DE1644269A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

Prioritäten? 29» Mars 19β5_δ 2U Februar 19ββ rad 7» Märss

Grossbrltannien

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer waassrlöslisher Reaktlvasoforbstoffe sowie die Verwendung solßher Farbstofe zur Färbung von Textilstaterialien.

Ss ist bekannt₉ Farbstoffe_e welch® Halogen halten, sum Zweck der Färbung von insbesondere
rayon* su

ent-Paaern,

Viskose»

Diese Farbstoffe fixieren sich leicht auf derartig©si Materialien mit guter Echtheit gegen Naßbehandlung» cla die gruppe dasu befähigt let₉ mit Hydroxylgruppen d©ü solekfils in Gegenwart von' sSurebisidsnden r«llttel?i_s insbesondere

10901371691 - '.

bei @rh@ht@n ltesiperaturen, su reagieren* £u diesem Zwe&k werden die Fasbstoffss aus wÜ^lg®^ Löstmgen od@i» wl&rig@n Sruekpaeten.

aufgrund eiaes· Η@1>®η?£&2ϋ;1οη, wobei die Halogen« salt Wasser anstatt dem-Cellulosemolekül-'reagiert _{ wird ©in beträshtllcher TsIl des Farbstoffes nicht auf der "Fase? fisiert. - - . "

Miß ein überäehuB an Fai%sSöf f verwendet die Färbungen oder Drucke nüssen gründlich mit siedenden von Seife gewaschen we^den^ wet den nicht tamgesetsten Farbstoff A zu entfernen ο Die VerscnsreBdusig an Farbstoff und dl© snsätzliche Bearbeitung verteuern das Färben oder Drucken₉ insbesondere, wenn tiefe Tönungen erforderlich sind«

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von wasser«·.-löslichen Halogen-s-trlazinreaktivfarbstoffen, welshe eine be= merkenswert hohe Fixierung auf der Faser haben wnd für welch© die Behandlungen des Äbwaschens beträchtlich verringert werden

öeiaäS der Erfindung werden Monoazofarbstoffe der Formel

..α, ^O1.-f Λ J ^cf ft-«¹

X - X-

bereitge3t®llt₉ worin f ein Wasserstoffatom ©der ©!tu
gruppe vo» bis su 4 Kahla&Mtoffatgaaii» A den Best ©iis©i^j k®3&cn%zit® _s E sisisn Hyd^oxynaphthaliri^esfc, öei⁵ sit üqi>
in ortho-Stellung zug» I^^eij?oxylg^upp@ ¥®rfeissiö©n ist und
eine Siilfonsäuregruppe enthält ₉ ein X einen Esst _e5

worin R einen substituierten Benzol« oder Haphthalinrest stellt, und die andere Gruppe X den Best CH~Q oder einen Best NH.H¹* worin H⁹ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls

IQSg 137 18Sl _BAD original

ÖES % CSa

B@sii©2«* "öäer MapistMläßSPSst bedeutete darstellt₀

s?? lest A kann beispielsweise einem Blsulfonaphthylenrestg wie ₀§-Uieulfo-3,7-napltthyXen, bedeuten,, stellt Jedcen vorzugsweise

Sulfophesiylenrest, vor allem einen-

Best B bedeutet vorzugsweise einen 3-

thylrest₉ worin iae äi*»$&om ©® €ie β-₈ ' 7- oä@r S-Stellung Mapiithalinkerns gebunden ist» imä der eine sweifee SuIfon» sluregruppe in der 5·= oder 5«Stellung des Naphthalinkerne ent -fealt©n kann· . · _

ülkylreat in X, falls* X den Reef "»«-(Alkyl) darstellt₈

aine Msth^lgruppe. E stellt vorzugsweise einen

SmIfophea^lrest. da3*₈ i®? die Sulfogruppe in meta« oäer paraifcellung sum Stickstoff atom hat» f?^s. bedeutet vorzugsweise eine

ifdl@fe@ sainäeatesis"©Im. Sölfonsäuregruppe gebunden öted "öi-s siä©k"@iaiesi-_öäes? si^lir®^© SH,*, COgH«·^ Cl» oder tituent@si ^atteit@a kasas® Isisfeessiidere Phenylgruppfö

isit einer SuIfogrupp® in a©te« «Seg» jpg^m^Btüllisisg sraa.

stoffatom. . ^; . .. -

!Das erfind^rong8geiR䣫 ¥@jpfahr«n sssr H©retellöng ü®t Monoazofartosfeöffe Äes» Formel (S.) besteht - darin._y ©in Diasotiertiss Aaiin

Fereel μ

Cl - ^ ^₁C - MH - A - NH₅ I I

. X einer.

