- | |||
stoffen | |||
26 | 3-Chlor-4- | der in | ox'an/je |
aminotoenzol- | den j?ariH« | ||
sulfon-N-ß- | Btoff | ||
chloräthylamid | Vorhand» | ||
27 | Il | hydroly«· | blälLLich- |
Qier"ba2"en | |||
23 | 11 | Ilalogen- | |
atome | |||
IfjNr-Di-(f-»chlor-ß- 3j,0 | |||
hydrozypropyl/-a- | |||
toluidla | |||
K-> (Y-GhI or-ß-hydr oxy- 2,0 | |||
propyl )-2-naphth3 | |||
1 ■^Ghlox-^-ff-iBeth.j | |||
rlamin | |||
A-H- 2»A |
30
(γ-chlor-ß-hydroxypropyl)»anilin
ίηοΤ3 enz öl <=
2,1
toluidia
amid
4-Aminotieiiz öl—
Bulfon-K~ß«»
ohloräthylamid
yIi~(y -chlor
ß-hydrozypropyl)-';
naphthylamin
y
propyl)-1
propyl)-1
N,K-Bi- C^-
hydroxypropyl)-1
naplrtnylasain
2,0
- 1,1
methyl-5-pyrazolon
H- (f-Ghlor-ß- iydrosy»
propyl)~2-aaphthylamin
2,0
2 ,Q
rötlichorange :
orange
geltIieh
rst
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U198.52
Beispo | A m i η | Kupplungskomponente | Anzahl der in dem Färb— stoff vorhandο hydroly- sierbaren Halogen atome |
Farbton auf Poly amid— textil- stoffen |
35 | 1 -Haphthylamin- chloräthylamid |
H,II-Di-ty-ehlor-ß- hydroxypropy1)-m- toluidin |
scharlach rot |
|
36 | η | N-Äthyl-S-(f-chlor-ß- 2,2 hydroxypropyl) hdq« toluidin |
η |
2j,5-Dichlor-4-aminobenzolsulf
on-N-0-chlorö.thylamid
3,5* N, N-Di-(^ -chlor-ß-;
aminobenzolsulfon- hydroxypropyl)-mli-ß-ohloräthylaiaid
toluidin
2,0
3,G
rot
rötlich«= gelb
ßiazotierte Anilin-2,5-disulfonsäure wird mit 2-Methoxy-5-methylanilin
gekuppelt und die so erhaltene Aminoazoverbindung diazotiert und unter alkalischen Bedingungen mit äquimolekularer
Menge 2~Amino~5-naphthol-1,7-disulfonsäure gekuppelt« Die sd
erhaltene Aminc-dis-»azoTrerbindung wird durch 20 Stunden langee
Erhitzen mit einer wäßrigen Lösung τοη Eupf erammoniumsulf at auf
eine Temperatur zwischen 90 und 95°C in den Kupferkomplex üoer~
geführto .
