DE1419852A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

Mappe 17853 - Dr.P/hr
Oase D,13999/14372

BB 3 0 HBB IBBH

zur Patentanmeldung der,

Firma IMPERIAi CHE&tCÄX IHDÜSTBIES LIMI2EI)_:. London SoW₀ I₅ Großbritannien,

betreffend
"Verfahren sur Herstellung von Aaofarbatoffen¹*

Prioritäten: 4» Harz t959? 3Qo September 1953 ma 20ο tfaniaar I960 « Crroßbritem?den

Die Torliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe -und insbesondere neue Azofarbgitoffe, welche zum farben von natürlichen und künstlichen Textilstoff en wertvoll BincU

BrfindungBgem&ß werden neue Azofarbstoffe Torgeechlagen, welche zwei oder mehr reaktionsfähige Gruppen, wie nachstehend gekennzeichnet, enthalten, wobei mindestens zwei der reaktionsfähigen Gruppen verschieden sind*

909850/1354

BAD ORIGINAL

Unter dem AUBdruolc ⁿr303ctio2iB£ähige Gruppen" irerc.a.n boXcäq staMen, welche Atome edler Untergruppen cniiialt&n, welche imstande sind, mit dem natürlichen oder künstlichen Textilmate« rial zu reagieren, wodurch der solche "reairtionefSbdge e-ruppsn*¹ enthaltende Farbstoff durch chemische Bindung. ocF.er Xiin&vuagen aa die Faser gebunden ¥ird₃

Dar Ausdruck "mindest ans ztrei dar reaktiorKifaMge^. ß-rupp^ia Terachiedea eind" bedeutet, de Si mindesteca iiw*3i der reBktioasfEsii;i.gtT.'i Gruppen verschiedene heterocyclische Ko^s.b oder - erschledene nicht-homologe Ketten von nie}itiaetallisel>en A fee«?·*» entlxalten? von denen jedes eine lierti^eit von mindiec: ena 2 >sßitg;to Sc sind beispielsweise die reaktionsfähigen Gruppen 4,6-Moklor-1 »5»!)-triaain-2-ylanino- und 5-Hitro»i2-broapyriza:-ilylaiaino- verechiedeR und die reaktionsfähigen Gruppen ß-Ghlorätlxosy- t?nd ß-^Moräbhyl·-' amino- verschieden, wogsgsE. die reaktionsfähigen Grupp&j). ß-Clilor» äthylfiulf amyl- und ^~Bronpxopylaulf ausyl- aich-t ^^rischiedes. Bind und die reaktionsfähigen Gruppen 4,6-Diehlor»] _f3,5

ylamino und ^Brom-ö-aBilinx-i ,Sti-triazin-S-ylamino ebenfalle

■ = .- . ■ ■ .' ■ ..- ..';·■ :Ο.λ· ΐ7:5ΐΛ -·χ.·■·■ nicht verschieden sind»

Die in den Azofarbstoffen vorhandenen reaktionsfähigen Gruppen eind unmittelbar an in dem Azofarbetoff vorhemdene Kohlenstoff-

atome gebunden»

80 98 5 Ö/ * *** ^{BÄD 0RIG5NAL}

1419052

Boiapiele für ^Torscliiedene reakticn^fäliiße IUlialogen1;riazinyleir.:l:riG~ ods-r Iionohaloge^tx

alkoxy-, Epo:xyprapy£ß3nino~_f

sulioayl* oder Sulfa.to-S-liy^roxyathylstilicr-.yl-, ^ffalo^yaao*> .

ropyl) -rjainocEtrboiiyl"·_f Htilogenacyls'jil'ac

·l·-'_ί, \lliyi-_: oder Ατ,γΐ«·

i2iO"f Alkyl- oder Ai*yI.suli*oaylpxya3.3£Oxy·* uM \l^'

Me in dor resktioasläliigan Gruppe können enttTeder GtCLor oder Brom sein

ß einem weiteren Iler&nal der Erfinatmg wl^ü Gin Verfahren s' HeratellUBs ^der Tora^^tehend geksnsiEsiohneter nsuer. Äscieir ß ioi'fe in der Meise fcesc'iiirLeben. daß aism ein primäres srcuati— ßciheß Aain diasotiert_f äis ßo erhaltena D;iaacTerfci.s-'ar3g tiit einer Enpplungskomponente kuppelt, wobei das primäre arcisatiGu Äiai"a und die KuppI'aag.'3i~G;iipcii§iAte no- ^Lvsgcvi'lü:* nervet, öeß ßCi' eni-stexisnds AEofe^rfeßtoff srsi oder mehl* TorranisteteEo. defiuiejit rsaktiönsfiüiige Grrijppeti snthäli;, wobei miÄ-jiiestenß zwei der

BAD ORIGINAL

U19852

röß.'iticmsfähigcn Gruppe:! ?eruchiedsn - sincL

Das vorließende TGiⁱiahr«;*a der Erfindung kai λ ijwoclacöif-sig in der •H3:lse aiux-hgeführt werden* daß man Ho.triu?r.:d"?it, au easer I^ßtary oder Suopeneion des primären ai'omati schore >ii.;ic oder der ent« sprechenden JS«i'n:lfataiiiaäure i g

suaetzt, die oo erlial'fcene Piaaolösung oder -βυίερεηκχοΒ. sin wäßrigon LüBtßig "der Kuryplui^skcnrionente hi. üaiuae-'ijEt« «r.rl ciow Voßo^; sclirledcmen Asofexlaetcutf abfiltr'.erw-_c 00βί:ΐ3Ληο:α.ΐίΐ:υ.π· lit.mv ITafcriinncIilorid z\w Siobura'wollung der voX:.rtäidXf;;eivAl:t.-(;li«,-.*.c.'t.*.^v-j des rarbötoffs ^v

für bei dem ν or liegend en Ver-fßi'i^{1 r!} 'Ic^r Jii^r.lKc.i.TJg 1 :;;a.uoliß primäre, ai'oniatißoij« Airline oder sntapi- ,ohenAo IC-~ßvilf amij ^äure sind; [5- oder 4«(4" ,6'-Dichlor-" ■ ,"5^ .5¹^Vr -.^κλϊΑ-νί'--^1εΛΐ3Β.ο}·- phsnylsulfeisxinsaur ■·?, 4- (A^:. 6^Ί -Dibrom-f ', i ^; - 5^; -t.^w: ^ 5d n»Z ■; -,yl }

,5,5-triaiän, 4,6~Dj,clilör-2-(3 '~ata: to-4' ,3_X 5-triaain, 4*(4

1 * j3^:»5■'»triaj5in~2'-ylaa-1 ;io)-phenyleulfaLi:·naäm*e_:. %~(/..' «-Breiι-6' -pheß.cxy-1^s, 3 - _f 5⁹ -'triaKi«-2^? ^rlaminc) -p · --agririulXe^aXieknteV

3^I~salfop.iien;/.l}~aHin^^ ,Jf&'-tri.ar y)-anilin, 4~('4³.6' »D

909850^/1114

BAD ORSGiNAL

*>_t 5· odor 4-

£ 5« oder

3- oder 4«Aniiiici^«^1-15·--(met.iyl- ·« oder 4*Aiainofc&ai5ol.mUoii·^ **ß *

ätliylanid) _w .

Beispiel© für KuppltiEgökomponanteu, ireleli- böi dent

\fer£ahraa der EpfiiiduBg feecutst moxäiez l:önifcc.\«_w sinis

triaain, 2_>

909 85 e/i t S 4 ^BAD

_f 2-0hlor-4-«lA('

«•nino-i,3,5-triasin, 2_f 4~D:>,bro]n~6~£5' -(H, S -di^

;Oi(-^hlpr-ß-nydroxypropyl)—ai-toluidin, il« (y-OKicr-ß *ajilzm ;wopyl)-1-i

-anilin, 4_?6«Di
^biiyj J~aminopyrimidin_p 2-Ohlcap-4HEethyl~5 - aitro-6-/5⁵ - (J? ,S- Ii

, 2~Hapbiihylsmin-6-sulfon-K-S-ciilorathylaDii, 1 ·

acctoplienon, 1 -Hydroiy-4-ß--chlorcißetylaairiOE-fcbylbeasol_s Jl-lbi

BiliiA, 3-Ob.loraf atylaatf.ao-HvKW.i ( 3

⁵,4^r -Dionlortj?iasi.-:iylamino)-8»nap}itboX-5»

(Benzolsulfonyloxy)-^.tbylaminoBiilfonyl/^-amznonaphthalinL^ $-"' ulf onyloxy)-äthylaaiina8iilf onyl/-t

BADOHiGiNAL

O3ry)-ätt.y!anilin, Ji-

1-ΪΪ _f If-Di-Zß-C p-toluolßulf onyioxy) «S

und 1 ~*/2 ^r ■»Methyl-? * ^cIiI orac.citylaiaiiuoplAenyl^-i^ne-tiayl^ii/^pyrra öl o"in

N-Snli'aminsäureß τοη ■ primäre» arcuiatiöcheu welche eine Dichloror.lasinylsaaino- oder IJiliroÄtriazir gruppe enthalten, lcftzmoä. in der Iieise erhalte»-werter j. o.i,u3 irxji die entsprechende Mono-K«-BUJ.:irataiHLfiäure eiaeo Ai*5^leirictismti;s init Cyanursäureehloria bzw* öyaEtiirBäi^rG-xpowia rinsetJTrU ßeeigaete primäre aromatische Amine, ?rclche eine Siilfonsiwire^nippe: trad eine Dichlortriazinylamino- oder J^rqmtriasiny köxmsn dadurch erhalten werden,._; daß man e±n>:>. sä-ure mit Gyamirsäui'eclilorid· hzv_o Pyairarsa Geeignete N-Sialiamiüisäiireji τοη prjjnären aroEatischen iyr,inen_P . · welche eine MonocJalortria&iBylamino«- oder Mpnobromtriasinyl-* aminogruppe enthalten, feonttsn in ö.er tieise erhalten werö.en,. daßman die passende Monp-Nrstilfaminsaure eines Ary.lendiaiisir.B tt.it, einem 2,4'-DiChIOr- baw, 2_f4~Dihrom*6~siibßt

Geeignete pris^re aromatische Ata|.ne_f ye3.che eiiie

_BAD

_ 3■ «» . ■

Snlfonsäuregruppe und eine Monochlojctrlazinylamino- oder broEtriaainylaminogrupp^ enthalten, können :Ln der Weise erhalten werden, daß Dian eine Axylendiaininsulfonsäur'=: mit einem 2_r4~ Diehlor- bsw. 2_s4~J)ibraiii-6-subEtituiert6n«*1 _f3_f5-triaein I::oiide:a·" sierto Geeignete primär-3 aromatische Amine, welche eine Billion-, säuregruppe und eine BirialogenpyriraidylamiB'i» oder Halogenrätro« pyrimidylaiuinogruppe enthalten» können dacUircii erho3.ten t-erdca, daß man eine Arylendiaminsxilfonsäure mit oi^em "bawo Ditalogennitropyriicidin kondensiert* G-oeij eäuren von pi'imären aromatisclxen Amineii_t irelohe eino pyrirairlylainiiio- oder Halogennitropyri mi dg-laraino&rappe entfaalven» können dadurch, erhalten wercien, daß mau die passende Hono-H— snlfaminsätire eines Äi^ylei/diamins mit einem TriJ-ialogeapyriai ' bzw. Dihalogennitropyrimidin kondensierte G-.-jeigaete primäro aromatische Amine, welcie eine ^-Chlor-B-hydroxypropylaiiian oder -j^-Brom-fi-hydrorypropylamnogruppe e-^laalten, köiinon :^r.a cer ¥eiE© erhalten werden, äa£ wan ein eine Ifif-'cogröppe enthalteiiä&a substituiertes oder nicfctt~siibstituiertea av-matisoüsE« Awirj ic;.t Bpiehlorhydrin bsw« Epi^romfeydrin utasetst imä die Jfitrogrruppt danach zu. einer Aminogruppe reduziert, Geei_w;.nete priaiärs aroEiatische Amine, tfelche eirte Chloralkoxy- oder BromaJMoxygmgrte enthalten,, können in ö.-r.· Weise erhelteti \reT!-eu_v daS iaaii öi^e Hitrogrv.piie enthaltenile- substituierte oder lieht-suTtetitrii -x.^-^ aromatische Hydro^j'^e^uiEcliHig mit eineis teiC »geaierteri slip na -^i-

809850/13S4 bad original

Ί 4 Ί y d b ^

~ 9 - ■

schon Alkohol umsetst, die aliphatische Hydroxylgruppe durch Behandeln mit Thionylchlorid bzw« l'hionylbromi.d in die Chlor-« oder Bromverbindung umwandelt und danach die Xfitrogruppa snz liner Aininogrupps reduziert,, Geeignete primäre aromatische Amine, Teiche eine Oliloralkylaminoanlfonyl- oder Broraalkylaminosulfonylg:euppe enthalten, können in dex· Weise erhalten werden, daß man 3j:.ie eine Amino- oder Acetylaminogruppe an dein eat sprechendem SuIf on-Chlorid enthaltende substituierte oder nicl\b-su'bßtituiö:r!;e -Lcyl« stilrconaäure mit einem Chlorallcylamin bswo 's jeomalkjlamin. vümatat wtä danach die Aeetylaminogruppe au einer .-iruinogruppe hydrolysiert· Geeignete primäre aroaiatiache Aiaine_t wi;lehe eine OhIοτ-acyl- oder Bromacylgruppe enthalten, können in der V/eise erhalten worden, daß man ein substituiertes oder nicht-substitulartaa Acötaailid in Gegenwart von AluminiUinchlorici mit Chloracylohlora ά hswo BromacylTaromid behandelt und darauf die Aoetylaraanograppe isu einer Aminogruppe hydrolysiert_o Geeignete primäre Amine 9 welche eine Chloräthylaulfcnylgruppe enthal'fean, in der Weise erhalten werden, daß man eine äina Nitrogra-ppa .i© entsprechenden SuIfonehlorid enthaltende substituierte oder :iichtsubstituierte aromatische Sulfonsäure zur 8ul-£irt3äure rsduaiärtj mit Äthylendichlorid alkyliert und danach die Nltrogruppe aur-Aminogruppe reduzierte Geeignete -primäre aromatische Amine, welche eine Vinylsulforiylaminogruppe enthalte», können in de.r Weise erhalten werden, daß man ein mönoaestylierties aromatisoht?B

909850/13S4

- IO -

Diamin roit ß-Ciaoräbhansulfonylchlorid umacrbst, wenn die Vinyl-· verbindung direkt erhal'can wird und anochlieisaeud die Acetyl« aminogruppe zur Aminogruppe hydrolysiert₀ Cieeignete primäre aromatische Amine, welche eine Vinyl3ulfonylgzuppe enthalten, können dadurch erhalten werden, daß man da« eine ß-Sulfatohydroxyäthylsulfongruppe enthaltende entsprechende Amin mit Kaliumhydroxyd behandelt* Geeignete primäre* aromatische Auiiiüe, welche eine Chloralkylamino- oder Browalkylaminograppa enthalton₇ können in der Weiße erhalten werden, daß i&v.n ein eine Hitrogmppe entha3.tsndes substituiertes oder nicht-subBtitui3:?beB aromatischsB AjBJ.n mit einem Alkylendiohlorid bawo Alkylendibrosftid uaisetzt, und die Hitrogruppo anßehliesserjd zv.v Aüiinogruppe i'sciaaiert. Geeignete primäre aromatische Amine_s weleiie eineAlKyl- oder Arylsulfonyloxyalkylaiainosulfonylgriipp3 cmtlialten, \zöwn^cM dadurch erhalten werden, daß man ein Aeetylaminearylsuli onohlorid mit einem Hydrozyalkylamin umsetatj dann mifc einem Alkyl- oder Arylsal'fonchlorid umsetzt und schließlich die Aaetylerainogruppe durch B^drolyse in eine Aminogruppen umwandelt... ffsai.gnste prjjaäre aromatische Amine, welche sine Alkyl- oder Arylsuifonjloxyalkylsulfonylgruppe enthalten, können dadurch erhalten .wenden, daß man eine Acetylaminoarylsulfinsäure mit einem Alkylanehl :>r~ hydrin, dann mit einem Alkyl- oder Arylsulfonchlorid umaetat und schließlich die Acetylaminogruppe durah Hydrolyse In ein-3 Aminogruppe überführte Geeignete priEäi'e aromatisch© Amine^-