Cl - C₁-^" ,C- N - E.H

I * (3)

worin dia Symbole A₂, E_s X und Y die oben angegebenen Bedeutungen; beeitsen, zu kuppeln.

Die" Amine der Formel (2) und die Kupplungskomponenten der Formel (3)» worin X eine Methoxygruppe bedeutet, können durch Umsetzung von 2-Methoxy-¹l₉6--dichlor«-s~triazin mit einem Diamin NH₂ -A-NH₂ oder einem Aminonaphtheal H.E - NHY erhalten werden_o

Die Amine der Formel (2) und die Kupplungskomponenten der Formel (3)» worin X die Gruppe '. 'Jfc f^ikvl) ^{oder> ifliR}V bedeutete können durch umsetzung von i Mol Cyanursäurechlorld mit i Mol eines Diamine der Formel 3JH₃.A.NH₉ oder Aminpnaphthol der Formel HoE. - NHY und mit i Mol einer Verbindung jjg (Alkyl) ^o<ier NM₂R-*»..Je nachdem, wie es der Fall erfordert, erhalten werden_e Zu Beispielen geeigneter Verbindungen für diese . Zwecke gehören:

Diamine MH« - A - NH₂ ! 1, S-Phenylen-aiamin-^-suifonsSisre, l₍4-Phenylendiamin-2-BUlfonsäure und 2»6-Diaminonaphthalin-4,,8-disulfonsäure· -

Aminonaphthole H₈ E_a - NHY;

!,ö-Aminonaphthol-SjS-» 3*6- und 4,6-dlsulfonsäure_$ l_c8-Aminonaphthol«4-sulfonsäure, 2₉5-Aüiinonäphthol«?-8ulfon8äure und !,T-disulfonsäure, 2,8-Aminonaphthol-6-sulfonsSure und 3»6-disulfcnsäure, ijS-Aminonaphthol-T-sulfonsäure und die N-Methyl-_S N-Xthyl-, N-Propyl- und N-Buty!derivate dieser Aminonaphthole,

Verbindungen der Formel NHo(Alkyl) ϊ

N-Methylanilin^·= und ^«»sulfonsäuren ^-N-Methylaminöiiaphthalin-4-sulfonBfiure und 2-N»Methylarainonaphthalin-β-sulfonsäuren

BAD ORIGINAL·

Verbindungen der Formel NKgR* :

AntmoniaKj, Anilin, AnilinsulfonBäur«3i und Derivate'davon mit Substituenten &m Benzolkern» z.B_e Orthanil-, Mefcanli- und SuIfanilsSure, -2,5» und «-3,5<*di8ulfon3äuren_a 2-AmInOtOlUoI-^- und 5-sulfonsäure und 4_s5-dlsulfons8ure, ^^Aisinotoluol^S=: und 3-sulfonsäure und 2,5-disülfonsäure, 3-Aminotoluol~4» und ö-eulfonaäure, Anthranil«-^- und -5»8Ul£onsäure_e ^»Hethoxyanilin-2-sulfonsäure₉ 4-Chloranilin°>3»sulfonsäure_a 2-₈ 3- und 4-Aminotoluol, 2"₉ 3- und 4-Nitroanllisi,· 2-₈ '3- 'unft 4.-Chloranilin_t 2- und 4-Hethoxyanilin, S-AroiKoacetanilid-^-salfonsaureg 4»Aiainoacetanlllä-3-sulfonsäure, 3-Amino»5-^>sulfosalic2rl8äur.e« ^- und 5-Aißinosalicy!säure, Anthranilsäure₉ 4-. und 5-Sulf©anthranilsäure, i,3°Maminobenzol~4«sulfonaäure,, l_J) ¹}»Diaialnot)eiiEol-3~. sulfonsäuren Anilin-3- und 4»sulfaminaäure₉ 1« und 2-Aminonaphthalin und irgend eine der 1- und S^Äminonaphfehallnstilfon« säuren und deren Derivate^ s.B. 2»Aminonaphthalin<=»6«>sulfonsäure_e

Ein weiteres Merkmal der Erfindung betrifft ein'Verfahren sur Herstellung dar Farbstoffe, der Formel (1) dureh umsetzung eines Amins der Formel g_H /^„^ mit einer Azoverbindung der Formel

Cl ~ C^^ö * ^m -" A - N ■ H - E- - Ν" - O^^G - Dl

Il I I

i 4

worin A, E und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, ein Symbol Z ein Chloratom und das andere Symbol Z die Gruppe OCH- oder eine Gruppe der Formel KHR% worin H' öle oben angegebene Bedeutung besitzt, darstellen«

Die Verbindungen der Formel -(4) können nach ü®n folgenden Methoden erhalten werden :

