DE1419791A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ) Deutschland Verfahren eup Herstellung neuer Disazofarbstoffe.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Disazofarbstoffe, die als freie Säuren der Formel

H<

D-iWf-

X-

ΉΤ9791

entsprechen, worin X ein Wasserstoffatom oder eine SuIfonsäuregruppe, D und B₁ Je den Best einer Diazokomponente bedeuten, von denen mindestens einer einen über eine Carbonsäure- oder vorzugsweise Sulfonsäurealkyl- oder -arylamidgruppe gebundenen Substituenten enthält, welcher unter Abspaltung eines locker gebundenen Substituenten, Insbesondere eines Halogenatomes, oder unter Aufspaltung einer Mehrfachblndung mit den Hydroxylgruppen der Cellulose eine chemische Bindung eingehen kann.

Als reaktionsfähige Substituenten kommen vor allem Über eine Stickstoffbrücke gebundene Reste einer aliphatischen 0-halogenlerten und/oder (!,^-ungesättigten Carbonsäure, die höchstens 3, reep. bei Anwesenheit eines Halogentoms höchstens 4 Kohlenstoffatome enthält, in Betracht, z.B. der Acrylrest, der a-Chloracrylrest und die Reste der Formel

oder HOOC-C-C-CO-

It

(worin eines der beiden X Wasserstoff und das andere X ChIo?* bedeutet) und vorzugsweise bewegliche Halogenatome enthaltende Aoylreate, E.B. der Chloracetylrest, der /3-Chlorpropionylreat und vor allem der α,/3-Dichlorpropionylrest, ferner z.B. auch Schwefelsäureester in A-Stelluhg des an das Stickstoff»ton der Sulfonsäurealkyiamldgruppe gebundenen

BAD OfIiGSNAL

Alkylreetes. Ferner sind als solche Reste vor allem auch mindestens ein bewegliches, d.h. mit Fasermaterialien reaktionsfähiges Halogenatom enthaltende heterocyclische, zwei bis drei Stickstoffatome aufweisende Reste zu nennen, z.B. Trlazin- oder Pyrimidinreste, z.B. ein Dichlortrlazlnrest oder ein Monochlortriazinrest, wie diejenigen der Formel

worin X eine gegebenenfalls weitersubstituierte Aminogruppe oder eine substituierte Oxygruppe bedeutet.

3m FarbetoffmolekUl der vorliegenden Faz'bstoffe können gegebenenfalls auch zwei derartige gleiche oder verschiedene Acylreste vorhanden sein.

Der Rest D kann einen substituierten Benzolrest, der ausser der angegebenen Carbonsäure- oder SuIfonsäurealkylr; oder -arylamidgruppe noch andere Substituenten, wie Methyl-, Alkoxy-, Nitrogruppen oder Chloratome aufweist, oder auch einen grösseren Rest, z.B. einen Naphthalin-

Qi

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rest darstellen.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe können nach an aloh bekannten Methoden durch Kupplung oder Kondensation hergestellt werden· So kann man z.B. l-Amino-8-oxynaphthaiIn-5,6- oder -4,6-disulfonsJture oder die l-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure einerseits mit einer.Diaroverbindung und anderseits mit einer gegebenenfalls davon verschiedenen Dlazoverbindung kuppeln, wobei mindestens eine der beiden Diazoverbindungen einen über eine Carbonsäure« oder Sulfonsäurealkyl- bzw. -arylaraidgruppe gebundenen , vorzugsweise halogenhaltigen Substituenten enthält, der mit.Oxygruppen der Cellulose unter Bildung, einer covalenten Bindung reagieren kann.

Als Beispiele von Diazoverbindungen, die hierbei verwendet werden können, seien beispielsweise diejenigen erwähnt, welche aus folgenden Aminen erhältlich sind: At (Amine ohne reaktionsfähigen Substituenten): 2-Aminonaphthaline,8-, -5*7- oder -6,8-disulfonsäure, l-Aminonaphthalin-6-, -7- oder -8-sulfonsäure, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-8ulfonsäure, l-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäure, l-Aminoe-raethoxybenzol^-sulf onsäure, 4-Nitro-l-arainobenzol,

2,5-Dichlor-l-amlnobenzol.