909.8E0/13M BAD ORIGINAL

.■ . U19852

welche eine Alkyl- oder Arylsulf onyloxyalkcxygruppe enthalten, können aus der entsprechenden Hitrohydroxyalkoxyverhindung durch Umsetaeri mit einem Alkyl- oder Arylsulfonehlorid und anschllussendee Reduzieren der Mtrogruppe zur Amincgruppe erhalten tfordi Geeignete primäre aromatische Amine, welche eine Alkyl- oder Arylsulfonyloxyalkyleaainocarbonylgruppe enthalten, können In der Weise erhalten werden _t daß ein liitroarj^learhonylchlorid rai Hydroxyc^lkylamin danach init einem Alkyl- oder Arylßu3.f onchlorid tuasetzit und die Hitragruppe schließlich zur Aminogruppe vezM-~ jsierto Geeignete primäre aromatische Amine« welche eine j-i-=·^« Halogen~ß~nydrosypropyl)-aittinocarbonylgruppe enthalten, drürch Umsetzen eineo Kitroarylcarbonylchlorids mit einem gen-ß-hydroxypropylamin und Reduaieren der iTitrogmppe s Ändnogruppe erhalten werden,

Grexgnete Eupplxaigskomponenten., weiche eine DichlorijriaBirij-1— ετΐ,ίηο- cder BibromtriaKinylaminogruppe enthalten» können in e' ¥c-o.i"c- ej/halten werden₉ d&ß man eine nine px-Jjnäre oder ATfiisogruppe enthaltende EupplmigskOiapoBsaiift mit C c-Mi^.p oder Cyanursaurehromid iimsetisto (ieexgaste k:-7spo.tc.'t:en, welche eins MonochlortriaziEyL-iraino- oäe;? H0210·» bromtrissinylaininogruppe enthalten, können öadiirch eriialiea ver-(Ifa, daß KaH die entsprechende eiae Diciilortriasxnyi.aaiiio- cc.er l.i.bromtriasinylamiaogruppe enthaltende Kupplxmgskomponente mit

BAD ORlQlNAL

909850/TfSi

Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin, Alkohol, Phenol, Mercaptan oder Ihiophenol mit er aolchen Bedingungen umsetst, daß nur ein Chlor- oder Bromatoia ersetzt wird oder da-3 ftian eine eine Aminograppe enthaltende Kupplungskomponente rail; einem in der Zweistellung durch eine substituierte oder- niohtsubstituierte Aminogruppe oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy«. Aryloxy- oder Msreaptogruppe substituierten 4^6-Dihalogen-l _S:3,5~ trlazin umsetzt* Geeignete Kupplungskomponenten, welche eixie DiclilorpyriiaidylEinino-f Pibrompyri mi dylaroino-, Ghlornitropyrimidylamino- oder Brcmr_itropyriniidylarainogruppe enthalten-, können clurch Umsetzen einer eine priiaäre od^r sekundäre iualnogruppe enthaltenden Kuppliingakomponente n:Lt irichlorpyrx^ici.iJi, iEribrompyrimidiii, Mchlornitropyrimidin bsv?*, DibromnJLtro.vyj.'inidin erhalten werden_o G-eeignete Kopplungskomponenten, weiche ein© y-Ghlor-ß-hydrosypropylaminogruppe oder· ^-Broai-ßrhydrozypropylaminogruppe enthalten, können in der Weise erhalten werdGii_t flaS man eine eine primäre oder sekundäre Amino£-euppe enthaltende Eupplungßkomponeiite mit Epiclilorhydrin Tasiw_o Epibromhydr:"-yi umfistst., Geeignete Eupp3.uiigskomponenten, welche eine Chloralkozy- odor Bromalkoxygruppe enthalten, können JLn der Welse erhalten werden_f daß man eine eine Hydroxylgruppe enthaltende Kupplungskomponente mit einem halogeniert en Alkohol -imsetat und cx-jis-.el. mit a?hicnylchlori& oder Ihionylbromid behandelt» Geeignete Kr.pplragekcaaponenten, vrelchs eine EposypropylaTa:Lnogruppe ent]iis.lt(.n_?

9 0 9 8 5 0 / 1 3 S 4 Bad ordinal

können in der Weise erhalten werden, daß man die. entsprechen!© eine y-€hlor~ßHhydroxypropylaininogruppe enthaltende Kupplung3-• !componentβ mit Kaliianhydroxyd behandelt. Geeignete phenolisehe ISipplun&skompoiJeiiten, welche eine Chloralkylaminoaulfönyl" oäer Bromalfeylaminoßulfonylgnippe enthalten, köimen in der Weise erhalten warden,- daß man daa eine SulXonsäurt gruppe enthaltenda O-p-Toluolßulfonyldarivat einer phenolieehea KuppXwngßkosuponento in das entsprechende Sulfonelilorid umwandelt, mit o-i-jea¹.- ChIorallcylamin. bzwo Broaialkylaxain umBetzt und die p-IoluoleulConyl.-

schließlich dui^ch Hydrolyse abspaltet. Geeignete phenoli-Kupplungskomponenten^ welche eine GJaioraoyl- oder .Brojaaiylenthalten'j können durch Umsetzen einer pheno?uis3c?a>3n K"xppnponente mit einem OhIoracy!chlorid Ijsw. BroiBacy.l.l)romid in Gegßiiwart von Aluminiiuachlqx'id ©!'halten vrerden» .{raei.gneto Aryl aminfcupplungskQinponenten, ifolche eine Ghloyi^lkylamrmosiiifony'L-> oder- BroinalkylßminQsulfonylgruppe enthalt an, feöanöii äiiroh ?Jia·* wandeln einer eine »Sulfonsäuregruppe -enthaltendsn ÄrylaiaininropluTigskömponönte in das entsprechende SiilxQ&rihlorid a>id dajm :3ehruideln mit einem Chloralkylaiain \)zw. Brojnalkylamin erhalten wez^sden_a Geeignete eine Chloralkylsulfonylgruppe enthaltende ü-jy^L" aiainkuppltingskomponenten können durch Umwandeln einer eins SuIfonsliuregruppe enthaltenden Arylaminkupplimgskompone-its in dae entsprechende Sulfonchlorid, .Behandeln mit iiatriivatjnlfit und Alkylieren der so erhaltenen Suliinsäurs mit einem

BAD ORiGINAL 90S«50/1154

ölchlorirl erhalten werden. Geeignete phenolißche Kuppliingfikom« ponenten, welche eine Chloralkylaulfonylgruppe enthalten, können durch Umwandeln des eine SuIfonsäurogruppe enthaltenden O«p-ToluolßUliOnylrlörivatea einer phenoliaohon Kupplungskomponente in das entsprechende Sulfonchlorid, Behandeln mit Katriujnmilfit» Alkylieren der so erhaltenen Sulfinoäuro mit einem Alkyl endichlorid Tand schließlich. Abspalten der p-I'oluolauifonylgruppo durch Pydrolyse erhalten werden,. Geeignete Kupplungskomponenten, welche eine Vinylsulfonylamincgruppe enthalten, können in dar Weise hergestellt werden, daß man eine eina frei© Aininogruppe enthaltende Kupplunsekcmponente mit ß-Ghlöräthanaulfonylchlorid umsatat, wenn die Vinylverbindung direkt erhalten ¥lr4. Geeignete Euppluiigiakoffiponenten, welche ein© Vinylisulfonyl^ruppQ enthalten, könnon dadurch erhalten werden, daß man eine eine SulfoEßäuregruppe enthaltende Kupplungskomponente in das entsprecjiende Sulfonchlorid umvrandelt, aiit Natriumsulfit behandelt, die ortstehende SuIfinoäure mit Äthylenclilorhydrin alkyliert xxnd des ß-Hydroxyäthylsulfon in den aohwefelsäureeoter iiHRr&ndelt, urd dann mit Alkali behandelt«, ireeignete Kupplung3komponenten, *elfj}i3 eine Chloralkylamino- oder Bromalkylaminogxuppe enthalten, kön- JiQIi in der Weise erhalten werden, daß man ein primäres oder sekundäres aromatisches Amin mit einen halogeniert en aliphatischen Alkohol behandelt und die aliphatieche Hydroxylgruppe durch Behandeln mit Thionylchlorid bzw. ülhionylbxOiaid durch Chlor ..

909850/IiS*

T 4 I y b b ^ - 15 -

oder Brom ersetzt. Geeignete Kupplungskomponenten, welche eine primäre Aminogruppe und eine Alkyl*- oder Aryltsulf onyloxyalkylaminosulfonylgruppe enthalten* können in der Weise erhalten werden, da6 man eine AeetylaminoarylsulfonBäure in das SuIf onyl-"chlorid umwandelt, das Sulfonylchlorid mit einem Alkanolamin umsetzt, die entetehende Hydroxyalkylaininosiilfonylverbindiiag mit einem Alkyl« oder Aryleulfonylchlorid esterifiziert und die Acetylaminogruppe hydrolysiert. Geeignete Kupplungakomponenten, welche eine tertiäre Aminogruppe tind eine Alkyl- oder Aryisialfo— nyloxyalkylaminoaiilfonylgruppe enthalten, können dadurch erhalten werden, daß man eine tertiäre Arylemineulfonsäure in das SuIfonylchlorid ixberführt, dieses mit einem Alkanolamin umsetzt -and die entstehende Hydroxyalkylaminosulf onylverbindung mit einem Alkyl- oder Arylsulfonylchlorid eeterifiziert. Geeignete Arylaminkuppltmgskomponenten, trelche eine Alkyl- oder Arylenlfoayloxyalkylaminogruppe enthalten, können in der Weise erhalten wir* den, daß man ein geeignetes Hydroxyalkylarylamin mit einem Alkyl-» odei Ary3-Bulfonylchlorid eBterifiziert. Geeignete phenolische jrpT>pltin.gskomponenten, welche eine I5~(^-Halogen--ß--hydroxypropyj,)--amirtocfia^ony!gruppe enthalten, können in der Weise erhaltan wer-αεη_ρ daß man das 0«p-2oluolsulfonderivat einar phanolischen JZiipplungskomponente, welehe eine Carbonsäuregruppe in das entsprechende Säurechlorid mit einem ^- propylaiEiß helianclelt und schließlich die p

9098SO/T354 bad original

durch Hydrolyse abspaltet. Geeignete Arylasainkapplttngekomponenten_t welche eine N-CY-Halogen-ß-hyörta^propylJ-aminocaa.bonylgruppe enthalten, können in der Weise erhalten werden» daß ffan •eine geeignete Kupplungskomponente, irelehe eine Carbonßäure-"gruppe enthält, in das entsprechende Säureshlorid umwardelt und mit einem γ-Halogen-ß-hyärarypropylarain behandelt«,

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein Alternativ— verfahren zur Herstellung der voranstehend gekennselehneten neuen Azofarbstoffe in der Weise vorgeschlagen, ß.Bß man eine mindestens eine voranstellend gekennzeichnete reaktionsfähige Gruppe und mindestens eine Hydroxy-, Mercapto-, Sulfinsätire-, Sulfasnyl-₉ prim&re oder sekundäre Aminogruppe enthaltende Agoverbindung mit einer Verbindung der Formel -Halogen—1 behandelt, worin 1 ein ; solches Radikal bedeutet, daß die entstehende reaktionsfähige Gruppe oder Gruppen der Poniel -0-X, -S-I₉ -SO₂X, -SCySi oder -H-X sieh von der ursprünglich in der Asoverbindung vorhandenen reaktionsfähigen Gruppe oder Gruppen unterscheiden»

Dieses Alternativverfahren der Erfindung kann zveeksaäesig in cL&r Weise durchgeführt we3&en_f daß man die voranetehend gekeanzeiehnete Azoverbindung mit der Verbindung der Formal Haloges-X in einem geeigneten lösungsmittel, beispiei nweiee iiassap, Aceton oder ?yridin oder einem Gemisch von Wasser waä. einer mit Wasser

909850/1354

mischbaren orgardschen Flüssigkeit» beispielsweise Aceton, sr- £orderliehenfalls in Gegenwart eine3 eäuröbindenden Mittels, beispielsweise natriumcarbonat umsetzt Tand den abgeachiedenon •Farbstoff abfiltrierto Gegebenenfalls karm Wasser und/oder Natriumchlorid angesetzt werden, um die vollständige jYbschoi~ dung des gesamten Azofarbstoffs sicherzu3teilen₀

Beispiele für die Verbladungen der Formel ilalogen-Xi wjlclie bei dem Alternativverfahren der Erfindung angewandt werden lcöiinen₃ sind Gyanurehlorid, Oyanurbromid, 2,4, ö-Triciilorpyrimidin, 2_>4_f6-Trlbrompyrimidin, 2-Methyl-4»6~^dichlor-1 _t3,5"triaiiin, 2-Phenoxy«4^,6»-dichlor-1,5,5-trlaain, Ghloraeetylchldrid, Epi* ehloiiiydrin, Athylendiehlorid, 5-NitroH6-methyl^2_f4»-diehlor~ pyrimidin, ß-Ghloräthansulfonylchlorid, Methansulfonylchlorid» Äthanaulfonylchlorid, Benaolsulfonylchlorid, p-Töluolsiilfonylchlorid wad, 2,4,5_f6-Tetrachlorpyrimidin.