BAD ORIGINAL

'■■ 1098 137181©

lo) Kondensation ein@g Diasiins fiel» Formel ΗΗ« ~ A ■■«=· KH- mit i Mol Cyanu3?säweehlorld_s Dlaisotieren des so. erhaltene!! Amins und Kuppeln mit einer Kupplungskomponente der obigen Formel (3)V wo^in E und Y die oben angegebesisat Bedeutungen besitzen, jefoch I nur öle Bedeutung won OCH₃ osier MH* haben kann«

2e) Diazotieren eines Amins des» obigen Formel (2)₉ woyin A die

oben angegebeiiie Bedeutung besitzt;, Jsöoch X nuif OCH, ©der MB⁸ bedeuten IcSKn₉ und Kuppeln Eilt einei* Kupplungskomponente der Formel (J), wrin E und Y.„die oben ssigegebenen Bedeutungen be- w sitzen, jedoch % ein Chloratoia darstellt_s wobei diese Kupplungskomponenten durch Umsetzung eines toisionaphthols der Formel H₀Ec, ~ IiHY mit 1 Mol Öyanm^säureeäiorid. erhalten-

3o) Diasotl@7@n allies Amins der obigen Formel (2)₈ worin A die oben ajj.geg-3be^3 Bsdeutimg besitzt, Jedoch X nur OCH, oder NHK" bedeuten kann_a und Kuppeln unter alkalischen Bedingungen (pH 8 bis 3,5) rait einem Aminonaphthol der Formel E_OE_C - NHY und UmsetEung des so erhaltenen Produktes mit Cyanurchlorid_o

Dursh Bil&sing ©in&r	- NH	I ä@F Formel
KH2A -HsN-	Ί
Am
E

SoB. nach einer nachfolgend bessliri@t»@neii Methode_s alt 1 Mol einer Verbindung der

Cl - C-S^ IC-H

a
Cl

worin Z OCH« oder NHR⁹ bedeutet, und anschließende Umsetzung des Produktes mit i Mol Cyanursäurechlorida

T0*81 3/'1693

■ ". T6442Q9

-■'.- 7 ■-■ -

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung umfaßt; :ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel Ci) außer denjenigen„

die eisie Kethoxygrpppe an .einem der Triasinkerne enthalten,. die Umsetzung einer Verbindung der Formel IiHgE^ worin R⁹ die oben en&egebesxe Bedeutung besitzt ₉ snjlt einer Assoverbindung der Formel (i|) obesig worin ein Z ein Ghloratom und das andere Z eine Gruppe Formel Jj^

0ie Azoverbindungen der Formel <*»), die bei dieser Arbeitsweise verwendet werdenj können nach den folgenden Methoden erhalten

werden :

Io) Kondensation eines Diamins der Formel NH₂ «=·■ A ~ NHg mit i Mol Cy ar.ur säure chlorid, Diazo tieren des so ei'haltenen Amins und Kuppeln mit einer Kupplungskomponente der obigen Formel (3)» worin E und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen_s jedoch X «Ina-Oruppe I₀(A₁₁^₁) ist.

2») Diasotieren eines Amins der obigen Forms! (2), worin X Jw (Alkyl) bedeutete und Kupplung mit einer Kupplungskomponente

der Formel (3)» worin X ein Chlorate»» öargtellt.

3o5 Diazotieren eines Amins der obigen Formel (2), worin X J| (aikYl) bedeutet,, und Kuppeln unter alkalischen Bedingungen (pH 8 bis B₉5) mit einem Aminonaphthol der Formel R.E - NHY und Kondensation des so erhaltenen Produktes mit Cyanursäurechlorido

H«) Durch Bildung einer Aaoverbindung der Formel (5)_s ZcB, nach einer anschließend beschriebenen Methode, Umsetzung mit i Mol einer Verbindung der Formel :

ft _ β**>^ ί* ft

^R BAD ORIGINAL

-1098 Ia-/16 S3

worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, und anschließende Umsetzung des Produktes mit 1 Mol Cyanursäurechlorid„

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung umfaßt ein Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel Ci) die Umsetzung einer Monoasoverbindung der Formel (5)_s worin A₈ E und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen^ mit jeweils 1 Mol von zwei verschiedenen Verbindungen der Formel

Cl - C^^jC - Cl

(6)

i X

worin die zwei Symbole X die oben angegebenen Bedeutungen be-

sitzen.»