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Sine Lösung von 21 !eilen des Tetranatriumsalzes der eo erhaltenen
Inipferbaltigen Azoverbindung in 250 Teilen Wasser wird anter Rühren au einer Suspension von 4»8 Teilen Cyanursäurechlorid
in einem Gemisch von 50 Teilen Aceton, 150 Teilen Eis und :. >
150 Teilen Wasser zugegeben, wobei die Temperatur durch Zueata
von Eis unter 50O genalten wird,, Das Gemisch wird 1 Stunde lang
gerührt„ dann durch Zusatz von 10 Teilen 10 T&ger wäßriger Hatriuracarbonatlösung
zum pH 6,8 neutralisiert. Bine neutrale wäßrige
Lösung von 8,2 Teilen Hatriumsalz von 3-(ß-Sulfatoäthyl)»sulf~
amylanilin wird au der Lösung zugegeben und das Gsmisch 2 Stunden
lang auf 40 bis 450C erhitzt, wobei der pH~Wert durch den Zusatz
einer 10 ^igen wäßrigen Uatriumcarbonatlösung bei 7 gehalten wird·
Natriumchlorid wird zugegeben und die abgeschiedene Verbindung abfiltriert und getrocknete Der so erhaltene neue Äzofarbstoff
enthält 0,97 Atome organische gebundenes Chlor auf jedes vorhandene Diazomolefcülo Beim Aufbringen auf CelluloeetertÜBtoffe
in Verbindung mit der Behandlung mit einem säurebindenden Mittel
gibt er dunkelblaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen Haßbehandlungen und Lichte
Anstelle der im Beispiel 39 benutzten 21 Seile Tetranatriumsalz der gekupferten Amino--dis-azoverbindung werden 11,6 Teile
Dinatriumsalz der Aminoazoverbindung angewandt, welche durch
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- 51 -
H19852
Kuppeln von diazotierter 2-iraphthylamin-4,8-disulfonßäure alt
m-Toluidin erhalten wird0 Der so erhaltene farbstoff enthält
t,1 Atome organisch gebundenes Chlor auf Jedes vorhandene Disasjoiaolekül.
Beim Aufbringen auf Celluloeetextilstoffe in Verbindung
mit der Behandlung mit einem säurebindendon Mittel gibt
er rötlichgelbe !Töne mit guter Echtheit gegen Saßhehandlvm^en
und gegen Licht«
Baispiel 41
Anstelle der im Beispiel 39 benutzten 21 Teile ietranatriunsala
der gekupferten Aminodieaaoverbindung werden 14,4 Teile der
Aminoazoverbindung angewandt, welche durch Kuppeln von diaaotierter
a-Jffaphthylamin-ljS-disulfonsäure mit t-(33-Aminophenyl)-3~earboxy-5~pyrazolon
erhalten wird· Der so erhaltene Farbstoff
entliält 1 1 0 Atome organisch gebundenes Chlor auf jedes vorliandene
DisazomoleMil. Beim Aufbringen auf CelluloseteztAletoffe in VeT-bindung
mit der Behandlung mit einem säurebindenden -Mittel gibt
er grünlichgelbe !Farbtöne mit guter Echtheit ßegen Saßbehandlungen
und gegen Lieht»
Anstelle der int Beispiel 59 benutzten 8,2 Seile ^-(β-Sulfatoäthyl)-sulfamylaaiiin
werden It,5 Steile 4-3)i-(S-jsulfätQäthyl}-sulfcenylanilin
angewandt. Dei? so erhaltene Farbstoff enthält
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- 53 -
1 Atom organisch gebundenes Chlor auf jedes vorhandene Disazo-Biolekülo
Beim Aufbringen auf Cellulosetextilatoffe in Verbindu
mit der Behandlung mit einem säurebindenden Mittel, gibt er
dunkelblaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen liaßbehaiidliiB|*an
und g&gen Licht.,
Anstelle der im Beispiel 39 benutzten 8,2 Seile J- (S-i
äthyl)-sulfaBiylanilin werden 7,6 Teile 3-Äminophenyl-ß~sitl£atoäthyl-sulfon
angewandt.» Der so erhaltene Farbstoff enthalt 1,05
Atome organisch gebundenes Chlor auf jedes vorhandene Disazomolekül/'
Beim Aufbringen auf Celluloseteztilstoffe in Vorbindung
mit der Behandlung mit einem säurebind end an Hittöl gibt er
dunkelblaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen ^aßbehandiHngen
und gegen' Lichte
Beiapiel 44
Anstelle der im Beispiel 39 benutzten a,2 Teile STatriumßalK von
3ra(j3-^ulfatoäthyl)-sulfainylaniiin werden S9 2 Teile HatriuiBEals
von 4-(ß-Sulfatoäthyl)-sulfamylanJJLin angewandt» Der so erhaltene
Farbstoff enthält 1,1 Atome organisch gebundenes Chlor aaf
jedes vorhandene Disazomolekülo Beim Aufbringen auf Cellulose«
textHstoffe in Verbindung mit der Behandlung mit einem säure·»
bindenden Mittel gibt er dunkelblaue Farbtöne mit guter Eehtheit
90 9 850/13 54 bad ORIGINAL
- 59 gegen ITaßbehandlungen and gegen Licht,
Anstelle der im Beispiel 44 benutsteu 21 Seile TetranatriuraaalE
der gelcupf erten ArainodiBazoverbindung werden 14 Teile der Aminoasoverbindung
angewandt, welche durch Kuppeln von diazotierter Orthanilsäure mit 1-Äiaino-8-naphthol-3»6-disOlfoneäure erhalten
mrd« Der so erhaltene Farbstoff enthält 1,06 Atome organism
Gebundenes Chlor auf ^edes vorhandene Monoazomolelciil. 3eira Aufbringen
auf Cellialoeetextilatoffe in Verbindimg mit der Behandlung
mit einem eäurebindenden Kittel egibt er rote Farbtöne mit
guter Wasch- 12nd Lichtechtheit»
Beispiel 46 .