Die bei dem Alternatii?verfaliren der Erfindung angewandten Ασο-» verbindungen können in der Weise erhalten werden, daß Eau ein Amin diazotiert und die Diazoverbindung mit einer lüippZuBgakomponente kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskompoaerte so ausgewählt werden, daß die_: entstehende iiZoverbindOng jaiBdestens eine voraiiatehend gekennzeichnete reaktionsfähige !iruppe und mindestens eine E^droxy*, Mercapto-, Stufinßäure*·, SuIfaiayl-

BAD ORiGiNAL

SO 9B5O/1314

oder primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält« Gegebenenfalls !rönnen das Amin und die Kupplungskomponente sine Gruppe 4dö«?> .; Gruppen enthalten, welche nach der Bildung der Azo"7erbindun,T leicht in eine oder mehrere dieser Gruppen umgtswandelt werden können* beispielsweise eine Aeetylaminogru-ppe., welohe Hydrolyse in eine Aminogruppe umgewandelt werden kam,

Beispiele für Amine, welche aur Hörstellmi^ der boi dam natiwerfahren der Erfindung henutaten. AaoverMndirngen.

det werden können, sind Acetyl-p-phenylendiamin^ 'J-Arai,ao-4-

sulfoaoetanilid, 4-Amino-3~sulfonacöt9;nilid, Acetyl-m-phsnylen

diamin., 4^Amino'benaolsulfon-ii«ßy chlorbenzolsulfon~N-i3-»ci)loräthylaEiid, 4^<--AH-'iri acetophenon₉ 4-Ainino-N«4ithyl'»!a-chloracetanll

cyanoanilin und p-Aminophenyl-ß-hydroxyäthylätßex·« " '■-../

Beispiele für Kupplungskomponenten, welche siir ilorstellmig ls:e "bei dein Alternatlwerfahren der Erfindung "benutaten düngen verwendet werden können, sind ^-Aml 3-iuninö-M,N-di-( ß-cyanoäthyl)-anilin, 3-Αΐίάηο-ϊϊ₀ äthyl)~anilizi, 3-Aiiiino«»IT««äthyl~l
iT,N-dl~(i3-hydro2yäthyl)-anilin, ^-
äthylanilin, H-Äthylanilinj IT-Äthyl~ci-tolr'iäin_s N-.ithyl-]3-ß-aBjinoäthyl-iQ-toluidin, H-

BAD ORIGINAL 909850/1354

U19852

« 13 -

äthyl-m-toluidin, IT-ß H₉N-Di~(y-aioinopropyl)-3Q«>toluidiii_>

sulfonsäure, 2-Äiaino-8-aaplithol-6-sulfonsä\ire_> 2~Amino-5-naphthol-7-ßulforioäiTre, N-Äthyl^-ß-hydro^äthylanilin, Η,Ν-Di-Cß-hydroxyäthylJ-m-toluidiB., li_fIi-Di~(j/-ehlor-ß-hydroxypropyl)·» anilin, 2, ^-Dichlor-ö™^-(NHaa-tolyl-lf'-äthylainino)~propyl7~ amino-1,3»5-triazin_f N,S«-Di-(y>-chlor-ß-liydroxypropyl}*»m-tolüiclin, H,N-Di-(ß,y-epoxypropyl)-anilin_t 1 -(2%4^C-Mchlortriazinylamino ) -ß-naphtliol-J > 6-disulf onsäiire xuad H-Äthyl-H-ß-cnlor-

acetylaminoäthylanilino

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein modifiziertes Verfahren zur Herstellung der voranstellend gekennseichneten neuen Azofarbßtoff e, welche mindestens 2-Alkyl- oder Aryl« Bulfonyloxyalkylgruppen an das Asofarbstoffmolekül durch verschiedene Atome oder Gruppen oder eine der genannten Gruppen unmittelbar an das farbstoffmolekül und die andere durch ein Atom oder eine Gruppe gebunden enthalten, in der Weise vorgeschlagen, daß man eine Azoverbindung, «reiche mindestens zwei Hydroxy !gruppen an die Azoverbindung durch verschiedene Atome oder G2*uppen oder eine der Hydroxyalkylgruppen unmittelbar an die Azoverbindung und die andere HydroxyaUcylgruppe durch ein Atom oder eine Gruppe gebunden enthält» alt einem Sulfoahaloge«- nid der Formel IUSO₂X behandelt_r worin R ein Alkyl- oder Aryl-

9098S0/.13S4. md orhinal

radikal und X ein Halogenatom bedeuten»

Beispiele für verschiedene Atome oder Gruppen, durch welche die Hydroxyalkylgruppen an das AzofarbstoffmolekUl gebunder. sein können, sind -0-, -S-, -HH-, -O-Alkylen-O-, -SO₂KH-, SO₂, -MR¹-, -^COBH- und -COUR", worin R' eine substituierte oder nicht-substituierte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt«,

Dieses modifiaierte Verfahren der Erfindung kann zweckmäsaig in der Weise durchgeführt werden, daß man die voranstellend gekennzeichnete Asoverbindung und das Sulioahalogetiid zuaamnum mit einem geeigneten Lösungsmittel* beispielsweise J^yridin,, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C_? umßetz'ä^ Wasser und erforderlichenfalls Natriumchlorid zusetat und den ' abgeschiedenen Aaofarbstoff abfiltriert„

Beispiele für Culz'onhalogenide der Forme?.. IiSO^X, welche "bei diesem modifisl^·· en Verfahren der Erfindung angewandt werden können, sind ^J- \· .'iulfonylchlorid, Methansulf oaylbroraid, Äthansulfonylchlorid, Benzolsulfonylchlorid und p-Toluolsutfonylchlorid*

Die bei diesem modifiaierten Verfahren der Erfindung benutzten AaoverMndung«n können selbst dadurch erhalten werden, daß man

BAD ORIGINAL 90 9850/1354

ein Arnin diasaotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskomponente so ausgewählt werden, daß die entstehende Azoyerbindung mindestens 2 durch verschiedene Atome oder Gruppen an die Azoverbindung gebundene Hydroxyalkylgruppen oder ei23.e . der Bydroxyalkylgruppen unmittelbar und die andere Hydroxyalkylgruppe durch ein'Atom oder eine Gruppe an die AZGVer^indiin gebunden enthalte

Beispiele für Amine, welche aur Herstellung der bei diesem modi fizierten Verfahren der Erfindung benutsten Azoverbindungen angewandt werden können, sind 4~ß-Hydroxyäthylaniliii, 3- oder 4-Aminophenyl-ß-hydroxyäthylsulf on, 3- oder 4- Aminobenzolaulfon-If-ß-hydroxyäthylamid, 3- oder 4-Aminobenzolsulfon-N-ß« hydroxypropylamid, 2,5^<-Diohlor-4-Zß-ⁱhydro2£yäthylaminoeulfonyl7-anilin, 4-(ß-^srdroxyUthoxy)-anilin und 3-(ß-Hydroxyäthylaiai3io» carbonyl)-anilin. Beispiele für geeignete Kupplungskomponenten sind 6-^-%droxyäthyläminosulfoiiy^~2»aminonaphthaliE_i 5-Jß" %droxyäthylaminosulfonyl^-■1'·hyaroxynaρhthalin, 1-/5·-(β*- %droxyäth>laminosulfonyl)-phenyl7^3-2aethyl-«5--pyrasaolon, 6-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-2-hydroxyDaphthalin, 3-^ß-^srdroxyathylaminoeiilfonylJ-i-H^H-diathylsnilin, H-Ätbyi-li-ß-hydroxyäthylanilin, H^ethyl-H-a-iS-hydroacybutylaiiiliai und 1 -K,ir-Di~ (ß-hydroxyätbyl)-m-toluidin_e

80S8S0/t3l4

H19852

Im allgemeinen wird vorgezogen, ;jene voranstellend gekennz ei cnnet en neuen Azofarbstoffe, welche eine Dihalogen-1,3>S-triazine 2~ylaminogruppQ als eine der reaktiönßfähigen Gruppen enthalten, aus dem Medium au isolieren, in welchem sio bai einem -pH-Wort · ■von 6 bis 8 gebildet worden sind, und es hat sieh gezeigt,' da/3 der Verlust an Halogenatomen bei dem in derartigen Farbstoffen vorhandenen Triasinrlng durch Zusatz gevrieser Puf£erungamittel,-welche einen pH-Wert zwischen 6 und 8 und liisü«£5ondere von etwa 6,5 geben, beträchtlich herabgesetzt werden kann_o Die Pufierunya·= mittel können in jeder Stufe während der Horstellung derartiger larbßtoffe zugesetzt werden? doch erfolgt eier Zusatz; des PufferungBmittels vorzugsweise kurz vor der Isolierung de« ?arb^ Stoffs und der ansohliessenden Troclinung deo Parbstoffa in Gegenwart einee derartigen PufferungsmittelB_o Beispiele geeigneter Pufferungemittel sind (römische aus Drjiatriumhydrogenphosphat oder EJaliumdihydrogenphosphat und Gemische aus Natriumdiäthylmetanilat und Uatriumhydrogensulfat_o

Die voranstehend gekenözeichneten neuen Azofarbstoffe, welche frei von SuIfonsäure- und Garbonsäuregruppön, im allgemeinen in Wasser unlöslich sind, werden zm& Aufbringen auf Sextilstoffe vorzugsweise in Form von wäßrigen Dispersionen angewandt, wel~ ehe durch Vermählen des Farbstoffs mit Wasser in Gegenwart eines Dispergiermittels erhalten werden können, beispielsweise

909850/ Ulf BADO_RiG1NAL

des ITatriumealzes von sulfonierten Naphthalinfoimaldehydkonden«· satiozisprodukten, Sulfobernsteinsäureestern, Türkischrotöl_f Alhylplienol/iitliylonoxyakondensationBprodukteaii Seife xmö. ähnlicher, oberflächenaktiven Stoffen mit oder ohne Schutskolloide, wie Dextrin, British Gummi und wasserlösliche Proteine. Gegebenenfalls kann die so erhaltene wäßrige Farbstoff paste aur Bildung eines redispergierbaren Pulvers getrocknet werden, welches nach federn der für die Herstellung von nicht-staübenden Pulvern bekannten. Verfahren in ein nicht-staubendöß Pulver umgewandelt werden kann.

Die voranstellend gekennzeichneten neuen Farbstoffe sind aura Färben von natürlichen und kunstliehen Tearfcilstoffen wertvoll, beispielsweise won Textilstoffen, welche aus Baumwolle, ViH-kosereyon, regenerierter Cellulose, Wolle _t Seide, OaZlulosoacetat, Polyamiden, Polyacrylonitril, modifiiüierteß Polyacrylo« nitril xmd aromatischen Polyesterfasern bestehen,. Zu diesem Zweck können. ä±e Farbstoffe auf die Slextilmaterialien, durch Hotsfärben oder Drucken unter Verwendung von Druckpaste^ aufgebracht werden_p irelehe die üblichen Dickungsmittel oder Ölin«¥asßer-Baulsionen oder ifasser~in-~Öl^Eiaulsionen enthalten, wodiirch die !Eexfcilstoffe in leuchteiad gelben bis blauen fönen iait ausgezeiclineteje Echtheit gegen Haßbehandlungen, wie ¥a£iehon₈ gefärbt werden*

909850/1354

U19852

Die neuen Farbstoffe, welche wasserlößlichmachende Gruppen enthalten, beispielsweise Sulfonsäuren und Carbonsäuregruppen, welche sie in Wasser löslichmachen, sind zum Färben von Cellulosetextilstoffen besonders wertvolle Zu diesem Zweck werden die Farbstoffe auf das Gellulosetextilmaterial vorzugsweise in Ver«- bindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittol aufgebracht, beispielsweise mit Natriumcarbonat, Hatriummetasllikat, Trinatriumphosphat oder Natriumhydroxyd, welche auf das Celluloseteztilmaterial vor, während oder nach dem Aufbringen deB Farbstoffes angewandt werden können. Wahlweise können, wenn der gefärbte Textilstoff danach erhitzt oder mit Damp:? be~ handelt werden soll, ein Stoff, wie Natriumbicarbonat oder Eatriumtrichloracetat benutzt werden, welcher beim Erhitzen oder bei der Dampfbehandlung ein säurebindendes Kittel freimacht.

Gegebenenfalls können die so erhaltenen gefärbten Textilstoffe einer Nachbehandlung in einer wäßrigen Lösung eines Phenols, Thiophenols oder To.rKttgsweiae eines Amins unterworfen werden, welches in Foitb eines Salaes, wie eines Hydrochloride angewandt werden kann; es hat sich gewöhnlich gezeigt, daß diese Behandlung za einer Verbesserung der Wasehechtheit der gefärbten Textilstoff®

Die neuen voranstehend gekennjselchrieten Farbstoffe können auf

BAD

909850/13S4

HJ9852

. 25 -

stickstoffhaltige Textilstoffe, wie Wolle und Polyataidtextll-* atoffSj aiis echwaeMlkalischem, neutralen oder sauren Mxbebeä. aufgebracht werden. Das Färbeverfahren kann bei einem konstanten oder im wesentlichen konstanten pH durchgeführt werden, d.ho der pH-Wert des Färbebade bleibt während des Färbeverf ahrens konstant oder im wesentlichen konstant oder der pH-Wert das l?ärbebads kann gegebenenfalls in jeder Stufe des Färbeverfahrens durch Zusatz von Säuren, sauren Salzen oder,Alkali oder alkalischen Salzen verändert werden» Beispielsweise kann daa Pärben mit- einem Färbebad mit dem pH von etwa 3,5 bis 5,5 begonnen werden und während des Färbeverfahrens auf etwa 6,5 bis 7,5 oder gegebenenfalls höher gesteigert werden· Das Pärbebad kann auch Stoffe enthalten, welche gewöhnlich bei dem Pärben von stickstoffhaltigen Textilstoffen benutzt werden« Beispiele für derartige Stoffe sind: Ammoniumaeetat, Natriumsulfat, Äthyltartrat, nichtionische Dispergiermittel, wie das Kondensat von Äthylenoxyd mit Aminen, Pettalkoholen oder Phenolen, oberflächenaktive kationische Mittel, wie quaternäre Ammoniumsalze, beispielsweise Cetyltrimethylaminoniximbromid und Getylpyridiniumbromid und organische Flüssigkeiten, wie IT-Butanol und Benzyl-» alkohol»

Die voranstehend gekennzeichneten neuen Azofarbstoffe geben beim Aufbringen auf Textilstoff θ Pärbiingen mit besserer Echtheit

BAD ORIGINAL

9Q9860/1-3I4.

gegen ilaßbehandlungen als die entsprechenden Färbungen, weiche von den nahe verwandten Farbstoff en erhalten werden, welche nur eine reaktionsfähige Gruppe enthalten.

Eine bevorzugte Klasse der voranstellend gekennzeichneten ne-ien Azofarbstoffe aind diejenigen wasserunlöslichen AisofaroBtofiue, welche frei von Sulfonsäuren- und Carbonsäuregruppen aind und durch die Formel .