Die Verbindungen der Formel C5) können durch Diazotieren eines Amine der Formel. Acyl-NH - A - NH₂ oder NO₂ -A- NH₂, Kuppeln mit einer Kupplungskomponente der Formel H₀E₀ - NH oder

H.H. -N - Acyl, worin die Symbole A„ E und Y die oben angege^ * '. ' ' ."

bensn Bedeutungen besitzen, und Hydrolyse und/oder Reduktion_c Je nach Erfordernis, zur überführung der Acylamino- oder Nitrogruppe oder -gruppen in Aminogruppen₉ erhalten werden«

Als Beispiele von Aminen der obigen Formel seien die folgenden erwähnt s. *i- und S-Acetylaminoanilin-S-aulfonoäure, k~ und 5-Nitroanilin-2»sulfonsäure, 2-Acetylamino-6-arainonaphthalln-ⁱ<„8-dißulfonsäure und 3- und iJ-Acetylaminoanilino

Als Beispiele von Kupplungekomponenten der Formel H₀E₀ - N - Acyl

seien die folgenden erwähnt s S-N-Methylacetylamlno-S-naphthol-7"SulfonBÜure oder irgendein anderes N-Acety!derivat der oben unter der Überschrift "Aminonaphthole HoE, - NHY" aufgeführten Verbindungen»

109813/1883

«.ge

Die neuen Farbstoffe können &um Färben oder Drucken verschiedenster Text!!materlallen verwendet werden,, Sie sind insbesondere wertvoll zur Verwendung als Reaktivfarbstoffe für Cellulose, mit welcher sie dassu befähigt sind_s in Gegenwart von säurebin» denden Mitteln mit einem hohen Grad an Wirksamkeit ssu reagieren<, Je naeh der besonderen Wahl der Komponenten .können jedoch die neuen Farbstoffe auch so angepaßt werden„ daß sie von besonderem Wert für das Färben statt für das Drucken und umgekehrt sindo So werden durch Verwendung solcher Zwischenverbindungen ₉ daß wenigstens einer der Rest© Z und A₉ vorsugsweise Z₈ einen Naphthalinkern enthält, und indem man die Ansah! der SuIfon» säuregruppen verhältnismäßig gering hält» Farbstoffe erhalten* die sich außerordentlich zur Färbung aus langen Flotten eignen» Andererseits können Farbstoffe₈ die sich mehr für das Drucken als für das Färben eignen, erhalten werden, indem man als jeden aromatischen Kern in A und Z einen Benssolkern hat und die Anzahl der Sulfons&uregruppeii erhöht,, um die Wasserlöslichkeit zu vergrößern.

Die folgenden Beispiel© ®rläufc@rn. die Erfindung, ©to© sie s« beeshrunken. Alle Teile sind Gewlehtstelle.

Beispiel 1

Eine Lösung von ?,$ Teilen Cyenursäureahlorld in 32 Teilen Aceton wird langsam asu 40 Teilen Wasser bei 0 bis 4⁰C unter Bildung einer feinen Suspension zugefügt,-Eine Lösung des Natrium-» salzes von 7» 5 Teilen 1,3-Diaminobenzol"4»sulfon3äure in.120 Teilen Wasser wird dann langsam sur Suspension unter Rühren bei 0 bis H⁰G zugefügt und das ReEktlonsgemisch bei 0 bis k°C gerührt, bis die gesamte !,J-DiaminofeeKisol-il-sylfoiisäus⁹© reagiert hat„ Der pH-Wert wird durefo Zugaö© von wäßriger Natrlumcarbonatlösung auf 6 bis 7 eingestellt und ©ine Lösung des Hatriumsalzes von 7»5 'Teilen 'S-Amlnotoluol^^-sulfonsäure iniOO Teilen Wasser au« gegeben. DasHeaktionegemisch wird auf 35 bis H®®@ erhltet und mehrere Stunden bei 35 bie ^⁰C gerührt» w!s®i der pU-Wert $e

ίο -

naeh Erfordernis durch Zugab® von wä£rig@r Natriumcarbonatlusung auf 5 bis β ©ingestellt wird* fels 1 Chloratom -de® Bls-ohlortriazlnylsswisehenproduktea vollständig reagiert hat«. '

Oetrenht wird ®ine Suspension au® ?₉8 ütelleh Syanursisss»® Chlorid wi@ ©ban baseteieben hergestellt* Eine LfSsiisxg des MatriuaisaXisee v©n 13 _S2 Teilen I-UMise-S-lifQro^napMballn-Sj^^dlBiiifaiisaus?« in 120 Teilen Wasser wird langsam bsi 0 bis--4°C sug©£%fc_e nnü das Reakt Ions gemisch 2 bis ^ Stunden- lang bsi O bis 4°G gerühmt, bis die gauss© l-Amino-S-hy^roxynaphthalin «3$6<»di3uircnsSure reagiert hat. Die LSsung wird ^rosi den Tellüfeen von nicht umgesetstem GyantsrsäurechXorid abfiltriert und mit eiper Lusung des Hatrlumsals®s von-7«6-.Teilen M-Methylanllin-S-sulfonsäure Ib 80 Teilen Wasser gemischt. Der pH-Wert wird auf k eingestellt und die Temperatur auf 35 öl» *SQ°S ©rhßht unü öa® "Heafefclonsgeailsen mehrere Stunden bei pH 4 gerührt, bis 1 Chleratora des Bis-ehlortriasinylswlsehenprodulctee vollständig reagiert hat»