Anstelle der im Beispiel 44 benutaten 21 Teile Triaatriumsalfc
der gekupferten Aminodisaaoverbindung werden 15,2 Teile TriüatritaaBals
der Aminoasoverbindung angewandt, welche durch
Kuppeln von diaaotierter 2-Haphthylajain«1 -sulf onsäure mit 1-Amino-e-naphthol-Sso-dieulfonsaure
erhalten wird· Der so erlialtene farbstoff enthält 0,89 Atome organisch gebundenes Chlor
auf 3eo.es vorhandene MonoazoraoleMHU Beim Aufbringen auf Qellulosstextilstoffe
in Verbindung sait der Behandlung Kit einem ßäurebindenden Mittel gibt er rote Farbtöne mit guter tfaseh-
und liichtechtheit·
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U19852
Beispiel 47 '
Anstelle der im Beispiel 44 benutzten 21 Seile Tetranatriumßals
der gekupferten Aminodisasoverbindung werden 11,6 Teile der
Arainoazoverbindung angewandt, welche durch Kuppeln von diazotierter
Ortbanilsäure mit 2-Araino-5-naphtholdißulfoneäure erhalten
wird ο Der so erhaltene Farbstoff enthält 1,1 Atome organisch, gebundenes
Chlor auf jedes vorhandene Honoazomolekülo Beim Aufbringen
auf Cellulosetextilstoffe in Verbindung mit einer Behandlung
mit einem eäurebindenden Mittel gibt er orange« Farbtöne mit guter Wasch- und Mchteelrfcheit·
Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen Farbstoffe
der Erfindung, welche in der Heise erhalten werden, daß man das
in der zweiten Spalte der Tabelle angegebene Amin dia&otiert
und mit der in der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponente nach den in den Beispielen 1 oder 10 beschriebenen Methoden kuppelt. Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Zahl
der in dem Farbstoff vorhandenen hydrolyslerbaren Ealogenatcine
und die fünfte und sechste Spalte der Tabelle geben die Farbtöne
aas welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Polyamid- oder
wollene Textilstoff© erhalten werden«
909850/13S4
Belspo A π» i a
KuppXtragsfcoiBponente
der la Farbton
dem tofeetotf auf ;
Polysöaid
Farbtoii auf
hydrolysiert»
Haloaenatomg stoffen.