A - N β N - B

dargestellt werden, worin A ein substituierter oder ni<3ht-ßubstituierter Arylrest, B ein substituierter oder nieht-aubstituierter aromatischer Rest bedeuten, welche eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe in der ortho- oder Parast 2I-lung zur Aaobindung enthält, mit dem Kennzeichen, daß die Farbstoffe mindestens zwei reaktionsfähige Gruppen, wie voran3t3hend beschrieben, enthalten, wobei mindestens zwei der reaktionsfähigen Gruppen verschieden sind·

Die bevorzugte Klasse von Farbstoffen kann in der fteis3 erhalt en werden, daß man ein primäres aromatisches Arain der Formel -A-^iH₂ oder die entsprechende Sulfaminsäure der Formel AIiSOJI, worin A die oben angegebene Bedeutung hat, diazotiart and die so erhaltene Diazoverbindung mit einem primären., sekundären

^i-, , BAD ORiGiNAL

ff 9ö9i8S0/i3S4

H19852

oder tertiÄren Man der Formol -B-H, worin B die oben angegebene Bedeutung hat, in Qrtho~ odor Parastellung zur primären, sekundären oder tertiären Atolnogruppe kuppelt mit deaa Eennaeiohen, daß das primär« aromatische Amin und das primäre, sekundärf; oder tertiäre &min frei von SuIfonsäure- und Carboneäuregruppen sind, und su3ammen mindestens zwei voranstehend gekennzeichnete reaktionsfähige gruppen enthalten, wobei mindestens zwei der reaktionsfähigen. Onsppen verschieden sind*

Beispiele für primäre aromatisehe Amine der Formel -A-HHp und die entsprechendes. Siilfaainaäuren der Formel -ANHSO₅H, welche zur Herstellung der bevorzugten Klasse der neuen Aaofarbßttjffe benutzt werdest können, sind 2-, 5- oder 4-itoinöbensalsulfon-H-ß-ehloräthylaBElcl» ^-Ghlor^-aiainobenzolsulfon.-H-ß-ohloräthylamid _s A^^BÜMQbenzalBvu.ton-4i-(y -chlor-ß-hydroiicypropyl) -amid _p 1-Aminobenzol~3s5~äi-Cs«lfon-'!i-ß-.ohlorätnylaiaid), 3- oder 4-Amino«»ii>-ehloracetopheRon_f J-Brom-^-amino-iJ- chloracetophenon,

n, 3- oder 4-(4ⁱ,6ⁱ-DichXo2>»

1 · > 3^δ 15 ■ -triasin-E*-ylamino)-phenylsulfaminsätire_t 4-( 4^c,6^! - T)l"ov om-ΐ^B _?3 * 15 * —triazin-2⁶ -ylamino ) -phenylsulfaminsäure,

phenylsulf amiiisäiire, 4-C4^f -Brom-6' -phenoxy-1 *, ? *, 5^f -triazin-2 * -

, 4-(2^e-Ghlor-S^-aitro-ö'-jaethylaminsäur©, 4-Chloraeetylaiaino-

BAD 909650/1354

I H I X3 O D L - 20 -

phenyleulfaminsäure, K-Ätl^rl-K-cliloracötyl-p-plienylendiainin, 4^aainophenylvinylsulfon, 2-Aminophenyl-ß-chlorätnyleulfon, 2-Cblor-4-thioGyanoanilin, 3- oder 4-ÄndJiobenzol-N-fy-chlor--ß-• liydroxypropyl)-BiDid_f 3- oder 4-Aminoplienyl-ß-(methyleulfoiiyl)-äthylBulfon, 3- oder 4-Aminobenzolsulfon-N-ß--(methylßulfony:L-oxyj-äthylainid, 4-AmInOTJeHZOlBtIIfOn-H-ViDyIaInId₉ 4-^3-A-UJyI-Bulfonyloxy)-äthylaminoeulfonylT-aoilin, 3-Zß-(Benzolsulfonyloxy)⁴ äthylaiainosulfonyl7-anilin, 4-ü5-(p-IoluolBialfonyloxy)-propylaminosulfonyl7-anilin_t 2,5-Dichlor-4-/ß-('benzoleulfonyloxy)-' äthylaminosulfonylj-aiiilin, 4-ZF-(Methyleulfonyloxy) -äthoz^?"-.

anilin und 3-^- (MethyIsulfonyloxy J-äthylaminocarbonylJ-anilinc.

Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel B-H, welche Herstellung der bevorziagten Klasse der neuen Azofarbstoffe be- · nutzt werden können, sind 2,4-Dichlor-6-^-(KHBi-tolyl-li-^ltl^rlamino) -propylj-amino-t, 3 $ 5-triazin, 2,4-Diehlor-6-Zv'*(H-ia-tolyl--H-ß«hydroxyäthylamino)--propyl7-ajnino-1,3,5-triazin, 2-CIaIOr-^- di-(H-ß-hydroxyät^y 1} -aKdno-6--^'-(li-ei-tolyl-li-ß ■ -hydroxyäthyl-8anino)-propyl/'"amiiio--1,3,5-triazin, 2,4-Dibrom-6-_J/jß-(li-plien_<7l-"

-1,3»5-triazin, 2,4-Dibroia-6-Zf^l~ phenyl7-aiaino-1_>3»5-triazia, 2-Chlor-4-di-(ß-hydr-oxyäthyl)-amino-6-/3' -(K, li-di-ß-nydroxyät hylamino)«-pheny2j^?~aaiiiio°1,3,5-triazin, S-Ätbyl-H-(^Ghlor-ß-hyäroxy propyl)Hm*-toluidin_t J5,H«-Bi-(Y-chlor-ß-bydroxypropyl)-ai-toluidin,

909850/1354

N-(Y^lxLor-ß~hydro:xypropyl)«-1 -naphthylamin, H-A

ätiiylanilin, N,N-Di (Z₉ 3-epoxypropy 1)-anilin, 4,6-Dichlor-2-/ß

(]i~phenyl~H~äthylainino) -äthy^-aminopyrlmidin, 5-nitro--6-/J5' -H, ΪΙ-di- (ß-hydroxyäthyl) -

din, 3-Ii,N-Diäthylaminol}enj3olsulfon-Ii»ß-cliloräthylai2iidp H~

di-(ß-hydroxyätbyl) -anilin, Jf-Äthyl-N-ß-viaylsulfonyläthyl-ratoluidin^-napiithylamin-S-BUlfon-N-ß-chlorätbylamid, 2»iraphi;hylamiji-6-BUlfon-N-ß-chloräthylamid» 1 -Haphthylamia-4-8Ulf on~N»ßohloräthylamid, 6-/ß-(BenzolsulfonyloxyJ-äthylaminosiil 2-aminonaphthalin, 3~/ß- (Tiethylsulfonyloxy ) «äthylaminomi 1 -!!,ir-diäthylauilin, F-Äthyl-K-ß-Cmethylsulfonyloxy)-äthy!anilin, IWiethyl-H--ii-6-(inethylsiilfonyloxy)-butylaniliii tind 1-H₉N-Di" /ß-(p-toluolsulf onyloxy)-äthyl7-amino-3~methyll)enaol ο

Die Farbstoffe der bevorzugten Klasse geben auf den stoffen, beispielsweise den aus Polyamidfasern bestehenden Textilmaterialien, Färbungen von ausgezeichneter Echtheit gegen Waschen und trockene Hitzebehandlungeii·

Beispiele für die bevorzugte Klasse der Azofarbstoffe bildaa die wasserunlöslichen Azofarbstoffe der Formel

R° 3 - Δ' - » « IT - B* - H^>^* Formel I

909850/1354

worin A¹ einen substituierten oder nieht-Bubstifcuierten Bsnzol oder Maphthalinkern, P und Q gleiche oder verschiedene Ghlor- oder Bi'omatome, R¹ ein Wasserst offatom oder ein substituiertes oder nicht-substituiertes Alkylradlkal oder eine -OHgo CHOH, CH₂ ßruppe, B^ä ein substituisrtes oder nicht-substituiertes Phei.ylen- oder Haphthylenradikal bedeuten, worin die R»

-H - GHp-CHOH₀CH₂Q-GrUpPe in Ortho- cder Parast&llcing jbuic Ako-"bindung s'teht, voraußgesetat, daß-A¹, B^? und R' Jctizie üülrCon- oder CarbonBäuregruppen enthaltene

Beiopiele für durch R' dargestellte substrltuierte oder niclv substituierte Alkylradikalö sind Methyl-, Äthyl-, ß«HycJrc:;yä ß'Oyanoäthyl-, Propyl-_t ß-Kethoatyäthyl- und Dihydroxyjiropyi -.

Beispiele für Substituenten, welche in dein durch PJ dargestell ten Benzol- oder Naphthalinkern vorhanden Bein ^imout sine-. Chlor und Brom und Beispiele für Subatituenten, wslche in dom durch B' dargestellten Phenylen- oder Haphthylenradlkal voi·- handen sein können, sind Chlor, Brom, Methyl-, 21ethoxy~_s Äti Trifluormsthyl- und Acetylamino-o

Die waeseriuilösliohen Azofarbstoffe der Formel 1 fcönns-jr« in der Weise erhalten werden, daß man ein Ajnin der Formeli.

9 0 9 8 5 0/1354 ^BAD ORIGINAL

U19852

~ 51 -

- Aⁿ - HH₂ Formel II

worin A¹ und Γ die oben angegebene Bedeutung haben, diazotiert und die so erhaltene Diaisoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel

R·

HB⁵ — H

GH₂CHOHoCH₂Q Formel III

kuppelt» worin 33% Q und R^ä die oben angegebene Bedeutung liaben, wobei die Kupplung in der Ortho- oder Parastellung zur

CH₂O CHOHo CH₂Q - Gruppe

erfolgt. ·

■Beispiele für Amine der Formel II sind 2-, 5- oder 4-Amino-"be»solsiälfon»K-i3-chloräthylamid, 3-Chlor-4-aminoi>enzolsuXfQn ϊϊ-ß-chloräthylaiaid _f 2-Amino-4-trifluonnetliylbenzsolsulfon-K-ß chlorätJjyleiaid» 1 ~Jaaxnobens2ol~3«5™di-*( sulfon-H-ß-ahloräthyl«

sulfon-4ä-^x--metlayl-«'ß--ehloräthylaaiia₉ 3-Aiaino-4Hoetiioxybenz;olsul-

BAD 909850/13S4

ehloräthylamid, 4-Amino~3,5-dichlorbenzolsulfon-H-fl-chloral-bylamid, 2-Naplitliylainin-6-eulfon-li-i3-olLLo2?äthylainid und 1-Naphthyl« amin-4-sulfon-N-ß-ehloräthylamid und Beispiele der Kupplungskomponenten der Formel III sind N-Äthyl-N-ty-ehlor-ß-Jtiydroxypro· . pyl)-anilin, N,N-Di-(f-chlor-ß-nydroxypropyl)-anilin, 1-^iJ ,,N-Di-ty-chlor-ß-nydroxypropyl) -amino/^r-2-nietliOxy-5Hnethylbenzol, N, N-Di-(y-chlor-ß-hydroxypropyl) -m-toluidin, H,N-Di-(γ-clilor-ßhydroxypropyl) -m-chloranilin, N₁ N-Di-(y-brom-ß-hydroxypropyl)-anilin, N-Äthyl-N-(y-T3rom-ß-hydroxypropyl)-anilin_i N-Äthyl-N-(y-chlor-ß-hydroxypropyl) -m-toluidin, N-ß-Metnoxyäthyl-B-fy chlor-ß-hydroxypropyl)-m-tolui*in, N-Äthyl-N-(^y-brom-ß-hydroxypropyl)-n-tolu.idin, N-Cß-HydroxyäthylJ-N-C-y-cnlor-ß-hydrozypro-· pyl) -anilin, 1 -/N, N-Di (f -chlor-ß-liydroxypropy 1) oxy-5-acetylaminobenzol, 3-^»N-Di-(y~chlor-ß aminoy-benzotrifluorid, 'N-Methyl-N-CY-ehlor-ß-hydroxyp-COpyl) -mtoluidin, N-Äthyl-N-CY-cKLor-ß-hydroxypropyl) -1 -naphthylarain, 1Ϊ,H-Di-ty-chlor-ß-liydroxypropyl)-1 -naphtnylamin, 3~ß,N-Di-ifchlor-ß-hydroxyijropylj-siflinoj-acetanilid, J-Zßchlojaß-hydroxypropyl) -aminoZ-chlorbenjaol, 3-^-I ß-hydroxypropyl)-arainoZ-acetanilid, N-(-Y-Chlor-ß-hydroxypropyl) m-toluidin, N-(Y-Ghlor-ß-hydroxypropyl)-1 -naphtnylamin und Ji-(γ-Chlor-ß-hydroxypropy 1)-2-naphthylaraino

Eine eweite bevorzugte Zlaese der neuen Farbstoffe sind dle-

909850/13SA

H19852

jenigen wasserlöslichen Farbstoffe der Formel

worin Λ das Radikal eines wasserlöslichen Azofarfestoffa, welches an den Triaainr ing durch ein Stickst of fat om gebunden ist, X Chlor oder Brom, η eine ganze Zahl bis au 5» m 1 odes* 2, R₁ ein Wasserstoff atom oder das durch ·*·Ζ~Ϊ dargestellte .Radikal, -Z- ein ofrß-niederes Alkylenradikal xmd -Y Chlor» eins S\ü.#ato-»» Phospliato- oder eine acylierte Hydröxygruppe bedeuten,

Das Symbol A in der obigen Formel kann das Radikal jedes wasserlöslichen Azofarbstoffes darstelleni vielcher ein ersetzbares Wasserstoff- oder Stickstoffatom, beispielsweise das Äadikal eines Aminomonoazo- oder Aminopolyazofarbstoffes einschlieBlich metallisierter oder nicht-metallisierter Azofarbstoffe eathält« Beispiele für Aminömonoazofarbstoffe, deren Radikale durch A dargestellt werden können, sinds

90 9850/T₃ S*

I T I

Farbstoffe der AminoazoTjenfiol-, Aminoazonaphthaline, JI:vphth/l.-aKoanilin- oder PhenylaaonaphthylamBreihen, vrie die, welch.3 durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Benzol- oder I^ap'athalinrelhe mit einem in Paraatellung kuppolrtden pririiren od^r sekundären Amin der Benzol- oder IJaphthiilinrcilie eriialto:a wsrco

Farbstoffe der Aminophenylazonaphtnolreite, wie welche duroh Kuppeln einea diazotierten &QnQL>.Q&t; mit einem Naphthol mit darauf folgender Hydrolyse, .Γαρροΐη erunae diazotierten ITitroanilins mit einem NaphOkol mit diirauffolg m« der Reduktion oder durch Kuppeln eines diazotierten AraiLn-rj der j.-enzolreihe mit einem Aminonaphthol erhalten word en ₉ aowio derer·. Metall-, beispielsweise Kupfer-, Ohrom-, Fobalt- imd Nieköl« Iromplexe;

Farbstoffe des Aminophenylazopyrasolons oder anderer Ketome;hylenreihen, wie sie beispielsweise durch Kuppeln eines diazotierten Monoacetylphenylendiamins ait eines* Pyraaoion mid Hydrolyse oder durch Kuppeln eines diazotierten Amins äer Benzolreihe mit einem Pyrazolon oder AcetoaeetaryXid, welches eine Aminogruppe in einem anhängenden aromatischen Esra enthält, erhalten werdai und deren Metallkomplexe;

farbstoffe der Aminonaphthylazonaphtholreiiio oder HaphthylaKO«

»09850/1354 bad GRiQ_mAl

U19852

pyr-aao] onreihe_f wie aie beispielsweise durch Kuppeln einea clii;a otierten Naphthylamine mit einem Aminonaphthol oder mit einem I'yrazolon, welches in einem anhängenden Kern eine Arainogruppe enthält, erhalten werden und deren Metallkomplexe.

Beispiele £ür Aminopolyazofarbstoffe, deren Radikale in der obigen Formel durch A dargestellt werden können, können 3isazo~ farbatoffe des Typs

A - N = H - M - Ii = IT ~ E -

sein, worin A ein Radikal der Benziol- oder ITaphthalinraihe, 1,4 HadDkal der Benzol·* oder Kaphthalinreihe und

E-IiH(C jHpn I^ ^{das Ra}^^^^a3· einer Kupplungskomponente iiit_t welche eine Amino- oder Allcylaminogruppe, wie ein /oainonaphthol, eiix Amiiiopyraaoloa oder ein in Parastellung kuppelndes primäres oder sekundäres Amin der Benaolreihe enthält, wobei die Meazofarbstoffe, beispieleweise durch Kuppeln einer Kupplungskomponente E«»E~MH(C * H_ ₄) mit einer diazotierten Aminoasover·- bindung, wie 4-Aminoazoben2ol~3»4*-dißulfonBäure oder die

> Aminoazoverbindungen selbst erhalten werden können, welche durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Benzol* oder Haphtha~ linreihe (AKE₂) mit einem in Parastellung kuppelnden Amind^r Benaol- oder Ilaphthalinreihe (H-M-HH₂) erhalten irerdeno

909850/1354

Das Symbol A kann ebenfalls, beispielsweise das Radikal eines Bisazofarbstolfes der Art

X-N = Ii-D-BTsN-E-NH (C_n^H j )

darstellen, worin D das Radikal eines zweiwertigen Arylradikals, X daß Radikal einer Kupplungskomponente und E-HH(C .H^ ,) die oben angegebene Bedeutung haben, wobei die Farbstoffe beispielsweise durch Kuppeln eines tetrazotierten Arylendiaraina, vorzugsweise der Benzol- oder Naphthalinreihe, mit einem molelcularoai Verhältnis einer Kupplungskomponente X-H und einem molekularen Verhältnis einer zweiten Kupplungskomponente H-E-HH(C «H^ ,,) oder diareh Kuppeln eines diazotierten Nitroamine mit einer Kupplungskomponente X-H, Reduzieren, Diazotieren und Kuppeln der entstehenden Aminoasioverbindung mit der Kupplungskomponente

H-E-NH(O *H_„ s) erhalten werden k3nnen_o η—ι <ίη«"ΐ

Beispiele für in der obigen Formel durch ?. dargestellte Oc?ßniedere Alkylradikale sind Propylen und vorzugsweise Äthyle:i_e

Beispiele für in der obigen Formel durch I dargestellte Acyl« oxygruppen sind -OCOOH₅, -OSO₂CH₅, -OSO₂C₂H₅, -

Diese zweite Elasse der bevorzugten Farbstoffe wird voraugs-

90 9 850/1 3 S 4 BAD CRiffiNAL

H19852

t-rcioe in der Weise erhalten, daß man 1 Mol Gyamirsäiireehlorid oder Gyanursäurebromid mit 1 Mal eines wasserlöslichen Aminoasofarbetoffs und mit 1 Mol eines ianinß der IToosael

kondensiert, worin die Symbole, R-, Y, Z, η und m die oben, aage» gebene Bedeutung haben.