Die !»ösimg das dureli l©nd@m&tion v&n Cfa^urslureshiorid mit 1 MoX i₉3<->B£a]ainobensol->4-stalfons£ure und % Möl 2-Äsäin®t©luol- ^•sulfonsSus« erhaltenen Zwlsehenproduktes wird mit 20 Teilen 2n«Hatriu!mitritlSausig ge;@is@lit und auf 0®C gekühlt. 12 Teile konsentriert® SalssSure «eräen dann rasch unter kräftigem Bfihren " zugegeben und das Hübren wird 30 Minuten fortgesetzt_ΰ wonach die überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure serstort wird. Das so erhaltene Dlasoniumsals wird zur Lösung des Kondensatlensproduktes gwisehen C^%nur@Sur@Ghi&rM^ 1 Mol

3,6-disulfoneäure und 1 HdI bei 0 bis h°G unter Bühr@n sugegeben vsiü der pH-Wert langsara w&£ 7 eingestellt ₉ bis die Kupplung bewendet ist.

Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid

abfiltriert» mit wäßriger HatriurachloridlSsung gewaschen und bei 20 bis 40°G lsi Vakuum getrocknet.

1 ti 1SS3 ^{BAD mmmL}

Der Farbstoff hat folgende Konstitution

NH

V V-K=!

SO_xNa _f ■5 I

SO₃Na

ei:"

SO₃Na

löst sich in kaltem Wasser unter Bildung einsr leuchtend bläulich= roten Lösung und druckt und färbt Baumwolle und Viskosereyon in bläulichroten Färbungen« Durch Anwendung von trocken©? Hitze oder Dampfbehandlungen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln kann die mit diesem Farbstoff erzielte Fixierung 95 % auf Bausmolle · und Viskosereyon übersteigen, und zwar selbst in starken Tönungen,

In der folgenden Tabelle sind ähnliche erfindungsgemäß erhältliche Farbstoffe aufgeführt _$ die durch Diazotieren des Konden» satioR8produktes von Cyanursäure, eines Diamine (Spalte 3) und eines Amins X (Spalte 2) und Kuppeln salt der durch Kondensation von CyanursäureChlorid mit einer Aminonaphtholsulfonsäure (Spalte 4) und einem Amin X° (Spalte 5) erhaltenen Kupplungskomponente erhalten sind«

Der Prozentsatζ der Fixierung dieser Farbstoffe schwankt von 90 bis 96 % auf Baumwolle und Viskosefaser.

109813/1093

AmIn X

Diamln

Aminonaphtholsulfonsäure

AmIn X*

Tönung

ο
• 6

-* ⁷

ω 8

9 10

Anilin-3-sulfonsäure 1,3°Diamlnobenzol

4-sulfonsäure

N«MethyIanilin-3-sulfoneäure

Bäure

H-Methylanilin-ί»-. öulfonsäure

2=Aminotoluol°5—" sulTonsäure

I:l-Geml8eh von N-MethylanJLlin°4- und 5-Bulfonsäure

l:l-Qemisch von Änilln«3- und 4-sulfonsfiure

N-Me thy lanilin°i»- sulfonsOure l-AraIno-8-hydroxy- M-Kethylanilin-3» blßullah« naphthalin·*^ »6- sulfonaäure rot dlsulfonsäure

" Anilin-3^c-3Ulf on- ^B säure

■" 2-Amlnotoluol°4- T sulfonsäur®

N-Methylanllin°3-sulfonsäure

Anilin^ ₈5-disulfonsäure

y
sulfonsäure

2-Amino tolüssl» 5-sulfonsSure

N-Methylanilin-3« - sulfoneäure

1:!«Gemisch von

Anilin-3^e· und ²

Belapo

AaIn X

Diamin Amlnonaphtholeulfoh- Arain X° aäure

Tönung

il

12

S-disulfonefiure

N-Methylanilin-J».
sulfoneäure

l^-Dlaminobenzel· 4-sulfonaäure l-Amino-e-hydyoxy« naphthailn-3 > .6-dlsulfonsäure

N-Methylanilin-3- bläulich· sulfonsäure rot

	2 =· Aminonaphthaline 6—@ulJTons&ux*e	η	N	säure
■:.»	SÄsiJ. nonaphthalln	1 e ^«»Diaiainobenzol- 3-8ülfonsäure	W	N-Methylanili sulfonsäure
	Anilin-3-sulfon«-		i-Amino-S-hydxOxy«= naphthalin-*! s 6» disulfonsäu?e
			naphthalin=·^«