Haloaenatomg stoffen.
stoffen*
'φ·,.,
00
03
O
48 49
50 5t 52
53
54
55
56
-iS-ß- (vinyXeiaXf ouyX )■-ui '
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) -äi;hylaJöiao7-1,3,5
aulf on~N-
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BsftapÜelg7 '' : '" 'r~'-~": '"' ' ' · ""-'-■''- - - " ~ ■ : '·· :'-: ' ■ - - '
Anatolle der im Beispiel 39 benutzten 21 l'öils iet
der 'Kupf^oi'luiltigen/Ajsoverliinduiig wsrd'ea 27*8 Seile -fJ}e
salz der kupferhaltigen AzoverMnöung angeiratidc5 wtlcliw durcdi
Kuppeln von tetrazotiertem Dianisidin mit ainer raolekur.arosi Hesige
2"iTaphthol-5>6-^isiilfoneäiire und mit einer mölekult^öu;Koiigii ·■■»--■
"i-Aiö'inö-8«iiaphthol-3#6'Häisuifoliaäiite-"i2iid 20 Siamütrh Ιηιί^οη riiteen
der so erhaltenen Äminodisaisoverbjjidung nit sinsi»■-traßri-gon ■"■"-·
KiipfergTßinoiii.iimsulfatlö'suäg "bai einer iempijrätm»" iswiäcinm 90 raid
950G erhalten wird und anstell© der 8*2 Seile dsa-ijn Ηοί.£ΐρ:1«1 39
"beimtaten Natriumsalzes von 3»(ß^ulf>atöätnyl7-sulJ?afi^2-E!nilr-ii--·'
werden 8,2 Seile Natriumsalz τοη 4-(ß~Sxilfatoätl'iyl)-3ij3Xain5-lanilin
angewandte Die Analyse des so erhalten an Parbst öf^ss aeig';
einen, gehalt von 1,0 Atomen organiscit gebuidsnss Chlor für" Jsdss
vorhandene piaäaöinolekülo Beim Aufbringen auf Calliü.osotQSti-1--stoffe
in Törbindung mit der Behandlung mit ein^m
Mittel gibt der Fartofcofrblatto iEone mit guter Bcirföieit gegen
Haßbehandlungen und gegen licht«, ' ' ,.
Anatelle der im Beäipiel 57 benutaten 27^6 !Eeile
salz der kiipfernaltigen Äzoverbindung1 worden tA-,2 Teilö
Aminoazoverbindüng angewaaadt, welciie erhalt en wir{£ WjMB
▼oiß. diazotierter Ö-Amino^-ace^laminöbenzoisiilfön^iä^e
9098 50/1354; > bad
^ U19852
1-(2%5i-MclO.Qr«^l--BalfopheiJyl)--3-eietliyl--5-pyrazolon und danach
Hydrolysleren der Aeetylaminogruppe durch Beliandeln der so erhaltenen
Aeoverbindung mit wäßriger Hatriumhydroxydlößmig bei
10O0C0
Die Analyse dee Qo erhaltenen Farbstoffs zeigt einen Gehalt von
0,95 Atomen organisch gebundenes Chlor auf jedee vorhandene MonoazomolekUlo
Beim Aufbringen auf GellulosetextilBtoffe in Verbindung mit der Behandlung mit einem saurebindenden Kittel gibt
der Farbstoff grünlichgelbe Farbtöne mit guter Echtheit gegen
ffaßbehandlungen und gegen lieht«
18,8 Teilo 1.4-DiaaainöbensosulfonEäure werden in einem ßemitsch
aus 300 Teilen Wasser und 50 Teilen einer 2n wäßrigen Natrium«·
carbonatlösung gelöst und dann einer Lösung von 18*5 T«iien
2,4,6-Trichlorpyriiaidiii in 40 Teilen Bioacan augesetsto Dama w:l.rcl
das Gemisch 5 Stunden lang bei einer Temperatur von 500O geriülirt»
«obei der pH-Wert des Gemieches durch Zusatz einer 10 ?oigen