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Bs (Amine rait reaktionsfähigem Acy!rest): l-Aminobenzol-3- oder -^-sulfonsäui^-N-ijS-ChloräthylJ-amid, l-Aminobenzol-3- oder -4-sulf onsäure-N-(/3-chlor- oder-brompropionyl)-amid, "

lTAminobenzol-3- oder -^-sulfoneSure-N-iajrP-dichlorpropiönyl)-amid, . -

l-Aminobenzol-3- oder -^--sulfonsäure-N-acryl- oder -N-(achloracryl) -amid',

l-Aminobenzol-3- oder ^-sulfonaäure-N-propionyl- oder -chloracetylamid, .

l-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure-N-i/ä-chlorcrotonyl)-ami:·, l-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure-N-(a- oder -jB-chlormaleinyl} amid,

Schwefelsäurehalbeater dee l-Aminobenzol-3- oder -4-su1fonsäure-N-(/5-oxyäthyl)-amids,

l-Aminobenzol-3- oder -4-sülfonsäure-N-^?-(di- oder-trichlorpyrimidihylamino) -athyl/^-aaid,

l-Aminobenzol-3- oder -4-carbonsäure-N-^T¹ -(ß-chlorpropionyl · amino) -phenyl/-Binl&-3 · -sulf onsäure,

l-Aminobenzol-3- oder -Jf-carbonsäure-N-^'-idi- oder-trichlorpyrimidylamino) -pheny^T'-amid-'f · -aulf onsäure, 4-Methyl- oder if-Chlor-l-aminobenzol^-sulfoneäure-N-^'¹-

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(2" -chlor-*¹¹ -amino-l" ,j" ,5" -triazinylamino) -phenylj-amid» 4'-aulfonsäure,

l-Aminobenzol-3- oder -4-sulf onsäure-N-^jÜl·· (2' -chlor-4 · -amino 1' »3' ,5' -triazinylamino)-äthyjf -amid, ferner die Verbindungen der Formel

Ta

SO H

worin X eine Phenoxygruppe, eine Methoxygruppe, eine NH₀-Gruppe oder eine Sulfophenylaminogruppe bedeutet»

Zur Herstellung der erfindungsgeraässen Farbstoffe kann man eine der oben genannten Diazoverbindungen mit der l-Amino-8-oxynaphthalin-ll— sulfonsäure oder mit der 1-Amino-8-oxynaphthaiin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure zunächst in saurem Medium kuppeln, und den so erhalteneaMonoazofarbstoff

dann in schwach saurem, neutralem bis alkalischem Medium mit einer weiteren Dlazcverbindung vereinig en. Hit Vorteil verwendet man sowohl für die saure als auch für die alkalische Kupplung eine Diazoverblndung eines unter B genannten Amins. Die erfindungsgemSssen Farbstoffe können ebenfalls nach einer Abänderung des soeben erläuterten Verfahrens herge^ stellt werden, welche darin besteht, dass man Disazofarbstoffe

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der Formel

(2) R-NoN-

worin X ein Wasserstoffatom öder eine Sulfonsäuregruppe, R und R₁ und Je einen sulfonsäuregrüppenhaltigen Benzolrest bedeuten, von denen mindestens einer eine über einen Carbonsäure- oder Sulfonsäurealkyl- bzw.-arylamldrest ge- -bundene acylierbare Aminogruppe enthält, mit solchen Acylierungsmitteln kondensiert, dass Farbstoffe entstehen, die mit Fasermaterialien unter Bildung einer chemischen Bindung reagieren können.

Die Farbstoffe der Formel (2) erhält man z.B. durch Verseifen der entsprechenden Acylarainofarbstoffe, die durch Kupplung von z.B. l-Amino-8-oxynaphthalin~3,6- oder -if,6-dlsulfonsäure oder von l-Amino-8-oxynaphthalin-Jlsulfonsäure mit Diazoverbindungen der unter B angebenenen Amine, welche statt des reaktionsfähigen Substituenten eine -NHg- oder eine Acetylgruppe aufweisen.