16- Anilin

3-Diamlnobensol» 2-N=Methylamin©« naphthalines«

bläulich=

naphthalIn-3»5 disulföneäure

sulfonsäure

naphthalln-1e7 sulfonsäure

spiel

Aain £

Diamin

Aminonaphtholsulfonsäure Amin X^s

Tönung

19 H-Meta^ lanilin- 1, J-Dis- fnobeazol- 2-Amiao-5-hydroxy-3-eulfpnsäisre 4—sulfone lure naphtbalin~7-

suifonsäure

SO " ^v " i-Amiao-8-hydroxy-

naphthalln-4-sulfonsätare

21 " ^w 2-Amino-S-hydroxy-

aaphthalin-6-sulfonsäure

22 J-Aminoacet»- 1,3-Diaminobenzol- i-Amino-8-hydroxyanilld~4-aulfon-4-aulfonsäure naphthalia-3,6-säür© dlsulfoaaäure

23 5-Sulfoanthranii- ⁿ " säure

24 S

1-Aminonaphtha- orange lin-4-sulfonsäure

¹¹ bläulichrot

2-Aminonaphtha- purpur lin-6-sulfonsäure

N-Methylanilin-3- bläusulfonaäure lich-

rot

aalicylaäure

25 H-Kethylaxiilin
4-suliOnaäure

26 "

27 Aailia

Λ,3-Diaminoben- z ol-4-sul fonsäure	Il	•	cn
Anilin-4-eulfon- eäure	Ii		44269
N-Methylanilin~ 3-sulfonsäure	Il

BeI-spiel

Diamin Amln

sulfonsäure

Tönung

	28	2-Aminotoluol- 4-sulfonoäure
	29	Il
	30	η
18601		η
^	32	η
σ> co «•ι	33	N-Methylanllin 3-sulfonsäure
	34	•ι
	35	Il

1,4-Diaminobenaol-3-aulfonsäure

1,3-Diaminobenzol-4-eulfoneäure

1,4-Diaminobenzol-3-8ulfonsäure

1 -Amtno-e-hydroacynapb.tnalin-3₁6-diaulfoneäure

1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfoneäure

N-Methylanl- rötlin«3-sulfonliohsäure violett

bläulichrot

naphthalln-3»5-disulfonsäure

1 -Araino-ö-hydroxynaphthalin-4- sulfonsäure

2-Amino-ß-hydro3cy-	2-Amlnotolu- ol-4-eulfon säure	rot	-	VJl 1
diaulfonsäure	•I	orange
2—Amino** p^hydroxy** naphthalin-1,7- dieulfonsäure	H	rot
•1
	1644269

Beispiel

Amin X

Diaiain Aminonaphtholsulfonsäure

Amia X°

Tönung

	36	N-Methylaailia-3 sulfoasäure
	a 37	H
	38	Il
	39	Il
f 098 1	40	Il
•ν,	41	Il
1693	42	Il

43

1,4-Diaminobenzol· 3-sulfonsäure

1,3-Diaiainoben2ol-4-sulfonsäure

1,4-Diamiiiobeazol-3«sulfonsäure

S-Amino-ß-liydroxy- naphthalin-7- sulfonsäure -	2-Aminotoluol- 4-sulfoasäure	rot
η	ti	orange
2-Amino-8-hydroxy- naphthalin-6- sulfonsäure Il	H !9	purpur ziegel rot

1ί 3-Diaminobeasol-4-^sulfoaeäure a-N-Methylaaiao-ehydroxynaphthalin-6-sulfoasäure

2-N-rfe thylamiao-5-hydfoxyaaphthalia-7-sulfoaeäure

1,4-Diaminobenzol-3-sulfonsäure

purpur orange

rot

Beispiel 44

Cyanursäurechlorid wird mit i Mol i_i3-Diaminoben2ol-=4-sulfon~ säure und 1 Mol eines Isi-Gemisphes von Hf-ifetnylanilin-3- und 4~sulfonsäure nach der in Beispiel 1, Absatz 1, beschriebenen Arbeitsweise kondensiert.

Getrennt wird Cyanursäurechlorid mit 1 Mol 1-Amino-8-hydro3cynaphthalin~3,6-disulfonsäure wie in Beispiel 1 beschrieben kondensiert.

Bas erste dieser Kondensationsprodukte wird dann diazotiert und mit dem zweiten Kondensationsprodukt nach der in Beispiel 1_t Absatz 3, beschriebenen Arbeitsweise gekuppelt. Nach beendeter Kupplung werden 35 Teile einer 17%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugegeben, und das Gemisch wird 2 bis 3 Stunden bei 35 bis 4-0⁰C erwärmt und abgekühlt und das Produkt abgetrennt und getrocknet.