wäßrigen Hatriumeaybonatlöeung bei 7 gehalten wiru., Dann
das Gemiecn auf 3°C abgekühlt und 25 Teile einer 10 η ^
Salasai^re und anschliessend 50 Teile einer 2 η wäßrigen H
nitritlöeuBg zugegeben«» Wenn die Diaaotierung vollständig
wird die entsteherde Lösiang zu einer Iiös'oaig von 36,3 Teilen Di-
90985Q/11S4
natriumsalz von 1-Araino-£-raphthol-3f6-dlßul£onsäure in 500
Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen 5 und 10°C zugesetzt,
wobei das Gemisch durch Zusatz von Natriumcarbonat gegen
Brilliant-Gelb alkalisch gehalten wird«, Dann wird das Gemisch
30 Minuten lang gerührt, 80 Teile natriumchlorid werden 2uge~
setzt und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getroelmeto
Eine Lösung von 18,2 Teilen der entstehenden in 250 Teilen Wasser wird unter Rühren au einer Suspension von
4,8 Teilen Cyanursäureehlorid in einem Gemisch von 50 Teilen Aceton, 150 Teilen Bis und 150 Teilen Wasser zugesetzt, woberl
die Temperatur des entstehenden Gemisches durch Zusatz von Eis unter 5°C gehalten wird. Das Gemisch wird 1 Stunde lang gerührtt
dann werden 10 Teile einer 10 #igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat
zugesetzte Dann werden 10 Teile Natriumdiäthylmetan:Llai;3
0,66 Teile Natriumbisulf at und 25 Teile Natriumchlorid zugegeben und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getrocknet« 3ie
Analyse des so erhaltenen Farbstoffs zeigt einen Gehalt von 3,S
Atomen organisch gebundenes Chlor auf jedes vorhandene.Monoazomolekül«,
Beim Aufbringen auf Gelluloseteztilstoffe in Verbindung
mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel gibt de:?
Farbstoff violette Töne mit guter Waschechtheito
Eine Suspension von 18,4 Teilen Cyanursäureehlorid in einem
BAD ORIGINAL 909850/1354
Λ , Η19852
. - 65 -
Gemisch von 150 Teilen Aceton, 500 Teilen Eis xmä 125 Teilen
Viasrjer wird unter Etihren zu einer Lösung von 36r5 Teilen Dinatriumsalz
vont H^iBO^8~na£hthQl~3sö-disulfonsäiare in 175 Seilen
Wasser bei einer Temperatur zwischen Ö und 5°0 gegebön* Baa Ge-*..
misch wird 1 Stunde^ lang, gerükrt, dann werden ^O Teile «iner 2 η
wäßrigen NatriOmcarfaonatlösung zugesetzt,, 5Oi !Eeile, einor 2 u
wäßrigen Natriipnnitritlöeung, werden zu einer lötjuiig yon 219 75
Teilen 3~Αω1ηο^Ηθβ^οχγρϊαθη3Γΐ»»β··οη1θΓ^6ΐ3^ΐ8η1ίon in einem Gemisch
von 30 Teilen einer 1On wäßrigen Salasäurelößung und 500
Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen O und. 5^G sugesetat
und die so erhaltene Diassolösung unter Rühren au dej? voranstehend
hergestellten lösung von. 1 -(4 * ,6' -»·Β1οη1θΓΐΓίΒ2χιι«»2' ^yI)~8-naphthol-3,6-aisulfonßäure
augesetzt, wobei die. Temperatur dor .