Als Aoyllerungsmittel sintvor allem die folgenden zu erwähnen: ·

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jB-Chlorpropionylchlorid, ß-Brompropionylchlorid, «!,/J-Dichlorpropionylchlorid, Chloracetylchlorid, Acrylsäurechlorld, α-Chloracry!säurechlorld, Propiolsäurechlorid, /3-Chlorcrotonsäurechlorld, α- oder /J-Chlormaleinsäurechlorid, Sulfochloressigsäurechlorid, 2,4,6-Tri- und 2,4,5,6-Tetrachlorpyrlmldln die der entsprechenden Brompyrlmidlne, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 5-Nitro- oder 5-Cyanaj^^ö-trichlorpyrlinidln, 5-Nitro-6-methyl-2,i|—dichlorpyrlraidin, 2,6-Dlchlorpyrlmidln-4-carbonsäurechlorid oder 2,4-Dichlorpyrlmldin-5-sulfonsäurechlorld, Cyanurchlorid oder -bromid und die Kondensationsprodukte von 1 Mol Cyanurchlorid oder Cyanurbromid mit einem Mol Ammoniak oder mit- einem Mol einer reaktionsfähigen organischen Mercapto- oder Hydroxylverbindung, z.B. mit einem Mol eines Thiophenols, Mercaptobenzthlazols, eines Thioalkohols, wie Mercaptoessigsäure oder einer Thioaäure, wie DiäthyIdithiocarbaminsäure, oder mit einem Mol eineβ Phenols, einer Phenolsulfonsäure oder eines Alkohols, wie Methyl-, Aethyl-, Propylalkohol; ferner die Kondensationsprodukte mit einem Mol eines höchstens sekundären Amins, wie z.B. Methyl-, Aethyl-, '/3-Qxyäthyl-, Isoprpopyl-, Oxypropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropylamin, Cyolohexylamln, Morpholln, Dimethyl-, Diäthyl- oder N-Methylphenylamin-, p-Toluidin, Chloräthylarain, Aethanolamlne, Aminokohlenaäureester, Araino-

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essigsäureäthylester, Anilin, Ärainoäthan—rsulfonsäure, N-Methyl-arainoäthansulfonsäure, o-, m- oder p-Aminobenzoesäure, Aminobenzolsulfonsäuren, wie o-, m- oder p-Arainobenzolsulfonsäure und l-Aminobenzol>2,5-disulfons£ure, sowie Aminonaphthalin-mono-, -di- oder -trlsulfonsäure, wie z.B. die l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäurej ferner die 4- oder 5-Aminosalicylsäure. Reaktionsfähig sind auch die Triazlnreste, die keine freien Halogenatome mehr gebunden enthalten, sofern an deren Stelle andere, locker gebundene Substituenten, wie z.B. Fhenoxygruppen oder über dan Schwefelatom gebundene Gruppierungen der Formel -S-C^ vorhanden sind.

Bine weitere' Variante zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (l), die eine Trlazingruppierung aufweisen, besteht darin, dass man Farbstoffe der Formel (2) mit Cyanurchlorid oder -bromid acyliert und in den erhaltenen Dihalogentriazlnfarbatoffen durch Umsetzung mit Ammoniak, mit Aminen oder mit Phenol ein Chlor ersetzt.

Die erfindungsgemäas durch Kupplung oder durch Acylierung erhaltenen Farbstoffe sind neu. Sie eignen eich zum Farben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie z.B. cellulosehaltiger Materlallen faseriger Struktur, wie Leinen, regenerierte Cellulose und Baumwolle. Ebenso

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- ίο -

sind sie auch zum Färben von Wolle geeignet. Sie eignen sich ganz besonders zum Färben nach dem sogenannten Padfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkall in der Wärme fixiert werden. Dieses Verfahren und die Direktfärbemethode, die bei vielen der geraöss vorliegendem Verfahren erhaltenen Farbstoffe auch anwendbar ist, führt el;enao wie das Druckfärbe verfahren zu. Fürbungen und Drucken, die sich in der Regel durch eine gute Hch te ch the it und vor allem durch hervorragende . Waschechtheiten auszeichnen.

Ih den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtstelie, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. .

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• Beispiel 1.

Eine neutrale Lösung von 38,5 Teilen l-(3'-Amlnobenzolsulfonylamlnö)—5-acetylamlnobenzol-2-sulfonaäure in 200 Teilen Wasser wird mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und In ein Gemisch aus 20 Teilen 3Obiger Salzsäure und 200 Teilen Eiswasser einlaufen gelassen. Nach beendeter Diazotlerung wird eine Aufschlämmung von 31,9 Teilen l-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 300 Teilen Wässer zur Diazolösung zugegeben. Dann werden langsam 60 Teile einer 4n-Natriumacetatlösung zugetropft, bia das Kupplungsgemisch nur noch schwach kongosaure Reaktion aufweist. Nach beendeter saurer Kupplung wird dem Monoazofarbstoff die wie oben aus 38,5 Teilen l-(3 «-Aminobenzolsulfonylamino)-- S-acetylaminobenzol·^- sulfonsäure hergestellte Diazoverbindung zugegeben. Unter Zu tropfen von 4n-Natriumaee tat lösung wird sodann der P₁₁-Wert des Kupplungsgemisches auf 5 gestellt. Man rührt noch ca. 3 Stunden, fällt den Disazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet.