Der Farbstoff hat die folgende Konstitution _v

01

SO_xNa

OH NH

- NH*

und ergibt bläulich-rote Drucke auf Baumwolle faser, dl® ausgezeichnet® Echtheit gegen Licht haben.

fiskoseuad g@gen

89

16U269

Beispiel 45

Cyanursäurechlorid wird mit 1 Hol 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, wie in !-Beispiel 1, Absatz 1, beschrieben, kondensiert, und das Kondensationsprodukt von Cyanursäurechlorid, 1 Mol i-Amino-S-hydroxynaphthalin^ie-disulfonsäure- und 1 Mol eines 1:1-Gemisches von li-rfethylanilin-3- und 4-sulfonsäure wird nach der in Beispiel 1, Absatz 2, beschriebenen Arbeitsweise hergestellt· Das erste Kondensationsprodukt wird diazotlert und mit den zweiten nach der in Beispiel 1, Absatz 3 beschriebenen Arbeitsweise gekuppelt. Sobald die Kupplung beendet ist, werden 35 Seile einer wäßrigen 17%lgen Losung von Ammoniak zugegeben, und das Gemisch wird 2 bis 3 Stunden lang bei 35 bis 40®C erwärmt und das Produkt isoliert und getrocknet.

Der Farbstoff hat die folgende Konstitution:

£ I

Cl

und ergibt bläulich-rote Drucke auf Baumwolle und Viskosefaser mit ausgezeichneter Echtheit gegen Vaechen und gegen Licht.

Beispiel, 46 - \

Eise- Lösuag von 7,2 Teilen 2-fisthosy»4_s6-äi©hlor-s-triazia in Aoeton- wird'-langsam, zu 40 feilen ¥asser unterhalb Bildwag @iner f©in®ä Suspension; sug«£ügt« Ein® . 1U88T3/1683

16U269

Lösung dee Hatriumaalzes von 7» 5 Teilen 1_t3-Diaminoben5Bol~ 4~sulfonsäure in 120 Teilen Masser wird dann langsam zur Suspension unter Bohren angegeben, und das Reaktionsgemiscb. bei 10 bia 20°C mehrere Standen bei pH 4- gerührt, bis die gesamte 1,^-Diaminobenzoi-^i—sulf onsäure reagiert hat. Das Produkt wird diazotiert und mit dem durch Kondensation von Cyanursäurechlorid mit 1 MbI i-Amino-S-hydroxynaphthalin-Jiö-dieulfoneäure und 1 Hol N-Hethylanilin-3-sulfonsäure erhaltenea Produkt nach der Arbeitsweise von Beispiel 1, Absatz 3, gekuppelt.

Der Farbstoff hat die Formel

Cl

0,Ka

und ergibt eine bläulich-rote Tönung auf Baumwolle und Viskosefaser. Die Fixierung kann 9% auf Baumwolle und 90% auf Viskoserayon übersteigen.

Beispiel 47

Cyanursäurechlorid wird mit 1 Mol 1,3-Diaminobenzol-4-sulfon säure nach der Arbeitsweise von Beispiel 1, Absatz 1, konden siert.

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Getrennt wird eine Lösung von 7*2 Teilen 2-Metho:jcy-4,6-äichlors-triazin, gelöst in 35 Teilen Aceton, langsam in 4-0 Teile Wasser bei G bis 10⁰C unter Bildung einer feinen Suspension gegeben. Eine Lösung des Natriumsalzes von 13»2 Teilen 1-Amino-8-hydroxy-naphl;halin-5»6-disulfoneäure in 120 Teilen Wasser wird dann zugegeben und das Gemisch bei 10 bis 15°C bei pH 3,5 bis 4 mehrere Stunden gerührt, bis die ganze 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3y6-disulfonaäure reagiert hat, ι wobei Natriumcarbonat zugefügt wird, um die freigesetzte Säure zu absorbieren. Das Produkt wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und in 300 Teilen Wasser suspendiert und das Gemisch auf 0°C abgekühlt.

Dann folgen die Diazotierung und Kupplung nach der in Beispiel 1, Absatz 3 beschriebenen Arbeitsweise.

Der Farbstoff hat die folgende Formel:

.0 - HE

OH NH -

N - N

SO₅Na

SO₇Na SO₂Na

OCH,

und ergibt eine bläulich-rote Tönung auf Baumwolle und Viskosereyon. Es können Fixierungen von 95% s**f Baumwolle und 90% auf Viskosereyon erzielt werden.