Miaohung zwischen 5 toad 100O gehalten wird und der, p&rWart diirch
Zt^eata einer 2 η wäßrigen HatriumGarbonatlösung -bei dem
7 gehalten wird. Dann wird das entstehende Gemisch,:Z Stunden
lang gei-uhr-b, 50 Teile Hatriurndiathylmetan^lat, 3,3 Tei3.e lTai;riumbisulfat
und 350 Teile Hatriumchlorid werden augesetatnnd der
abgesidaiedene farbstoff abfiltriart mad getrocknete Bia Analyse
des so erhaltenem.farbstoffs zeigt einen Gehalt von 39ΐ Atcaaen :
organiseh gebundenes Chlor auf Jedes vorhandene Monoazomolekül»
Beim Aufbringen auf Gelluloöeteitilstoffe in JTerbiJQdung mit der
Behandlung mit einem säurebindenden Kittel gibt der farbstoff
rote Farbtöne mit guter Waaehechtheit, r
BAD ORIGINAL 9Q9S&0715I4 H
. U19852
ι5erspiel 51
37»? Seile 2~Bydroxy-5~methyl-43-(4",6"-OiChIOr-I "f3M»551--tr:ia2in~
2"-ylamino)~azobensol (v/elches durch. Kondensieren von 2-Hycb»o:sy-5-methyl-43-andnoaaotenAOl
mit Gyanursäureehlorid erhalten 'rird) werden mit 800 Teilen Aceton und einer Lösung von 25 ,-05 Teilen
4-.(3'-Giilor-2!-hydroxypropoxy)-anilinhal'bßuli>a.t in 150 'JJaIl 3ü
Wasser bei einer Temperatur zwischen 65 "and 70 G versetzt«, I^ßs
so erhaltene Gemisch wird bis zwischen 45 und !500C abgakUhlt imd
dann 10 Teile einer 2 η wäßrigen Natriumcarbonatl'öawag :h& V.3r~
laxife von 15 Minuten augesetzto Dann wird daa &einisch bei erlner
Temperatur awischen 45 und 500C 2 Stunden lang gerührfc, während
ein Gemisch von 10 Teilen 2 η Natriumcarbomtiüßun^ v.n-1 30 teilen
Wasser allmählich zugesetzt wird. Danach werden 200 Teile ϊΓιββογ
zugegeben und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriarta- wit lias—
ßer gewaschen und getrocknet· I)ie Analyse dss Parljstoffs zeigt
einen Gehalt von 1,93 hydrolysierbare Chlcratome ,ja FarbstoffmoleldLÜ«
In wäßrigem Medium dispergiert, färbt der Farbstoff
Polyaraidtextilstoffe in gelben Τδηβη mit guter
Eine Lösung von 39»55 Teilen der Azoverbindung, welche erhaLten
■jrird durch Kuppeln von diazotiertem p-Aminobensolsulfon-il-ßchloräthylamid
mit 3-Acetylaminoanilin in 2000 Teilen.Acetoa. .,,.
und ein Gemisch aus 10 Teilen 2 η iiatriumearbonatlösung und
BAD OBIGlNAl 90 9850/1354
Teilen Wasser werden im Verlaufe von 15 Minuten gleichseitig zu
einer Svspenaiott von 13t6 Teilen Cyanursäurechlorid in einem
Gemisch von 240 Teilen. Aceton, 200 !eilen Wasser und 200 Teilen
Sie zugegeben8 wobei die Temperatur des Gemisches zwischen 0
und 50C erhalten wird« Dann wird das Gemisch 2 Stunden lang bei
einer Temperatur zrtfisehen 5 und 10°0 gerührt und der abgeschiedene
!farbstoff danach abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Die Analyse des Farbstoffs ergibt einen Gehalt von 2,7 hydroXysierbare?! Ghloratomen je Farbstoffmolekül,. In wäßrigsic
Medium dispergiert, färbt der Farbstoff Polyamidtextllstoffe in
rötliehgelben ionen, mit guter Waschechtheito
Eine lösung von 28 Seilen 3~ß-'Hydi"Oxyäthylsu3.fonylanilinsehwofelsäureester
in einem Gemisch von 300 Teilen Wasser und 30 Teilen
einer 10a wäßrigen Salssäurelösung wird in 100 Teile Bis ge~
gössen und 50 Teile einer 2 η wäßrigen Uatriumnitritlösiuig worden
darm unter Rühren gasgesetzto Die so erhaltene Diasolosung wird
dann unter Rühren jzax einer Losung von 29 »2 Teilen NjIT-Di(f^chlorß~hydroxypx^opyl)HBi«-taluidin
in eüiem Gemisch von 500 Teilen
Wasser* 50 Teilen 2 η wäßriger Salzsäurelösung und 500 Teilen
Aceton bei einer Temperatur swischen 5 und 100C sugesetzto Eine
30 ^ige wäßrige SFatriumacetatlösußg wird augesetat, bis das Gemisch gegen Kongorot nicht langer sauer ist^ und das Gemisch ßann
BAD 909850/1154
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16 Stunden lang gerührt« Der abgeschiedene Farbstoff wird abfiltrlert
und die so erhaltene Farbstoffpaete in 800 Teilen !fässer
suspendiert und eine 2 η wäßrige Natrlumcarbonatlösung zige-.Setzt,
bis das Gemisch gegen Brilliant-Gelb gerade alkalisch
wirdo Dann werden 40 Teile Natriumchlorid augegeben und der abgeschiedene
Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Die Analyse des Farbstoffs ergibt einen Sehalt von 2,1 hydrolysierbaren
Chloratomen auf Jedes Farbstoffmolekül. Der Farbstoff färbt Polyamldteztilstoffe
in orangen Tönen mit guter, Waschechtheit.