111,1 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden in 2000 Teilen einer 3$igen Salzsäurelösung 2 Stunden auf

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90 bis 95° erwärmt · Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der ausgefallene Farbstoff filtriert und getrocknet. 102,7 Teile des so erhaltenen, zwei acylierbare Aminogruppen enthaltenden Farbstoffes werden in 1000 Teilen Wasser .unter Zugabe von Natronlauge so gelöst, dass eine neutrale Lösung entsteht, und bei einer Temperatur von 0 bis 5 mit einer Lösung von 37 Teilen Cyanurchlorid in 120 Teilen Aceton versetzt. Die bei der Kondensation freiwerdende Mineralsäure wird durch Zu tropf en einer 2n-Natriunihydroxydlösung neutralisiert (pt, 6 bis 7,5).

Nach beendeter Reaktion werden 50 Vol.-Teile 2Obiger wässeriger Ammoniak zugegeben, worauf das Gemisch 2 Stunden bei kO° gerührt wird. Der entstandene Farbstoff wird dann ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Es wird ein

dunkelblaues Pulver erhalten, welches sich in Wasser mit rotstichig blauer Farbe löst und welches Cellulosefaser!! in blauen Tönen von sehr guter Nassechtheit anfärbt.

Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn man die 50 VoI,-Teile 20#igen wässerigen Ammoniak durch 34,6 Teile l-Aminobenzol-3-Bulfonsäure ersetzt und durch Zugabe einer verdünnten Natriumhydroxydlösung dafür sorgt, dass die

Kondensation in neutralem bis schwach alkalÖchem Medium

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7 bis 8,5) stattfindet.

Verwendet man anstelle der erwähnten 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure die l-Aminobenzol-2- oder -4-sulfonsäure oder eine entsprechende Menge l-Aminobenzol-S^-disulfonsäure, l-Aainobenzol-S-C&rbonsSure, Aminobenzole N-Methylaminobenzol, 1-Amlnonaphthaiin-4-sulfoneaure, Aethanolamin, Di-N-(p-hydroxyäthyl)-amin, Aethylamin, Isopropylarain oder Morpholin, so erhält man ähnliche Farbstoffe.

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Beispiel 2.

102,7 Teile des geraäss Beispiel 1, Absatz 1 und 2 erhaltenen, zwei acylierbare Aminogruppen enthaltenden Farbstoffee werden in 1000 Teilen Wasser unter Zugabe von Natronlauge derart gelöst, dass eine neutrale Lösung entsteht, und hierauf bei einer Temperatur? von 5 bis 10° allmählich mit JO Teilen ß-Chlorpropionylchlorid versetzt. Die bei der Acylierung frei werdende Mineralsäure wird mit 2n-Natriümhydroxydlösung neutralisiert (p„ 7 bis 8,5) Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet. Man erhält ein dunkelblaues. Pulver, welches sich in Wasser mit rotstichig blauer Farbe löst und Cellulosefasern oder Wolle in blauen Tönen von sehr.guten Nassechtheiten anfärbt.

Aehnllche Farbstoffe werden erhalten, wenn man das jS-Chlorpropionylchlorid durch die entsprechenden Teile P-Brompropionylchlorid, ajP-Dlchlorpropionylchlorid, Acrylsäure chlor id, a-ChloracrylsäureChlorid, p-ChlorcrotonsäurechlorId, PropiolBäurechlorid, Chloracetylchlorid oder Chlornufeinaäureanhydrid ersetzt.

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Beispiel 3. ,

17,3 Teile l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden wie Üblich in Gegenwart von Salzsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrat diazotlert. DieDiazolÖsung wird bei 0 bis 5° mit einer Aufschlämmung von 31,9 Teilen l-Ämlno-8-oxynaphthalin-3,6-dieulfonsäure in 300 Teilen Wasser vereinigt« Danach wird durch langsames Zutropfen von 60 Teilen 4n-Natriumaeetatlösung der pjj-Wert auf 2,5 eingestellt. Man rührt noch eine Stunde, filtriert den abgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet.