Beispiele für Amine der genanntan Foiroel, welche in dieser Weise "benutzt werden können, sind 3--(ß~Si2lfatoäthyl)-siufainylanilin, 4-Di~(ß~sulfatoäthyl)-suliam3rl02).ilin, 4-Cß-^iü.fa-LO-äthyl )-sulfamylanilin, 4» (3-MethansalfOnylosyäthyl)-s-alfanyl«· anilin, 3«-(ß-ithansulfonylOÄyäthyl)-sT2liainylanilin, 4-"{ß-Ac-et·» o^yäthyl)-sulfamylanilin und 4~(ß*-fhosphatQäthyl)»sulfoiayl£JxLlin_o

Beiepiele für wasserloaliohe ATninoagofarhstoffe, welche "bei dian obigen Verfahren benutzt werden kösmen, sind jianinomonoaaofarbstoffe der AminoaaobenKol-, AminoaKortaphthalin-s Haphtt^l« aaoanilin« oder Phenylaaonaphthylamiiireihe, "wie sie erhalten werden durch Kuppeln eines diazotierten Aiaina der Benzol- oder Naphthalinreihe, wie Orthanil-, Hetanil- uisd Sulfanilsäare, Anilin-2,4-und -2,5-disulfonsäure, a-Japlithylaiain-1 ₉5~₉ -3,6- =4>8~, -5,7- und -6_f

909650/135A

~ 38 -

säure, 4*~Ηχ·υΓ0«=4^J ~aminC£tilbt;n*>2₁2^; -disiil l önsäure_r 2~\ 4^li -Ataino phsnyl-i^α, 2%4, 5-naphthatriasol--6^J -sulf oiiaäure, 2-iiiniiiophenol-4, ο-disulfonßäure, 2-imiiiopliQnol-4~sulfoiinäurc _s 5-£nl:.'oanthranilsäure, 4-Sulfoanthranilsäiire, 5-i^;xlnolaop5>thcilöäir?.·© _f

4~Methoxyaiiilin--2~sulfOKsäiire, 3~Gii

säui'ej ^'-Clilor^HaethylanxliD.'-e-sulfonaäx-re, 4~öhT.oranilJJ2"3-sulfonsäure, 4-Sulfo-2-Eminoaxjiaöl-», 5-Hitro~2~aia:aiöborrjpiitha'U· ßilure, 5-Siilfo-2-4aetho25ranilin und 1-Hap^-^;:hylainiii«»4-a-"i.lfoaKäür<3

mit einem in Parastellung kuppelnden primären odei- oe J\i;dn der Benzol- oder Haphthalim^eiiie wie a-ToluidiHj, aootanilid, o~Änisidin, 2,5-Diiaetlioxyan.ilia ■metfey!anilin, 1 -Naphthylamin-S-aulfonsäxzr^, 2, S-Diäthozyanilin, 1 -KaphtiaylaiQJLn~7-sulfr.iiSäirrOj 2-Heth.ozy- und 2-lthO3cy-l*naplithyl2üain-6- und -T^

amino-2-aminoanisol, N-iiethylanilin, H-Äthylani3.i2t vnü. 2-KetJb.

Weitere Eeispiele für waBserlöeliclie Am5jioazo£arbsto£l'e_s wolche bei dem olDigen Verfahren-.bemitst -B-erden köxmenj sind die Far)>«· stoffs der Aminophenylazoiiaphtliol- und Ami-ao*-{naplittoyXaEO--naphthol}-reihenwie sie beispielsweise erhalten, wer&en (li.ixch uppeln eines diazotierten Amins der Benzol- oder Naphthalin—

909·850/13δ4 ^Bad

141

reue (wie beispielsweise oben) mit einem Aminonaphthol, wio

- u,nd -4,6-äisulfoneäuren, 2-Aaxino-5-

2-ikDdno-8-naplithol-6-BUlfonsäiit^>e, 2~

ivraino-5-naphtJiol=1 _f7^isulf onsäure, 2s8-Aininonaphtliol~3,6-dinulfonaäura _f 2~ ( 4' Wtodnophenylamino) -5-Bapb.thol-7~sulfonsUiare _P 2" ( 4 < ~Amino-'3" -ßulfophenylamiuo ) -S-naphthol-T-Biolioaaäure _s 2~ (4⁵ -Amjjio^ * -sulf ophönylamino) -5 -naphthol-1,7-distü.f onaäure und 2-(4^r-Amino-3³-sulfophenylam^^

oder durch Kuppeln eines diazotierten aromatischen Honoacetyldiamins wie m- und p-Arainoacetanilide, Monoacetylbenzidin., 4-AeetylamincM-' -aiuiuostilben-2,2^! -disulfonsäure- 3-AminoaceteEnilid~4-eul.foiisäure, 4-Aminoacetanilid-5-sul£onsäure_s 4-Acetyl amino-2,5-dicarboxyanilin und 4-Acetylamino-2,5-dicarboxyanxlin mit einem Naphthol_r Trie;

2-Kaphthol~6-sulfonsäure, 2-Haplithol-3,6-disulfoneätire _:. 1-Acetylamirio- und 1-Benaoylamino-8~naphthol-3r.6~ und -4,6-disiilfonsäuren., i-ii-Phenylamino-S-naphthol-Jfö- und -4_t6-dieu3.— fonsäuren, 1,8~Dihydroxynaphthalin~3,6-äiBulf onsättre, 1—Naph~ thol-4-, -5- und -ö-sulfonsäure, 2-Haphtliol-HS-, -7- und -*8-su3-fonsäuren, 2-lT-Phenylamino-8«-naplithol-6-sulfonBäure_f 2~H~ (4^c -SuIfophenylamino ) -S-naplithol-S-Bulfonsäure, 2~K-PhenylaminQ-S-imphthol^-sulfonsäurs und 2-K~(3⁹-Garbo2ypKenylamino)«»5-naphtiiol~7"-svlfonsäure und anschlieseendes Unftrandslti d.ev Acetyl-

909850/1354

amlnogruppe durch Hydrolyse in eine Aminogruppe_o

Weitere Beispiele für wasserlösliche Aminoazofarbßtoffe, dia bei dem obigen Verfahren benutzt werden Jcönnen_f sind .Färbstoffe .der Amino-(phenylazopyrasolon)- oder Amino-(nephthylazopyraaolon)-reihe, wie exe erhalten werden durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Benzol- oder Naphthalinreihe (wie beispielsweise oben) mit einem eine acyllerbare Aminogruppe enthaltenden Pyraaolon wie:

1 -(3 * -&minophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, 1 -(4' -Aininophenyl)-3-methyl-5~pyrazolon, 4-Amino-4'-(3"Hnethyl-1ⁿ-pyrazol~5^H-onyl)-stilben-2,2 · -disulfonsäure, 1 -( 3 · -Amino-4' -sulf ophenyl) -3-möthyl 5-pyraaolon und 1 -(3' -Amino-4 · -sulf ophenyl)^-earboxy-S-pyrazolqn oder durch Kuppeln eines diazotierten aromatischen ftonoacetyldiamins (wie oben beispielsweise dargelegt) mit einem Pyrazolon wiei

1-(4^t-Sul.fophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2',5⁵~Diclilor-4^ssulf ophenyl) ^Hmethyl-S-pyrazolon, 1 -(6* «Chlort* -ßUlfo-2'-methylphenyl)-3-carboäthoxy-5-pyrazolon_f 1-Phenyl ~3-earboxy-5-pyrazolon, 1-(4',8'-Disul£o-2^J-naphthyl)-3-methyl-5-pyraEolon, 1 -(2 ·, 5' -Diehlor-4' -sulf ophenyl) ^-carboxy-S-pyrazolon, 1 - (2^f <=· Oarboxyphenyl) -3-*nethyl~5-pyrazolon , 1 - ( 3' -Carboxyphenyl) -3~

909850/ 1 36A BAD ORlGSNAt

mebhyl-5-pyrazolon, 1 ~(3 ^} -Chlor-6·-carboxyphenyl)~3~methyl-5 pyraaolon, S-Carboxy-S-pyrasolon tmd 1-(2*~Sulfoplienyl)--3-methyl-5-*pyra3olon.

Wenn die stir Herstellung- der Farbstoffe der raaplithol}—» Amino-Cplieiiylaaopyrasolo»)-, Amijxo-Cnaphtfeylazeaaphthol)-' xmd Amino-(naphthylaaopyrosoloi?.)-reihen beriUtzten gerade Qi'wähnten Diasokomponenten eine meijällisierbore Gruppe enthalten, beißpislsweise eine Hydroxyl-, niedere Alkoxy-, Gar bonsäiire" oder Carboxyiüethozygnippe in Ortnoatellimg zxtr Ainino gruppe_? beispäelsweiee Diaaokomponenton, wie?

a-Aminophenol^-eulfonaäure, Aathranilsäui-a, 6-Iiitro-1-amino-2 naplithQl-»4~BUlfonsäure5 6~Ohlor-2~aminophenol->4^ir'S~alfOnsäure_# 2~Äininophenol*"4,6-disulfonsäure, 6-Nit aäure, 4-Ν^Γθ~2·ΒΑίχηορ1ιβηο1-6
arainophenol*4-clilor-5--riitro~2-aminophenol-«"6-sulfonaäure» 3 ₉ 4,6 iErichlor~2-aininophenol, 4-Heth

foBsiUire, S^Siilfoanthranilsäure, 4-Sulfoanthranilsätire, 2 Äminoterephtlialsäure, 5-Hitro-2-aii£iiioterei>hthalBäiire, S^H 2-aminoanieol~4-8Ulionsätire_f 5-Hi1;ro*2-aminophenol, 4? 5-B chlor«2~amiiiophenol-6-8Ulfon8äure, 2-Äaiini)phenol-2»MethQxyanilin-, 2-Methoxy-5^iaethylanilin πόα 2, anilin, können die genannten Farbstoffe ssujjäüitst vor dar ?er-

SO 9850/1354

wenduiig beim obigen Verfahren in deren Metallkomplex, insbesondere deren Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder Kobaltkoinplexe -umgewandelt werden.

V/eitere Beispiele für wasserlösliche Aminoaaofarb-atoff·;, trs bei dom Verfahren benutzt werden können, sind And.ao«=bii3-azo farbstoffe des Typs

Λ - K ;= ϊί ~ M - Ii = H - E ~ BH (fi Jl₀ ,

n—i dii" ι

welche erhalten werden können durch Kuppeln eines dle.zy'_rlüi-^Joen Amins de.r ΒθβζοΙ- oder"Naphtha!inreihe (A-MHp) mit ein"- in Parastellung kuppelnden Amin der Benaol- oder liaphtLaliii.'«ihn (H-M-IiEp), Dlazotierea und Kuppeln der entstehenden !'Tono^n 3ver-« bindung mit einer Kupplungskomponente, beispielsT* idse ei'iojn naphthol, Pyrazolon oder in Paraetellung kuppelnden Am±a der Benzol- oder Naphthalinreihe, welche eine Amino- οά&χ· A.lkylaicix5.o ■ gruppe (H-üWSfHG *H^ 4 ) enthält und Metallkomplexe sqIqIh&x' Farbstoffe und ebenfalls Bisazofarbßtoffe des Tjrps

wolche dadurch erhalten werden, daß aan e.in tet aromatiechßs Diamin₅ wie 'ti^i'-

909850/ t3$* BADORiGlNAt

U19852

4,4^e-Diamino-3 ₉ 3 *-dihydroxydiphenyl, 4 _f4 *-Diamino-3 »5'-dicarboxydiphenyl, 4,4'-Diamino-3_s3ⁱ-dicarboxymetiioxydiphenyl_f 4t4'-Diamino^tS'-dicarboxydiphenylharnBtoff, Benzidin, 4_t4*"-Diaminobenaanilid, 4,4¹-DiaminodiphenylBniiii~2-ßulfonsäOrö_t 4»4°-Diiimlnoa^olaonzol lind 4_f4'-Di8iBlnoBtill)eii-2,2^f-disulfonsäT?x9 mit einer molekularen Menge einer Kupplungskomponente X-H wie einem Phenol, Naphthol oder Ketomethylenkupplungskomponente, wie einem Äcetoacetarylid oder einem l^rrazolon und einer molekularen ?ienge einer aweiten Kupplungskomponente, welche eine Amino- oder Allcylaminogruppe H-B-IHIC^Hg^ enthält, kuppelt aoYiis Mat-all* komplexe derartiger Parbstoffe·

Diese aweite bevorsugte Klaese dei' neuen Farbstoffe zeichnen, sich durch Hire Fähigkeit aus, tiefe Farbtöne mit hoher Waach-Lichteehtheit zu gehen.

Die Vorliegende Erfindung vird durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne sie hierauf zu beschränken« Teile und Prozent angaben beziehen sich auf Gewicht.

Beispiel j

line lösung von 30,55 Teilen S-Chlor^-aminoljenzolsulfon-Ii-ßchloräthylnmi dhydrochi orid in einem Gemisch aus 225 Teile» Essigsäure und 15 teilen einer 36 ^igen wäßrigen Salzsäurelö-

9O9850/13S4

U19852

sung wird auf eine Temperatur zwischen 15 und 2o°C abgekühlt und eine lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser unter Rühren angesetzt»' Dann werden 125 Teile Wasser zugegeben und das entstehende Gemisch au einer Lösung von 42,5 Teilen 2-

hydrasyäthylaiaino)-propyl7-aiBino-1,3,5—triazin in einem Gemisch Ton 200 Teilen Wasser und 15 Teilen einer 56 $igen wäßrigen Salzßäurelöeung, welches auf eine Temperatur zwischen 5 und 10⁰C abgekühlt worden ist, zugesetzte Dann wird das Gemisch 10 Minuten lang gerülirt, 115 Teile einer 30 ?Sigen wäßrigen Natrium« acetatlösung zugegeben und das Gemisch weitere 16 Stunden lang gerührto Der abgeschiedene Farbstoff wird dann abfiltriert, lait Wasser gewaschen und getrocknet.