Patentansprüche
t
BAD
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Claims (1)
- Pat entansprüche: ,1. ¥erfahren aur Herstellung; von neuen von 3ulf^nsäure- und Carbonsäuregruppen freien, wasserunlöslichen Aaofarbstofi'en mit jawöi oder mehr reaktionsfähigen Gruppen, von denen; mindestens zwei verschieden sind, insbesondere von Farbstoffen der Fo3?mf)lA- IT = N - Bworin A einen {substituierten oder nicht-aubatitiiiarten Axylrost und B einen BUbstitiiierten oder nicht-substituiorben a5?omatif!chen Resb bedeuten, welcher eine primäre, aekundäre oder tertiäre Aminogruppe in der Ortho- oder Farastellung aur Azobindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man ein primäres aromatisches Amin diazotiert, die so erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente kuppelt, wobei das primäre aromatische Amin tmd die Kupplungakomponente so ausgewählt werden, daß der entstehende Farbstoff swei oder mehr reaktionafähige Gruppen enthält, von denen mindestens zwai verschieden sindo2« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Azoverbindung, welche mindestens eine reaktionsfähige Gruppe und mindestens eine Hydroxy-, Mercapto-, SulfinBäare-, SuIfamyl-, primäre oder sekundäre Aminogruppe enthalt, mit einer9 Q 9 8 5 0 /135 4 · BAD ORIGINALVerbindung der Formel »Halogen-Y behandelt, worin Y ein-Radikal bedeutet, daß die entstehende Gruppe oder Gruppen &or-;-0-Y, -S-Y9 »SOgY, -SOgAi oder -N-Y sieh ron der in der· . Azoverbindung iiraprunglieh vorhandenen reaktionsfähige:.! Gr oder Gruppen unterscheiden.3o Verfahren aur Herateilung von Azofarbetoffen naol Λ 1, bei denen mindestene zwei Alkyl- oder Arylsiilfonylor^a gruppen an das Azofarbßtoffmolekül durch untereinander dene Atome oder Gruppen oder eine der genannten Gruppen U-1IBLittelbar und die andere durch ein Atom oder eine Gruppe an dos Färbet of ftoolekUl gebunden sind, dadurch gekennzeichnet, dai3 man eine Azoverbindung, welche mindestens zwei Hydroxyallcy!gruppen an die Azoverbindung durch untereinander verschiedene Atcme odor Gruppen gebunden enthält oder eine der Hydroxyalkylgruppsn itomittellDar und die andere Hydroxylalky!gruppe durch ein Atom oder eine Gruppe an die Asoverbindung gebunden ist, mit einem Sulfonhalogenid der Formel -RSOpX behandelt, worin R ein Alkyl- oder Arylradücal und X ein Halogenatom bedeuten.4 ο Verfahren nach Anspruch 1 durch Diazotieran eines primären aromatischen Amine der Formel -ABH2 oder der entapreehand-sn Sulfaminsäure der Formel -AMHSO»H, worin A die angegebene Bedeutung hat, und Enppeln der so erhaltenen DiazoverMndung raitBAD ORIGINAL 909850/13S4einem· prlraärüii, sekundären oder tertiären Ami«do j." Ρ.