' 50,3 Teile des so erhaltenen Monoazofarbstoffee werden unter Zugabe von 400 Teilen 2n-Sodalösung und 200 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man eine aus 38,5 Teilen l-(3'-Aminobenzolsulfonylamino)—5-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure geraäss Beispiel 1 hergestellte Diazolösung zu und rührt bis nach beendeter Kupplung. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natrium- und Kaliumchlorid ausgefüllt, filtriert und getrocknet.

89,9 Teile dieses Farbstoffes werden sodann in 2000 Teilen Wasser gelöst, mit 200 Teilen einer 30£lgen Salzsäurelösung versetzt und 2 Stunden auf 90 bis 95° erwärmt. Die erkaltete Lösung wird mit 100 Teilen Natrium-

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chlorid versetzt und der abgeschiedene Farbstoff filtriert- und getrocknet.

85,7 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zugabe von Natronlauge in 1000 Teilen Wasser so gelöst, dass eine neutrale Lösung entsteht, und bei einer Temperatur von O bis 5° mit18,5 Teilen Cyanurchlorid in 60 Teilen Aceton versetzt. Die bei der Kondensation freiwerdende Mineralsäure wird durch Zutropfen einer 2n-Natrium~ carbonatlösung neutralisiert (p„ β bis 7,5). Nach beendeter Reaktion werden 50 Vol.-Teile 20#iges wässeriges Ammoniak zugegeben, worauf das Gemisch 2 Stunden bei 40° gerührt wird.

. Die so erhaltene Farbstofflösung wird bei einer Temperatur von JO bis k0° im Vakuum zur Trockne eingedampft, Man erhält ein blaues Pulver, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst und welches Cellulosefaser^ in blauen

Tönen von sehr guter Nassechtheit anfärbt.

einen ' Zu/ähnlichen Farbstoff; gelangt man, wenn man

anstelle von Cyanurchlorid und Ammoniaklösung eine wässerige Lösung von 34,3 Teilen des Natriumsalzea der 2,4-Dichlor-6-phenylamino-l,5,5-triazin-5^l-sulfonsäure verwendet, und das Gemisch 2 bis 3 Stunden bei 30 bis 40° rührt, wobei durch Zuoatz von Natriumcarbonat ein Pjj-Wert von ungefähr 7 aufrechterhalten wird.

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Eraetzt man die in Abschnitt 1 erwähnte 1-Amlnobenzol-j-sulfonsäure durch die l-AminobensoI-2- oder -4-suLfonsäure, oder dur.ch die l-Arainobenzol-2,5-disulfon3äure, ■ so werden Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhalten.

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Beispiel 4.

■ 25,7 Teile l-Aminobenzol-3-sulfonsäure-N-(/3-acetylaminoäthyl)-amid werden in 550 Teilen Wasser und 150 Teilen 2n-Salzsäurelösung gelöst und bei 0 bis 5° unter Zugabe von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur salpetrigsäurefreien Diazolösung streut man sodann 31,9 Teile l-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ein und rührt einige Stunden bei 5 bis 10° bis zur beendeten Kupplung.

Danach wird der Monoazofarbstoff mit 150 Teilen einer ita-Kaliumacetatlösung und anschiie3send mit einer wie oben aus 25,7 Teilen l-Aminobenzol-^-sulfonsäure-N-iJB-acetylaminoäthyl)-amid hergestellten Diazolösung versetzt. Man rührt noch eine Stunde,scheidet den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet.

85,5 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und unter Zugabe von 100 Teilen einer ?0£igen Salzeäurelösung 2 Stunden bei 90 bis 95° versetzt. Nach dem Erkalten wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet.

>8,5 Teile des zwei acylierbare Aminogruppen enthaltenden Farbstoffzwischenproduktes werden als neutralen Natriumsalz in 400 Teilen Wasser gelöst und bei 0 bis 5°

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mit einer Lösung von 18,5 Tollen Cyanurchlorid in 60 Teilen Aceton versetzt. Die bei der Kondensation freiwerdande Mineralsäure neutralisiert man durch Zugabe von Natriumbicarbonat« Nach beendeter Reaktion werden-25 Vol.-Teile einer 20jiigen wässerigen Ammoniaklösung zugegeben, worauf das Gemisch 2 Stunden bei 40° gerührt wird. Der Farbstoff wird sodann durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert und getrocknet. Man erhält ein blauschwarzes, In Wasser mit blauer Farbe lösliches Pulver, welches Cellulosefasern in nassechten blauen Tönen färbt.