1.09813/1

Beispiel 48

4-Aminoaeetanilid-3-sulfonsäure wird diazotiert und mit 2,5-Aminonaph.thol-i,7-disulfonsäure nach bekannten Methoden gekuppelt und das Produkt mit verdünnter Natriumhydroxydlösung hydrolysiert, um die Verbindung 2»(4ⁱ~Aminophenylazo)-6-ainino-1-naphthol^⁴,3» 5-trisulfonsäure zu ergeben. 1 Mol dieser Verbindung wird bei pH 6 bis 7 mit 1 Mol 2,4-Dichlor-6-N-methyl-(3^e-sulfo)-anilino-s-triazin bei 20 bis 30^eC unter " ^ Verwendung von Natriumcarbonat zur Neutralisierung der freigesetzten Säure kondensiert. Die Lösung wird dann auf 0⁰C abgekühlt und das Produkt bei pH 6 bis 7 mit 1 Mol Cyanursäurechlorid unter Verwendung von Natriumcarbonat als Säurebinder kondensiert, bis die zweite Aminogruppe vollständig reagiert hat. 1 Mol des Natriumsalzes von 2-Aminonaphthalin-5"Sulfonsäure wird zugegeben und das Gemisch bei 50 bis 40°C in Gegenwart von Natriumcarbonat erhitzt, bis die Umsetzung des Amins beeindet ist.' Das Produkt wird abgetrennt und getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff ergibt eine rote Tönung auf Baumwolle ₍ und Viskosefaser mit ausgezeichneten Fixierungs- und Echtheitseigensch&ften.

Beispiel 49

Unter Verwendung von 2-Acetylamino-6-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure als Diazokomponente und indem man im übrigen der Io Beispiel 48 beschriebenen Arbeitsweise folgt, erhält man einen Farbstoff, der rote Färbungen auf Baumwolle und Viskosefaser ergibt und ausgezeichnete Fixierungs- und Eohtheitseigenschaften hat.

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Beispiel 50

4-Aoinoacetanilid-3-eulfonsäure wird diazotiert und mit Acetyl-2-H-methylamino-5-*iiaphthol-7-sulfonsäure gekuppelt und das Produkt hydrolysiert, um die Verbindung 2-(4°-Aminophenylazo)-6-methylamino-1-naphthol^⁰,5-disulfoneäure zu ergeben. 1 Hol dieser Verbindung wird mit 1 Mol 2,4—Dichlor-6-lf-methyl-(3^s-eulfo)-anilino-s--triazin bei 20 bis 30°C kondensiert. Sie Umsetzung wird durch Kondensation des Produktes mit 1 Mol 2,4-Dichlor-6-(6^l-sulfo~2^l-naphthyl)-amino-s-triazin bei 35 bis 45°C beendet und das Produkt wird abgetrennt und getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff ergibt eine rote Tönung auf Baumwolle und Viskosefaser mit ausgezeichneten Fixierungs- und Echtheitseigenschaften«

Beispiel 51

Unter Verwendung von 3-Aminoacetanilid-4=8ulfonsäure als Diazokomponente und indem man nach den in Beispiel 50 beschriebenen Stufen arbeitet, erhält man einen Farbstoff, der orange Tönungen auf Baumwolle und Viskosefaser ergibt und ausgezeichnete Fixierungs- und Echtheitseigenschaften hat.

Beispiel 52

Unter Verwendung von 2~Acetylamino-6-aminonaphthalim-4· _?8-disulfoneäure als Diazokomponente und indem man nach den in Beispiel 50 beschriebenen Stufen arbeitet, erhält man einen Farbstoff, der rote Tönungen auf Baumwolle und Viskosefaser ergibt und ausgezeichnete Fixierungs- und Echtheitseigenschaften hat;

10 9813/1693 Patentansprüche

Claims (5)

1. I Il ^T 1 Il

   worin Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu M- Kohlenstoff atomen darstellt, A den Rest einer Diazokomponente darstellt, E einen Hydroxynaphtlialinrest darstellt, der an die Azogruppe in ortho-Stellung zur Hydroxylgruppe gebunden ist und mindestens eine Sulfonsäuregruppe aufweist, ein Symbol X einen Rest R « worin R einen substituierten Benzol-

   -i.(Alkyl)

   oder Haphthalinrest bedeutet, und das andere Symbol X den Rest ΟΕχΟ oder einen Rest HH.R'-t worin R* ein Wasserstoff atom oder einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinrest bedeutet, darstellt.
2. 2. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Radikal A ein SuIfophenylenradikal darstellt. "
3. 3. Monoaeofapbetoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, öaß das Radikal A ein 4-Sulfo-l₉3-phenylenradikal darstellt»

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   16U269
4. 4. Monoazofarbstoffe nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylradikal Im Rest -N.(Alkyl) Methyl ist. R
5. 5. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Symbol R eine Sulfophenylgruppe darstellt, welche die SulfonsÄuregruppe in in- oder p-Stellung zum Stickstoffatom enthält.

   WMW*.H. HNOKE. »Irt.-ING. H. ΒΟΗ» ΜΗ-·ΙΗβ. 1.STACSM

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