Bei der Analyse seigt der Farbstoff einen Gehalt an 2,09 hydrolysierbaren Chloratomen je Molekül. Der Farbstoff färbt in wäßrigem Medium dispergiert Polyamidtextilstoffe in orangä» Tönen mit ausgezeichneter Waschechtheit·

Beispiel 2

Zu einer Iiöeung von 27,1 Teilen 4-"-Äminobeiizolsulfon«H-'ß-»ufllor~ äthylamidhydrochlorid in 400 Teilen Wasser und 15 Teilen einer konzentrierten wäßrigen Salssäure wird bei einer Temperatur zwischen 15 und 20⁰C unter Rühren eine Lösung von 6,9 !Teilen

90935Q/13S4

in 50 !Teilen Wasseraugesetiät. Dae Gemisch wird dann filtriert _t und das Filtrat tmter Rülirsa. zu einer Xösimg; von 27,2 !eilen I^-j^hlorHB-bydroxypropyl-t-^ ehlorid in einem ,Gemisch von ZOO !eilen Wasser-und' 200 !'eilen Aceton bei einer Temperatur swisehen 5 W¹A XQ C jsugesetsto Eami trird eine 30 5^ige wäßrige Lösung von Eatrimnaeetat bis das Gemisch gegen Kongorot nicht länger Bauer ist und das Gemisch 16 Stunden lang geröhrt· Dann Kirct der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und die so erhaltene farbstoff paste "in -800 Teilen Wasser suspendiert und eine 2n wäßrige ITatriumcarbonatlösung zugesetat, bis das Gemisch gegen Lackmus nicht länger sauer ist. Der abgeschiedene Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet» Bei dar Analyse zeigt der Farbstoff einen Gehalt von 2-hydrolysierbaren Chloratomen Je Moleküle Der Farbstoff färbt, in wäßrige© Medium dispergiert, Polyamidtextilstoffe in roten Farbtönen ηώt ausgezeichneter Wasciieehtheito -

Beispiel 5

Anstelle der im Beispiel 2 benutzten 27,2 Seile H-^-Chlor-ß« hydro3typropyl-1 «-naphthylaminhydrochlorid werden 26»4 Seile. .IFr Äthyl-N-y-^hlor-ß-hy4roixypropylHD^toluidinhydrQphlorid benutzt

Bei der Analyse zeigt der so erhaltene Farbstoff einen Gehalt

909850/13St

" - 46 ~

von 2,1 hydrolysierbaren Chloratomen je Moleküle In wäßrigem Medium dispergiert färbt der Farbstoff Polyamidteztilatoff« in orangen Ionen mit ausgezeichneter Wascheeiitheito

Beispiel 4 .

Ana teile der Im Beispiel 2 "benutzten 27,2 Teile F bydroxypropyl-i-naphtbylaminhydrochlorid werden 29 ₉ 2 !Deile Μ,Βί-Di-(^-chlor-i3--hydroxypropyl)-!ii-toluidin angewandte -_■...«:

Bei der Analyse weist der so erhaltons Farbstoff einen,behalt von 3,2 hydrolysierbaren Chloratomen Je Kolekü.1 auf λ In wäßrigem Medium dispergiert, färbt der Farbstoff Polyaiaidtexfcilstof^e Id orangen Tonen mit äusg<B25eichneter Waschechtheit, y:

Beispiel 5

Anstelle der im Beispiel 1 benutzten 42,5 Teile 2-ChlOr-4^iii-(N-ß-nydro3yäthyl)-aiaino--6--^p-(K-^n-toluyl-H-ß' -hydroxyäthylaminoj-propyl^-amino-l,3,5-triazin werden 27,2 Teile H-^-öhlorß-hydro^propyl-i^naphtbylaminhydrochlorid angewandt, Die Analyse des Farbstoff es ergibt einen Gehalt von 1,96 hydrolysierbärren Chloratomen 3e Molekülo In wäßrigem Medium dispergiert;, färebt der Färbstoff Folyamldtextilstoffe in bläulichroten Tönen ait ausgezeichneter Vaschechtheit_o

BAD ORIGINAL

Beispiel 6

Anstelle der im Beispiel benutzten 42,5 Teile 2-0hlor-4--di~(N-ß~hydroxyäthyl) -aTaiiio-ß-^y-Cli-m-toltiyl-li-ß⁹ ~hydro:xy&thylamino) propyly-amino-i ,3,5-triasin werden 22 _f 8 Teile N-Äthyl~Ii~ß«brom'-äthylanilin angewandt.

Die Analyse des so erhaltenen Farbstoffeß ergibt einen Gehalt von 1,8 hydrolysierbaren Halogenatomen je Molekül. In wäßrigem Medium dispergierfc* färbt der Farbstoff Polyamidtevtilstoffe in rötlich orangen Tönen mit ausgezeichneter Tiaschochtheit.c

BeispJ.elJL.

24 j 85 Teile 3~Brom~4~ainitto-<o-ehloracetophenon werden in ein€;in aus 300 Teilen Essigsäure in 30 Teilen konzentrierter

wäßriger Salzsäure unter Erwärmen auf 40⁰O gelöste Die Lösung wird dann auf 15°G abgekühlt und eine Lösung von 6,9 Teilen Uatriumnitrit -jj\ 5ö Teilen Viasser unter RtUiren öugesetat» Das Gemisch wird 10 Minuten lang gerührt» 240 Seile Wasser i-erd€n Eugesetst und das ft^nisoh filtrierte Das so erhaltene RLlirat wird unter Rühren au einer Lösung von 41₁£5 Teilen 2-0hlor~4«» K_ri!si.^i-(ß=hydroxyläthyl)-aiJiino-6-^'-K_fIf^i*(S-hydrozy^^ arainophenylamino7-t ,3,5-triasin in 600 Teilen Aceton sugeoetztj welche auf 5°C abgekühlt worden ist. Dann wird eine 30

BAD ORIGINAL 909850/1Ϊ54

wäßrige Xiatriumacetatlöeung zugesetzt, biß das Gemisch gogen Kongorot nicht länger sauer ist. Das Gemisch wird 16 Stund on lasig bei 20⁰C gerührt und der abgeschiedene Farbstoff dann abilltrlert. Die bo erhaltene Farbstoffpaste wird in 800 Teilen Wasser gerührt und eine 5,3 #ige wäßrige Katriumcarbonatlösung zugesetztf bis das Gemisch gegen !Lackmus nicht .länger sauer isf._o Der abgeschiedene Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet»

Die Analyse des Färbst off s ergibt einen Gehalt von 1,9 Jriydroly«· Bierbaren Ghloratomen je Molekül· In wäßrigem Medium dispargiert, färbt der Farbstoff Polysmidtextilstoffe in roten Tönen mit sehr guter Vfaschechtheit.

Beispiel 8

Anstelle der im Beispiel 7 benutzten Lösung von 41 * 25 Teilen 2~Ciaor-4-K,ff-di-(ß-hydrozyäthyl )-amino-6-/3° -KjK-di-Cfl-hydroxy·* äthyl)-aminophenylamino7-1,5,5-triazin in 600 Teilen Aceton wird eine Lösung von 27,8 Teilen N,N-Di-fy-chlor~ß~hydraxypropyl}-a-ailin in 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Salzsäure (2 n) angewandt. Die Analyse des so erhaltenen Farbstoffee ergibt einen Gehalt von 2,6-Halogenatomen je Molekül,, In wäßrigem Medivjn dispergiert, färbt der Farbstoff Polyamidtextilstoffe in röt« lich-orangen Tönen mit ausgezeichneter Wasoheelitheit_o

BAD ORiGiNAL 909850/1254

Beispiel 9

Zu einer Lösung von 22,3 Teilen 3-Aminobensolsulfoii-li«-ß~clilor<äthyiamidhydroehlorid in 200 teilen Wasser und 14 feilen einer 36 %igen wäßrigen Salzsäure wird bei einer Temperatur zwischen 0 und 5⁰O unter Rühren eine Lösung von 6,6 !Teilen Hatriumnitrit in 9,9 Teilen Wasser zugesetzte Die Lösung wird 10 Minuten lang gerührt und zu einer Losung von 1-(2' ,4'-DiohlortriazinylaBLLno)-8-naphthol-3,6~dlsulfonsäure zugegeben (welche durch 40 Minuten langes Zusammenrühren einer Lösung von 31 »9 Teilen 1-Amino-8-naphthol-3»6~disulfonsäure und 10,6 Teilen Natriumcarbonat in 160 Teilen Wasser und einer Suspension von 18,45 Teilen öyanur-Bäurschlorid in einem Gemisch von 80 Teilen Aceton-, 240 Teilen Bis land 240 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen Q und 5⁰C erhalten wird). Dann wird eine 5,3 /&ge wäßrige ETabriumcarbonatlösung zugesetzt, bis das Gemisch gegen Laokmua neutral ist« 75 Teile Natriumchlorid werden zugegeben und das Gemisch eine Stunde lang gerührt und eine 5,3 5ÜLge wäßrige Natriumcarbonatlösung zugesetzt, bis das Gemisch gegen Lackmus gerade alkalisch ist. Das Bfihren wird 30 Minuten lang fortgesetst, 4,2 Teile Dinatriumhydrogenphosphat und 7«48 Tei^Le Kaliumdiihydrogenphosphat werden zugegeben und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert. Die so erhaltene Farbstoffpaste wird mit 4,2 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und_?7j48 Teilen Kaliumdihydrogenphosphat gemischt und bei 20⁰G getrocknet.,

90 9 850/ ta %k _% ■- i · bad

~ 50 ~ -

Die Analyse des Farbstoffes hat denGelmlu von 3_t0Y Artca^ti- _!t hydrolyaierbares Chlor Je Molekül ergeben» Bei iwwenüxmg aiii..,.. Cellulosetextilstoffe in Verbindung mit einer BeJbandltmg mit einem säurebindenden Mittel gibt der Parbatoff bläulichrotfc Töne mit ausgezeichneter Waseheehtheit,,

Beiapiel 10 ■■:.-.-,

Anstelle der im Beispiel 2 benutzten Lösung von 27» 2 Seiler. Ef-^y-ChIor-ß-hydroxypropy 1-1 -naphthylarainhydroclilorid in einom Gemisch von 200 Teilen Viasser und 200 Teilen Aceton und der liatriuTaacetatlöSEng wird eine Lösung von 21,35 Teilen 1 -Hydroxy-4«.ß~chloracetylaminoäthylbenzol, 15,9 Teil en NatrO-üincarbonat und 4 Teilen HatriumhydroaEyd in 455 Teilen Watjoer engswanät- Der gebildete Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser geifaaciien und getrociaiet ό . :

Die Analyse des so erhaltenen Farbstoffs gibt einen (Jeiialt ron 2,24 hydrolysierbare Ghlcratome . je MoIeMiIo In wäßrigem ,M^diunt dißpergiert, färbt der Earbstoff Polyamidtextilstoffe in gelben. Tönen mit ausgezeichneter ffaschechtheit·

Beispiel 11

Anstelle der im Beispiel 1 benutzten 42,5 Teile (N-ß-hydroxyäthyl )-

BADORiGJWAL 909850/135A

H19852

QBD.ao)-propyl/«-ainino-1,3|5-tri:asin werden 41 »25 Teile 2-Chlor--4-di->(Üf-ß-liydroxyatbyl) -amino-6-/3«-di»(N-ß-liydroxyäthyl) »aminophoayXemino7'»1 i3,5~tria2;in angewandte

Die Analyse des ao erhaltenen Farbstoffs zeigt einen Gehalt von 2,3 hydrolyaiorbaren Chloratomen je Molekül« Beim Dispes.'gieren in wäßrigem Kedium färbt der !«"ax'bstoff Pölyamidtertilstoffe in roten Tönen ra.Lt ausgezeichneter Viasehechtheit_o

Beispiel 12

Zu einer Losung von 6,8 Teilen der Azovertindung, vmlche durch. Kuppeln von diaaotiertem p-Δ^linoben£ίolsulfon"■lί■-ß-hydroxyäΐhylamid mit H-Ätliyl-H^ß^hydroxyäthylanilin erhalten wird, in 25 Teilen Pyridin werden unter Rühren 6,4 Teile Methansulf onyl-Chlorid zugegeben, KObei die Temperatur durch Aussenkülilung · awischen 0 rind 5°G gehalten wird,, Das Gemisch wird dann 24 Stun« den lang bei 20 G gerührt, 100 Teile Wasser werden augsgeben und der abgescbiiedene farbstoff abfiltriert,"mit Wivsaer gewaschen imd getroclrneto Der in einem wäßrigen Medium dispergierte Farbstoff Tärbt Polyamidtextilstoffe in orangen Farbtönen mit ausgezeichneter Wascheehtheit·

Beispiel 1?

Anstelle der 6_?8 Teile der im Beispiel 12 benutzten Azoverbin-

BAD 909850/1354

dung werden 7,5 Teile der Azoverbindung angewandt, welche durch Kuppeln von diazotiertem 3-^hlor-4-amino"benzolsulfon-Ii~ßhydroxyäthylamld mit N-Äthyl-H-ß-hydroxyäthylanilin erhalten vird_e Der so erhaltene Farbstoff färbt in wäßrigem Medium dis-.pergiert Polyaraidtextilatoffe in rötlich-orangen Tönen mit ausgezeichneter Waschechtheit ο

Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der auf Polyamiatextiletoffen erhaltenen Farbtöne, wenn das in der zweiten Spalte der Tabelle aufgeführten Amin diaaotiert und mit der in der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponente nach der in den Beispielen 1 und 10 beschriebenen Methode gekuppelt wirdo Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Zahl der ir, dem Farbstoff vorhandenen hydrolysierbaren Halogenatome an₀

Amin

Kupplungskomponente Anzahl	Farbton
der in	auf Poly
dem Farb	amid-
stoff	textil-
Vorhandο	stoffen
hydroly
sierbaren
Halogen-
atome

14 2~Chlor-4~tliio- N-Äthyl-IT-(y-ehlor~ 1 cyanoanilin i3-hydroxypropyl)-m-

toluidin

15 ⁿ 3-»H,K-Diäthylamino·" 1 orange

benzolsulfon-N-ß«- ohloräthylamid

BAD ORiGiNAL

909850/1354

Boispö	A m i h	Kupplungskomponente Anzahl	Farbton
		der in	auf PoIy-
		dem Farb	aBid-
		stoff	texbil-
		Vorhände	atoffen
		hydroly-
		aierbaren..
		atome
Iß	3-Chlor-4-	3-Chloracetylamino- 1,9	achiarlach
	aminobenzol-	H,N-diäthylanilin	rot
	sulfon-H-ß-
	chloräthylamid
17	t»	tf-ß-Hydroxyäthyl-N- 1,9	rötlich-.
		(γ-chlor-ß-hydroiy-. propyl)-anilltt	orange
18	It	N-ithyl-H-(ß,Y-epoxy- 0,95.	Scharlach
		OroTJvi y^ft—toluiäin	rot

19 20 21

22 23

24 25

It ■

. I»