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- 20 Beispiel 5.

4j Teile l-Aminobenzol-;5-sulfonsäure-N-(/3-aralnoäthyl)-!-amid werden in 400 Teilen Wasser und 50 Teilen JOfljiger Salzsäure gelöst und bei.O bis 5° unter Zugabe von 1^,8 Teilen Natriumnitrit diazotiert. In die salpetrigsäurefreie Diazolösung streut man sodann 51,4 Teile l-Ainino-8-oxynaphthalin-j5,6-disulfonsäüre ein und rührt einige Stunden bis zurbeendeten Kupplung zum Monoazofarbstoffe wobei man , die Temperatur allmählich auf 10° steigen lässt. Zur Bildung des Disazofarbstoffee gibt man allmählich I50 Teile e,iner Λη-Natriumacetatlösung zu und rührt bis die zweite Kupplung beendet ist. Der derart erhaltene, zwei acylierbare Aminogruppen enthaltende Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, filtriert und getrocknet,

77,1 Teile dieses Farbstoffes werden unter Zugabe von Natronlauge so gelöst, dass eine neutrale Lösung entsteht und bei einer Temperatur von 20 bis j50° mit 36 Teilen 2,4-Dichlor-6-methoxy-l,3,5-triazin unter Zugabe von Natriumcarbonat und Einhaltung eines p^-Wertes von ungefähr 7 kondensiert. Der entstandene Farbstoff wird dann ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Es wird ein dunkelblaues Pulver erhalten, das sich in Wasser mit rotstichig blauer Farbe löst

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und Cellulosefaser in blauen Tönen von sehr guter WaschechtheIt anfärbt.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man anstelle von 36 Teilen 2,4-Dlchlor-6-methoxy-l,3,5~^t3?iazln 48,4 Teile 2,4-Dichlor-6-pheno:xy-l,5,5-triazin verwendet und im übrigen wie oben verfährt.

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- 22 Beispiel 6.

Zu einer neutralen Lösung von 77,1 Teilen des gemäss Beispiel 5, Absatz 1 erhaltenen, zwei acylierbare Aminogruppen enthaltenden Farbstoffes gibt man eine Lösung von 48 Teilen 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin in 200 Teilen Aceton zu und erwärmt das Gemisch 4 bis 6 Stunden auf 60°, wobei durch Zutropfen von verdünnter Natriumhydroxydlö3ung ein Pjj-Wert von 6.bis 7 aufrechterhalten wird. Der gebildete Farbstoff, ein Trichlorpyrimidinderivat, wird auf übliche Weise Isoliert. Er färbt Baumwolle in blauen Tönen.

Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn man anstelle von Tetrachlorpyrimidin die entsprechende Menge Trichlorpyrimidin, Tribrompyrlraidin oder 2,4,6-Trichlor-5-cyanopyrlmidin verwendet und im übrigen wie oben beschrieben verfährt.

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Beispiel 7«

86,7 Teile !^(J' amlno)/ (/3-chlorpropiony 1/ -benzol-2-sulfonsäure werden in 120.0 Teilen Wasser fein suspendiert, die Suspension mit 60 Teilen 30$lger Salzsäure angesäuert und anschliessend langsam mit einer Lösung von IJ,8 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser versetzt.

Nach beendeter Diazotierung.wird eine Aufschlämmung von 51,9 Teilen l-Araino-e-oxynaphthalin-i^ö-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser zugegeben. Dann werden langsam ungefähr 60 Teile eines ¹Vn-Na triumace tat lösung züge tropft bis das Kupplungsgemisch nur noch schwach kongosaure Reaktion aufweist. Nach beendeter saurer Kupplung wird unter Zutropfen von ^n-Natriumacetatlösung allmählich der pH-Wert des Kupplungs· gemisches auf 5 gestellt. Man rührt noch ca. 5 Stunden, fällt den Dlsazofärbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet. Es wird ein dunkelblaues Pulver erhalten, weloheβ sich in Wasser mit rotstichig blauer Farbe lOst und welches Celluloaefasern in rotstichig blauen«. Tönen von sehr guter Nassechtheit anfärbt.

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- 2k Beispiel 8.