ϊϊιλ'ϊΧ ^B«Hf worin B die siitiegebene Bedeutung hat, wobei die Kupplung in Ortho« oder Parastellung srar primären, sekundären oder berti&rea Aminogruppe eri'olgt, dadurch gekennzeichnet, daß das priJiiäre aromatische ImIn uud das primäre, sekundäre oder tertiäre Amin frei von. SuIfonsäure- oder Garbonsäuregruppen sind und susammen mindestens awei !Reaktionsfähige Grruppen ent'ialten, von denen mindestens zwei5, verccliieden sind»5o Vorfabren sxxc Herstellunß von neuen i;asserunlÖ£?i.;:ühenAzofarbs'boffen der FormelGHp-GHOH.worin A' einen substituierten oder nicht-eubetituiarten Banaol« oder Kaphtihalinl:ernr P und Q gleiche oder verschiedene Chlor- oder Bromatome, R' ein Wasserstoff atom oder ein substituiertes oder nicht-siibstituiertes Alkylradikal oder eine -GEL» OHQHeGHp1Q* Gruppe, B* ein substituiert es oder nicht-subetituiertes Phonylen,- oder Naphthylenradikal daretellen, wobei dieCHOHo GH^Q-Gruppe909850/ 1364sich In Ortho- oder Parastellung zur Azobindung befindet un<iA'; t J31 tnd H.1 keine Sulfoneäure- und Carbonsäuregruppen enthalten,dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der PoimelP.C2H4oHN02S - A» - KH2worin A1 und B die angegebene Bedeutung haben, diazotiart und die so erlxaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der FormelR1 HB« - Ji^ CHge CHOHe CH2Qworin B1, Q und R1 die angegebene Bedeutung haben, in Ortho- odey Parastellung zur>CH,,0HOH0CH0Q -kuppelte.6. Verfahren zur Herst ellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Formelrad C 909850/1354worin A das Hadikal eines wasserlöslichen Azofarbstoffe bedeutet, welches durch ein Sticket off atom an den Iriazinring gebunden ist, X Chlor oder Brom, η eine ganze Zahl bis zu 5t m I °der 2, Ej ein Wasserst offatom oder das durch. -Z-Y dargestellte Raddlcal, -Z~ ein οςβ-niederes Alkylenradikal und -T Chlor» SuIfato-, JPhosphato-oder eine aoylierte Hydroxygruppe daratelien, dadurch gekennzeichnet, daß man ein molekulares Verhältnis von Cyanursäurechlorid oder -bromid mit einer molelnilaren Menge eines -was-» serlößlichen AminoaBOfarbstoffs und mit einer molaren Menge eines toins der FormelkondeiiBiert, worin H,, Y9 2, η und m die oben angegebene Bedeu tung habenο90 98 5 0/1 3S 4 BPvD7. Verfahren zum Färben von Cellulose textilstofxen, aaduroh gekennzeichnet, daß diese mit einem nach Ansprach 1 Mb 6 hergestellten Farbstoff "behandelt werden«B0 Verfahren entin Färben von CeHulosetextilstoxfen, dadurch gekennzeichnet» daß diese mit einem nach Anspruch 1 biß 6 hergestellten Farbstoff in Verbindung mit einem ßäurebindenden Büttel vor, während oder nach der Behandlung mit dem Farbstoff behandelt werden.9. Verfahren naoh Anspruoh 7» dadurch gekennzeichnet, daß als Textilmaterial stickstoffhaltiges Material, inabeaonciere wollener oder Polyamidtextiletoff, zur Anwendung kommt«PATNT.WWB.reDL-MO. RKi -ti. biPL.-l'v6. H. 3OHR . S. STAMMBAD ORIGINAL
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