3-H,ir-Di-(y-chlor-.ßhydroxypropyl)-aminobenÄtrifluorid

3,2

yCi hydroxypropyl) -mtoluidin

y(y
hydroxypropyl)-lnaphthylamin

- 2,2

- 2,1

i-Äthyl«ir-( B₉X -epoxypropyl)-1 -naphthylamin

»,if-Di-tf-chlor-ß-

hydroxypropyiy-f-naphthylaain

,(j^pyp pyl)-1-naphthylajEin

3»f^
hydroxypropyl )-amiuo acetanilid

1,2 3,2

T ,2 3,0

scharlachrot

traun

scharlachrot

Eeii3p	ο A. m i η	Eiipplmigskoiaponejii'öe Annahl	I'arb'icm ;
			ο,υΰ* PoIy-
			cuaid—
			test:".!-
			stoffen
26	3-Chlor-4-	der in	ox'an/je
	aminotoenzol-	den j?ariH«
	sulfon-N-ß-	Btoff
	chloräthylamid	Vorhand»
27	Il	hydroly«·	blälLLich-
		Qier"ba2"en
23	11	Ilalogen-
atome
IfjNr-Di-(f-»chlor-ß- 3j,0
hydrozypropyl/-a-
toluidla
K-> (Y-GhI or-ß-hydr oxy- 2,0
propyl )-2-naphth3
1 ■^Ghlox-^-ff-iBeth.j
rlamin
A-H- 2»A

30

(γ-chlor-ß-hydroxypropyl)»anilin

ίηοΤ3 enz öl <=

2,1

toluidia

amid

4-Aminotieiiz öl—

Bulfon-K~ß«»

ohloräthylamid

yIi~(y -chlor ß-hydrozypropyl)-'; naphthylamin

y
propyl)-1

N,K-Bi- C^-

hydroxypropyl)-1

naplrtnylasain

2,0

- 1,1

methyl-5-pyrazolon

H- (f-Ghlor-ß- iydrosy» propyl)~2-aaphthylamin

2,0

2 ,Q

rötlichorange :

orange

geltIieh rst

90985Ö/11S4

BAD ORIGINAL

U198.52

Beispo	A m i η	Kupplungskomponente	Anzahl der in dem Färb— stoff vorhandο hydroly- sierbaren Halogen atome	Farbton auf Poly amid— textil- stoffen
35	1 -Haphthylamin- chloräthylamid	H,II-Di-ty-ehlor-ß- hydroxypropy1)-m- toluidin		scharlach rot
36	η	N-Äthyl-S-(f-chlor-ß- 2,2 hydroxypropyl) hdq« toluidin	η

2j,5-Dichlor-4-aminobenzolsulf on-N-0-chlorö.thylamid

3,5* N, N-Di-(^ -chlor-ß-; aminobenzolsulfon- hydroxypropyl)-mli-ß-ohloräthylaiaid toluidin

2,0

3,G

rot

rötlich«= gelb

Beispiel 39

ßiazotierte Anilin-2,5-disulfonsäure wird mit 2-Methoxy-5-methylanilin gekuppelt und die so erhaltene Aminoazoverbindung diazotiert und unter alkalischen Bedingungen mit äquimolekularer Menge 2~Amino~5-naphthol-1,7-disulfonsäure gekuppelt« Die sd erhaltene Aminc-dis-»azoTrerbindung wird durch 20 Stunden langee Erhitzen mit einer wäßrigen Lösung τοη Eupf erammoniumsulf at auf eine Temperatur zwischen 90 und 95°C in den Kupferkomplex üoer~ geführto .

909850/1354

Sine Lösung von 21 !eilen des Tetranatriumsalzes der eo erhaltenen Inipferbaltigen Azoverbindung in 250 Teilen Wasser wird anter Rühren au einer Suspension von 4»8 Teilen Cyanursäurechlorid in einem Gemisch von 50 Teilen Aceton, 150 Teilen Eis und ^:. > 150 Teilen Wasser zugegeben, wobei die Temperatur durch Zueata von Eis unter 5⁰O genalten wird,, Das Gemisch wird 1 Stunde lang gerührt„ dann durch Zusatz von 10 Teilen 10 T&ger wäßriger Hatriuracarbonatlösung zum pH 6,8 neutralisiert. Bine neutrale wäßrige Lösung von 8,2 Teilen Hatriumsalz von 3-(ß-Sulfatoäthyl)»sulf~ amylanilin wird au der Lösung zugegeben und das Gsmisch 2 Stunden lang auf 40 bis 45⁰C erhitzt, wobei der pH~Wert durch den Zusatz einer 10 ^igen wäßrigen Uatriumcarbonatlösung bei 7 gehalten wird· Natriumchlorid wird zugegeben und die abgeschiedene Verbindung abfiltriert und getrocknete Der so erhaltene neue Äzofarbstoff enthält 0,97 Atome organische gebundenes Chlor auf jedes vorhandene Diazomolefcülo Beim Aufbringen auf CelluloeetertÜBtoffe in Verbindung mit der Behandlung mit einem säurebindenden Mittel gibt er dunkelblaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen Haßbehandlungen und Lichte

Beispiel 40

Anstelle der im Beispiel 39 benutzten 21 Seile Tetranatriumsalz der gekupferten Amino--dis-azoverbindung werden 11,6 Teile Dinatriumsalz der Aminoazoverbindung angewandt, welche durch

909850/1354

- 51 -

H19852

Kuppeln von diazotierter 2-iraphthylamin-4,8-disulfonßäure alt m-Toluidin erhalten wird₀ Der so erhaltene farbstoff enthält t,1 Atome organisch gebundenes Chlor auf Jedes vorhandene Disasjoiaolekül. Beim Aufbringen auf Celluloeetextilstoffe in Verbindung mit der Behandlung mit einem säurebindendon Mittel gibt er rötlichgelbe !Töne mit guter Echtheit gegen Saßhehandlvm^en und gegen Licht«

Baispiel 41

Anstelle der im Beispiel 39 benutzten 21 Teile ietranatriunsala der gekupferten Aminodieaaoverbindung werden 14,4 Teile der Aminoazoverbindung angewandt, welche durch Kuppeln von diaaotierter a-Jffaphthylamin-ljS-disulfonsäure mit t-(3³-Aminophenyl)-3~earboxy-5~pyrazolon erhalten wird· Der so erhaltene Farbstoff entliält 1 ₁ 0 Atome organisch gebundenes Chlor auf jedes vorliandene DisazomoleMil. Beim Aufbringen auf CelluloseteztAletoffe in VeT-bindung mit der Behandlung mit einem säurebindenden -Mittel gibt er grünlichgelbe !Farbtöne mit guter Echtheit ßegen Saßbehandlungen und gegen Lieht»

Beispiel 42

Anstelle der int Beispiel 59 benutzten 8,2 Seile ^-(β-Sulfatoäthyl)-sulfamylaaiiin werden It,5 Steile 4-3)i-(S-jsulfätQäthyl}-sulfcenylanilin angewandt. Dei? so erhaltene Farbstoff enthält

909850/1354

- 53 -

1 Atom organisch gebundenes Chlor auf jedes vorhandene Disazo-Biolekülo Beim Aufbringen auf Cellulosetextilatoffe in Verbindu mit der Behandlung mit einem säurebindenden Mittel, gibt er dunkelblaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen liaßbehaiidliiB|*an und g&gen Licht.,

Beispiel 45

Anstelle der im Beispiel 39 benutzten 8,2 Seile J- (S-i äthyl)-sulfaBiylanilin werden 7,6 Teile 3-Äminophenyl-ß~sitl£atoäthyl-sulfon angewandt.» Der so erhaltene Farbstoff enthalt 1,05 Atome organisch gebundenes Chlor auf jedes vorhandene Disazomolekül/' Beim Aufbringen auf Celluloseteztilstoffe in Vorbindung mit der Behandlung mit einem säurebind end an Hittöl gibt er dunkelblaue Farbtöne mit guter Echtheit gegen ^aßbehandiHngen und gegen' Lichte

Beiapiel 44

Anstelle der im Beispiel 39 benutzten a,2 Teile STatriumßalK von 3_ra(j3-^ulfatoäthyl)-sulfainylaniiin werden S₉ 2 Teile HatriuiBEals von 4-(ß-Sulfatoäthyl)-sulfamylanJJLin angewandt» Der so erhaltene Farbstoff enthält 1,1 Atome organisch gebundenes Chlor aaf jedes vorhandene Disazomolekülo Beim Aufbringen auf Cellulose« textHstoffe in Verbindung mit der Behandlung mit einem säure·» bindenden Mittel gibt er dunkelblaue Farbtöne mit guter Eehtheit

90 9 850/13 54 bad ORIGINAL

- 59 gegen ITaßbehandlungen and gegen Licht,

Beispiel 45

Anstelle der im Beispiel 44 benutsteu 21 Seile TetranatriuraaalE der gelcupf erten ArainodiBazoverbindung werden 14 Teile der Aminoasoverbindung angewandt, welche durch Kuppeln von diazotierter Orthanilsäure mit 1-Äiaino-8-naphthol-3»6-disOlfoneäure erhalten mrd« Der so erhaltene Farbstoff enthält 1,06 Atome organism Gebundenes Chlor auf ^edes vorhandene Monoazomolelciil. 3eira Aufbringen auf Cellialoeetextilatoffe in Verbindimg mit der Behandlung mit einem eäurebindenden Kittel ^egibt er rote Farbtöne mit guter Wasch- 12nd Lichtechtheit»

Beispiel 46 .

Anstelle der im Beispiel 44 benutaten 21 Teile Triaatriumsalfc der gekupferten Aminodisaaoverbindung werden 15,2 Teile TriüatritaaBals der Aminoasoverbindung angewandt, welche durch Kuppeln von diaaotierter 2-Haphthylajain«1 -sulf onsäure mit 1-Amino-e-naphthol-Sso-dieulfonsaure erhalten wird· Der so erlialtene farbstoff enthält 0,89 Atome organisch gebundenes Chlor auf 3eo.es vorhandene MonoazoraoleMHU Beim Aufbringen auf Qellulosstextilstoffe in Verbindung sait der Behandlung Kit einem ßäurebindenden Mittel gibt er rote Farbtöne mit guter tfaseh- und liichtechtheit·

909850/135A

U19852

Beispiel 47 '

Anstelle der im Beispiel 44 benutzten 21 Seile Tetranatriumßals der gekupferten Aminodisasoverbindung werden 11,6 Teile der Arainoazoverbindung angewandt, welche durch Kuppeln von diazotierter Ortbanilsäure mit 2-Araino-5-naphtholdißulfoneäure erhalten wird ο Der so erhaltene Farbstoff enthält 1,1 Atome organisch, gebundenes Chlor auf jedes vorhandene Honoazomolekülo Beim Aufbringen auf Cellulosetextilstoffe in Verbindung mit einer Behandlung mit einem eäurebindenden Mittel gibt er orange« Farbtöne mit guter Wasch- und Mchteelrfcheit·

Die folgende Tabelle gibt weitere Beispiele der neuen Farbstoffe der Erfindung, welche in der Heise erhalten werden, daß man das in der zweiten Spalte der Tabelle angegebene Amin dia&otiert und mit der in der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponente nach den in den Beispielen 1 oder 10 beschriebenen Methoden kuppelt. Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Zahl der in dem Farbstoff vorhandenen hydrolyslerbaren Ealogenatcine und die fünfte und sechste Spalte der Tabelle geben die Farbtöne aa_s welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Polyamid- oder wollene Textilstoff© erhalten werden«

909850/13S4

Belspo A π» i a

KuppXtragsfcoiBponente

der la Farbton dem tofeetotf auf ;

Polysöaid

Farbtoii auf

hydrolysiert»
Haloaenatomg stoffen.

stoffen*

'φ·,., 00

03 O

48 49

50 5t 52

53

54

55

56

-iS-ß- (vinyXeiaXf ouyX )■-ui '

ri5(pyX ) -äi;hylaJöiao7-1,3,5

aulf on~N-

p.ropyX)-»-

amid'.

amid

ti'

■*■,. orange

■:. 2,1 r

rot

orange 1,8 ^ orange

V , V

orange

— 62 ■·* ' "'

BsftapÜelg7 '' ^: '" '^r~'-~"^: '"' ' ' · ""-'-■''- - - " ~ ■ ^: '·· ^:'-^: ' ■ - - ' Anatolle der im Beispiel 39 benutzten 21 l'öils iet der 'Kupf^oi'luiltigen/Ajsoverliinduiig wsrd'ea 27*8 Seile -^fJ}e salz der kupferhaltigen AzoverMnöung angeiratidc₅ wtlcliw durcdi Kuppeln von tetrazotiertem Dianisidin mit ainer raolekur.arosi Hesige 2"iTaphthol-5_>6-^isiilfoneäiire und mit einer mölekult^öu^;Koiigii ·■■»--■ "i-Aiö'inö-8«iiaphthol-3#6'Häisuifoliaäiite-"i2iid 20 Siamütrh Ιηιί^οη riiteen der so erhaltenen Äminodisaisoverbjjidung nit sinsi»■-traßri-gon ■"■"-· KiipfergTßinoiii.iimsulfatlö'suäg "bai einer iempijrätm»" iswiäcinm 90 raid 95⁰G erhalten wird und anstell© der 8*2 Seile dsa-ijn Ηοί.£ΐρ:1«1 39 "beimtaten Natriumsalzes von 3»(ß^ulf^>atöätnyl7-sulJ?afi^2-E!nilr-ii--·' werden 8,2 Seile Natriumsalz τοη 4-(ß~Sxilfatoätl'iyl)-3ij3Xain5-lanilin angewandte Die Analyse des so erhalten an Parbst öf^ss aeig'; einen, gehalt von 1,0 Atomen organiscit gebuidsnss Chlor für" Jsdss vorhandene piaäaöinolekülo Beim Aufbringen auf Calliü.osotQSti-1--stoffe in Törbindung mit der Behandlung mit ein^m Mittel gibt der Fartofcofrblatto iEone mit guter Bcirföieit gegen Haßbehandlungen und gegen licht«, ' ' ,.

Beispiel '58 · ' ■■■■-- · ---- - .-.-,-:■■■.