Wiifidie in Beispiel k verwendete Diazokomponente diazotiert und mit dem in Beispiel 5, 1. Absatz beschriebenen Monoazofarbstoff geraäas Beispiel 4, 2. Absatz gekuppelt, das entstehende produkt hierauf verseift und mit Cyanurchlorid und anschllessend mit Ammoniak kondensiert, bo erhält man ebenfalls einen Farbstoff, der Celluloeefasem in blauen Tönen mit guten Kassechtheiten färbt.

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Be!spiel 9.

2 Teile des gemäss Beispiel 1, 1. bis k. Absatz erhaltenen Farbstoffes werden In 100 Teilen Wasser gelöst. Hit der erhaltenen Lösung wird ein Baumw&Xlgewebe Imprägniert, sodass es um 75Ji seines Gewichtes zunimmt, . und dann getrocknet.

Darnach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 10 Gramm Natriumhydröxyd und JOO Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 60 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer Obigen, kochenden Lösung eines lonenfreien. Waschmlttels, spült und trocknet.

Man erhält eine wasch- und lichtechte, blaue Färbung. .

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Claims (1)

1. - 26 -Patentansprüche.

   1. Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Disazofarbstoffe, die als freie Säuren der Formel

   entsprechen, worin X ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe, D und D, je den Rest einer Diazokomponente bedeuten, von denen mindestens einer einen Über eine Carbonsäure- oder vorzugsweise Sulfonsäurealkyl- oder arylamidgruppe gebundenen Substituenten enthält, welcher mit Fasermaterialien unter Bildung einer chemischen Bindung reagieren kann, durch Kondensation oder Kupplung herstellt.

   2. Verfahren gernäse Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-e-oxynaphthalin-^o- oder -3,6-diiulfonsäure einerseits mit einer Dlazoverblndung der Benzolreihe und anderseits mit einer gegebenenfalls davon verschiedenen Diazoverbindung der Benzolreihe vereinigt, von denen mindestens eine einen über eine Sulfonsäurearyl- oder alkylamldgruppe gebundenen halogenhaltigen AcyIre st enthält. .

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   3. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoverbindungen, die als Acylrest einen über eine Sulfonsäureäthyl- oder phenylaraidbrUcke gebundenen Halogen-l,3,5-triazinrest enthalten, verwendet·

   4· Verfahren gemäae Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Disazofarbstoffe der Formel

   worin X eine SuIf©^säuregruppe oder ein Wasserstoffatom, · R und R₁ Je einen Benzolrest bedeuten, von denen mindestens einer eine über einen Carbonsäure» oder Sulfonsäurealkyl- oder -arylamidrest gebundene, acylierbare Aminogruppe enthält, mit solchen Acylierungsmitteln kondensiert, dass Farbstoffe entstehen, die mit Fasermaterialien unter Bildung einer chemischen Bindung reagieren können.

   5, Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, . , dass man Farbstoffe der Formel *

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   ι "» * %j r sj ι

   -N-.N XvN -N-N-Y

   HO₃S-I

   SOlH

   verwendet, worin Y einen Bcntolreet bedeutet.

   6. Verfahren gemäss Anspruch K₁ dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

   HQ HH₂

   HO-S-

   SO₃H SO₂-NH-CK₂CH₂-NH₂

   verwendet«

   7· Verfahren gemäss einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die angegebenen Farbstoffe

   Ha 1/ mit /ö'cenpyrlmidinen, mit Di- oder Trihalogen-l,5,5-tri asinen und/oder mit einem /!-/Ogenpropionsäurechlorid oder -anhydrid umeetet.

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   .- 29 r

   8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die angegebenen Farbstoffs mit Dihalogentriazinen der Formel

   -Halogen ,

   ta logen

   worin A eine -NHg-Qruppe oder den Über das Stickstoffatom gebundenen Rest eines organischen, höchstens sekundären Amins oder den über das Sauerstoffatom gebundenen Rest eines Alkohols oder Phenols bedeutet, derart umsetzt, dass am Trlazlnkern noch ein labiles Halogenatom übrigbleibt.

   9* Abänderung des Verfahrens gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die angegebenen Farbstoffe zuerst mit Trihalogentriasin umsetzt und darauf eines der beiden verbleibenden labilen Halogenatome durch eine -NH₂-Oruppe oder den über das Stickstoffatom gebundenen Rest eines organischen, höchstens sekundären Amins oder den über das Sauerstoffatom gebundenen Rest eines Alkohols oder Phenols ersetzt.

   10, a tae ese s

   a o.

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