Anatelle der im Beäipiel 57 benutaten 27^6 !Eeile salz der kiipfernaltigen Äzoverbindung¹ worden tA-,2 Teilö Aminoazoverbindüng angewaaadt, welciie erhalt en wir{£ WjMB ▼oiß. diazotierter Ö-Amino^-ace^laminöbenzoisiilfön^iä^e

9098 50/1354; > bad

^ U19852

1-(2%5ⁱ-MclO.Qr«^^l--BalfopheiJyl)--3-eietliyl--5-pyrazolon und danach Hydrolysleren der Aeetylaminogruppe durch Beliandeln der so erhaltenen Aeoverbindung mit wäßriger Hatriumhydroxydlößmig bei 10O⁰C₀

Die Analyse dee Qo erhaltenen Farbstoffs zeigt einen Gehalt von 0,95 Atomen organisch gebundenes Chlor auf jedee vorhandene MonoazomolekUlo Beim Aufbringen auf GellulosetextilBtoffe in Verbindung mit der Behandlung mit einem saurebindenden Kittel gibt der Farbstoff grünlichgelbe Farbtöne mit guter Echtheit gegen ffaßbehandlungen und gegen lieht«

Beispiel 59

18,8 Teilo 1.4-DiaaainöbensosulfonEäure werden in einem ßemitsch aus 300 Teilen Wasser und 50 Teilen einer 2n wäßrigen Natrium«· carbonatlösung gelöst und dann einer Lösung von 18*5 T«iien 2,4,6-Trichlorpyriiaidiii in 40 Teilen Bioacan augesetsto Dama w:l.rcl das Gemisch 5 Stunden lang bei einer Temperatur von 50⁰O geriülirt» «obei der pH-Wert des Gemieches durch Zusatz einer 10 ?oigen wäßrigen Hatriumeaybonatlöeung bei 7 gehalten wiru., Dann das Gemiecn auf 3°C abgekühlt und 25 Teile einer 10 η ^ Salasai^re und anschliessend 50 Teile einer 2 η wäßrigen H nitritlöeuBg zugegeben«» Wenn die Diaaotierung vollständig wird die entsteherde Lösiang zu einer Iiös'oaig von 36,3 Teilen Di-

90985Q/11S4

natriumsalz von 1-Araino-£-raphthol-3f6-dlßul£onsäure in 500 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen 5 und 10°C zugesetzt, wobei das Gemisch durch Zusatz von Natriumcarbonat gegen Brilliant-Gelb alkalisch gehalten wird«, Dann wird das Gemisch 30 Minuten lang gerührt, 80 Teile natriumchlorid werden 2uge~ setzt und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getroelmeto Eine Lösung von 18,2 Teilen der entstehenden in 250 Teilen Wasser wird unter Rühren au einer Suspension von 4,8 Teilen Cyanursäureehlorid in einem Gemisch von 50 Teilen Aceton, 150 Teilen Bis und 150 Teilen Wasser zugesetzt, woberl die Temperatur des entstehenden Gemisches durch Zusatz von Eis unter 5°C gehalten wird. Das Gemisch wird 1 Stunde lang gerührt_t dann werden 10 Teile einer 10 #igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat zugesetzte Dann werden 10 Teile Natriumdiäthylmetan:Llai;₃ 0,66 Teile Natriumbisulf at und 25 Teile Natriumchlorid zugegeben und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getrocknet« 3ie Analyse des so erhaltenen Farbstoffs zeigt einen Gehalt von 3,S Atomen organisch gebundenes Chlor auf jedes vorhandene.Monoazomolekül«, Beim Aufbringen auf Gelluloseteztilstoffe in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel gibt de:? Farbstoff violette Töne mit guter Waschechtheito

Beispiel 60

Eine Suspension von 18,4 Teilen Cyanursäureehlorid in einem

BAD ORIGINAL 909850/1354

_Λ , Η19852

. - 65 -

Gemisch von 150 Teilen Aceton, 500 Teilen Eis xmä 125 Teilen Viasrjer wird unter Etihren zu einer Lösung von 36r5 Teilen Dinatriumsalz vont H^iBO^8~na£hthQl~3_sö-disulfonsäiare in 175 Seilen Wasser bei einer Temperatur zwischen Ö und 5°0 gegebön* Baa Ge-*..

misch wird 1 Stunde^ lang, gerükrt, dann werden ^O Teile «iner 2 η wäßrigen NatriOmcarfaonatlösung zugesetzt,, 5Oi !Eeile, einor 2 u wäßrigen Natriipnnitritlöeung, werden zu einer lötjuiig yon 21₉ 75 Teilen 3~Αω1ηο^Ηθβ^οχγρϊαθη3Γΐ»»β··οη1θΓ^6ΐ3^ΐ8η1ίon in einem Gemisch von 30 Teilen einer 1On wäßrigen Salasäurelößung und 500 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen O und. 5^G sugesetat und die so erhaltene Diassolösung unter Rühren au dej? voranstehend hergestellten lösung von. 1 -(4 * ,6' -»·Β1οη1θΓΐΓίΒ2χιι«»2' ^yI)~8-naphthol-3,6-aisulfonßäure augesetzt, wobei die. Temperatur dor . Miaohung zwischen 5 toad 10⁰O gehalten wird und der, p&rWart diirch Zt^eata einer 2 η wäßrigen HatriumGarbonatlösung -bei dem 7 gehalten wird. Dann wird das entstehende Gemisch,:Z Stunden lang gei-uhr-b, 50 Teile Hatriurndiathylmetan^lat, 3,3 Tei3.e lTai;riumbisulfat und 350 Teile Hatriumchlorid werden augesetatnnd der abgesidaiedene farbstoff abfiltriart mad getrocknete Bia Analyse des so erhaltenem.farbstoffs zeigt einen Gehalt von 3₉ΐ Atcaaen ^: organiseh gebundenes Chlor auf Jedes vorhandene Monoazomolekül» Beim Aufbringen auf Gelluloöeteitilstoffe in JTerbiJQdung mit der Behandlung mit einem säurebindenden Kittel gibt der farbstoff rote Farbtöne mit guter Waaehechtheit, r

BAD ORIGINAL 9Q9S&0715I4 H

. U19852

ι⁵erspiel 51

37»? Seile 2~Bydroxy-5~methyl-4³-(4",6"-OiChIOr-I "_f3^M»5⁵¹--tr:ia2in~ 2"-ylamino)~azobensol (v/elches durch. Kondensieren von 2-Hycb»o:sy-5-methyl-4³-andnoaaotenAOl mit Gyanursäureehlorid erhalten 'rird) werden mit 800 Teilen Aceton und einer Lösung von 25 ,-05 Teilen 4-.(3'-Giilor-2^!-hydroxypropoxy)-anilinhal'bßuli^>a.t in 150 'JJaIl 3ü Wasser bei einer Temperatur zwischen 65 "and 70 G versetzt«, I^ßs so erhaltene Gemisch wird bis zwischen 45 und !50⁰C abgakUhlt imd dann 10 Teile einer 2 η wäßrigen Natriumcarbonatl'öawag :h& V.3r~ laxife von 15 Minuten augesetzto Dann wird daa &einisch bei erlner Temperatur awischen 45 und 50⁰C 2 Stunden lang gerührfc, während ein Gemisch von 10 Teilen 2 η Natriumcarbomtiüßun^ v.n-1 30 teilen Wasser allmählich zugesetzt wird. Danach werden 200 Teile ϊΓιββογ zugegeben und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriarta- wit lias— ßer gewaschen und getrocknet· I)ie Analyse dss Parljstoffs zeigt einen Gehalt von 1,93 hydrolysierbare Chlcratome ,ja FarbstoffmoleldLÜ« In wäßrigem Medium dispergiert, färbt der Farbstoff Polyaraidtextilstoffe in gelben Τδηβη mit guter

Beispiel 62

Eine Lösung von 39»55 Teilen der Azoverbindung, welche erhaLten ■jrird durch Kuppeln von diazotiertem p-Aminobensolsulfon-il-ßchloräthylamid mit 3-Acetylaminoanilin in 2000 Teilen.Acetoa. .,,. und ein Gemisch aus 10 Teilen 2 η iiatriumearbonatlösung und

BAD OBIGlNAl 90 9850/1354

Teilen Wasser werden im Verlaufe von 15 Minuten gleichseitig zu einer Svspenaiott von 13_t6 Teilen Cyanursäurechlorid in einem Gemisch von 240 Teilen. Aceton, 200 !eilen Wasser und 200 Teilen Sie zugegeben₈ wobei die Temperatur des Gemisches zwischen 0 und 5⁰C erhalten wird« Dann wird das Gemisch 2 Stunden lang bei einer Temperatur zrtfisehen 5 und 10°0 gerührt und der abgeschiedene !farbstoff danach abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Analyse des Farbstoffs ergibt einen Gehalt von 2,7 hydroXysierbare?! Ghloratomen je Farbstoffmolekül,. In wäßrigsic Medium dispergiert, färbt der Farbstoff Polyamidtextllstoffe in rötliehgelben ionen, mit guter Waschechtheit_o

Beispiel 65

Eine lösung von 28 Seilen 3~ß-'Hydi"Oxyäthylsu3.fonylanilinsehwofelsäureester in einem Gemisch von 300 Teilen Wasser und 30 Teilen einer 10a wäßrigen Salssäurelösung wird in 100 Teile Bis ge~ gössen und 50 Teile einer 2 η wäßrigen Uatriumnitritlösiuig worden darm unter Rühren gasgesetzto Die so erhaltene Diasolosung wird dann unter Rühren jzax einer Losung von 29 »2 Teilen NjIT-Di(f^chlorß~hydroxypx^opyl)HBi«-taluidin in eüiem Gemisch von 500 Teilen Wasser* 50 Teilen 2 η wäßriger Salzsäurelösung und 500 Teilen Aceton bei einer Temperatur swischen 5 und 10⁰C sugesetzto Eine 30 ^ige wäßrige SFatriumacetatlösußg wird augesetat, bis das Gemisch gegen Kongorot nicht langer sauer ist^ und das Gemisch ßann

BAD 909850/1154

U19852

16 Stunden lang gerührt« Der abgeschiedene Farbstoff wird abfiltrlert und die so erhaltene Farbstoffpaete in 800 Teilen !fässer suspendiert und eine 2 η wäßrige Natrlumcarbonatlösung zige-.Setzt, bis das Gemisch gegen Brilliant-Gelb gerade alkalisch wirdo Dann werden 40 Teile Natriumchlorid augegeben und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Die Analyse des Farbstoffs ergibt einen Sehalt von 2,1 hydrolysierbaren Chloratomen auf Jedes Farbstoffmolekül. Der Farbstoff färbt Polyamldteztilstoffe in orangen Tönen mit guter, Waschechtheit.

Patentansprüche t

^BAD

909850/1354

Claims (1)

1. Pat entansprüche: ,

   1. ¥erfahren aur Herstellung; von neuen von 3ulf^nsäure- und Carbonsäuregruppen freien, wasserunlöslichen Aaofarbstofi'en mit jawöi oder mehr reaktionsfähigen Gruppen, von denen; mindestens zwei verschieden sind, insbesondere von Farbstoffen der Fo3?mf)l

   A- IT = N - B

   worin A einen {substituierten oder nicht-aubatitiiiarten Axylrost und B einen BUbstitiiierten oder nicht-substituiorben a5?omatif!chen Resb bedeuten, welcher eine primäre, aekundäre oder tertiäre Aminogruppe in der Ortho- oder Farastellung aur Azobindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man ein primäres aromatisches Amin diazotiert, die so erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente kuppelt, wobei das primäre aromatische Amin tmd die Kupplungakomponente so ausgewählt werden, daß der entstehende Farbstoff swei oder mehr reaktionafähige Gruppen enthält, von denen mindestens zwai verschieden sind_o

   2« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Azoverbindung, welche mindestens eine reaktionsfähige Gruppe und mindestens eine Hydroxy-, Mercapto-, SulfinBäare-, SuIfamyl-, primäre oder sekundäre Aminogruppe enthalt, mit einer

   9 Q 9 8 5 0 /135 4 · BAD ORIGINAL

   Verbindung der Formel »Halogen-Y behandelt, worin Y ein-Radikal bedeutet, daß die entstehende Gruppe oder Gruppen &or-;

   -0-Y, -S-Y₉ »SOgY, -SOgAi oder -N-Y sieh ron der in der· . Azoverbindung iiraprunglieh vorhandenen reaktionsfähige:.! Gr oder Gruppen unterscheiden.

   3o Verfahren aur Herateilung von Azofarbetoffen naol Λ 1, bei denen mindestene zwei Alkyl- oder Arylsiilfonylor^a gruppen an das Azofarbßtoffmolekül durch untereinander dene Atome oder Gruppen oder eine der genannten Gruppen U-¹IBLittelbar und die andere durch ein Atom oder eine Gruppe an dos Färbet of ftoolekUl gebunden sind, dadurch gekennzeichnet, dai3 man eine Azoverbindung, welche mindestens zwei Hydroxyallcy!gruppen an die Azoverbindung durch untereinander verschiedene Atcme odor Gruppen gebunden enthält oder eine der Hydroxyalkylgruppsn itomittellDar und die andere Hydroxylalky!gruppe durch ein Atom oder eine Gruppe an die Asoverbindung gebunden ist, mit einem Sulfonhalogenid der Formel -RSOpX behandelt, worin R ein Alkyl- oder Arylradücal und X ein Halogenatom bedeuten.

   4 ο Verfahren nach Anspruch 1 durch Diazotieran eines primären aromatischen Amine der Formel -ABH₂ oder der entapreehand-sn Sulfaminsäure der Formel -AMHSO»H, worin A die angegebene Bedeutung hat, und Enppeln der so erhaltenen DiazoverMndung rait

   BAD ORIGINAL 909850/13S4

   einem· prlraärüii, sekundären oder tertiären Ami«do j." Ρ.ϊϊιλ'ϊΧ ^B«H_f worin B die siitiegebene Bedeutung hat, wobei die Kupplung in Ortho« oder Parastellung srar primären, sekundären oder berti&rea Aminogruppe eri'olgt, dadurch gekennzeichnet, daß das priJiiäre aromatische ImIn uud das primäre, sekundäre oder tertiäre Amin frei von. SuIfonsäure- oder Garbonsäuregruppen sind und susammen mindestens awei !Reaktionsfähige Grruppen ent'ialten, von denen mindestens zwei⁵, verccliieden sind»

   5o Vorfabren sxxc Herstellunß von neuen i;asserunlÖ£?i.;:ühen

   Azofarbs'boffen der Formel

   GHp-GHOH.

   worin A' einen substituierten oder nicht-eubetituiarten Banaol« oder Kaphtihalinl:ern_r P und Q gleiche oder verschiedene Chlor- oder Bromatome, R' ein Wasserstoff atom oder ein substituiertes oder nicht-siibstituiertes Alkylradikal oder eine -GEL» OHQHeGHp₁Q* Gruppe, B* ein substituiert es oder nicht-subetituiertes Phonylen,- oder Naphthylenradikal daretellen, wobei die

   CHOHo GH^Q-Gruppe

   909850/ 1364

   sich In Ortho- oder Parastellung zur Azobindung befindet un<i

   A'^; _t J3¹ tnd H.¹ keine Sulfoneäure- und Carbonsäuregruppen enthalten,

   dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Poimel

   P.C₂H₄oHN0₂S - A» - KH₂

   worin A¹ und B die angegebene Bedeutung haben, diazotiart und die so erlxaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel

   R¹ HB« - Ji

   ^ CHge CHOHe CH₂Q

   worin B¹, Q und R¹ die angegebene Bedeutung haben, in Ortho- odey Parastellung zur

   >CH,

   ,0HOH₀CH₀Q -

   kuppelte.

   6. Verfahren zur Herst ellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Formel

   rad C 909850/1354

   worin A das Hadikal eines wasserlöslichen Azofarbstoffe bedeutet, welches durch ein Sticket off atom an den Iriazinring gebunden ist, X Chlor oder Brom, η eine ganze Zahl bis zu 5t ^m I °der 2, Ej ein Wasserst offatom oder das durch. -Z-Y dargestellte Raddlcal, -Z~ ein οςβ-niederes Alkylenradikal und -T Chlor» SuIfato-, JPhosphato-oder eine aoylierte Hydroxygruppe daratelien, dadurch gekennzeichnet, daß man ein molekulares Verhältnis von Cyanursäurechlorid oder -bromid mit einer molelnilaren Menge eines -was-» serlößlichen AminoaBOfarbstoffs und mit einer molaren Menge eines toins der Formel

   kondeiiBiert, worin H,, Y₉ 2, η und m die oben angegebene Bedeu tung habenο

   90 98 5 0/1 3S 4 _BPvD

   7. Verfahren zum Färben von Cellulose textilstofxen, aaduroh gekennzeichnet, daß diese mit einem nach Ansprach 1 Mb 6 hergestellten Farbstoff "behandelt werden«

   B₀ Verfahren entin Färben von CeHulosetextilstoxfen, dadurch gekennzeichnet» daß diese mit einem nach Anspruch 1 biß 6 hergestellten Farbstoff in Verbindung mit einem ßäurebindenden Büttel vor, während oder nach der Behandlung mit dem Farbstoff behandelt werden.

   9. Verfahren naoh Anspruoh 7» dadurch gekennzeichnet, daß als Textilmaterial stickstoffhaltiges Material, inabeaonciere wollener oder Polyamidtextiletoff, zur Anwendung kommt«

   PATNT.WWB.re

   DL-MO. RKi -ti. biPL.-l'v6. H. 3OHR . S. STAMM

   BAD ORIGINAL