DE141970C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE141970C DE141970C DENDAT141970D DE141970DA DE141970C DE 141970 C DE141970 C DE 141970C DE NDAT141970 D DENDAT141970 D DE NDAT141970D DE 141970D A DE141970D A DE 141970DA DE 141970 C DE141970 C DE 141970C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfur
- dinitrochlorobenzene
- hand
- dyes
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N Diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 5
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-Nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N Sodium sulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N P-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N N-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 2-Nitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXSMZHBEKVLFQI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-nitrobenzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl IXSMZHBEKVLFQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N O-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N Sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009114 investigational therapy Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B49/00—Sulfur dyes
- C09B49/10—Sulfur dyes from diphenylamines, indamines, or indophenols, e.g. p-aminophenols or leucoindophenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Über die Einwirkung von Schwefel und Schwefelnatrium bei höherer Temperatur auf
die Diphenylaminderivate, die durch Einwirkung von Dinitrochlorbenzol(Cl:NO2 :NO2 =
ι: 2: 4) auf die Diamine der Benzolreihe entstehen,
liegt in der Literatur nur eine Angabe vor (Patentschrift 105632). Eine eingehende
Untersuchung hat nun ergeben, daß nach den dort gemachten Angaben aus den gekennzeichneten
Verbindungen1 in der Schwefelschmelze Farbstoffe nur in sehr geringer Menge gebildet
werden bezw. daß die in der Schmelze entstehenden Reaktionsprodukte zum Teil unlösliche
und zum Färben völlig ungeeignete Produkte vorstellen. Diese Erscheinung mag nun
ihren Grund in dem Mangel ausgesprochener saurer Substituenten in dem Diphenylaminkern
haben, da einerseits die durch die Einwirkung von Nitrochlorbenzolsulfosäuren auf
Toluylendiamin, andererseits die durch Kondensation von Dinitrochlorbenzol mit Phenylendiaminsulfosäure
erhaltenen Nitroamidodiphenylaminsulfosäuren beim Verschmelzen mit Natriumpolysulfiden braun- bis blauschwarze
Farbstoffe ergeben.
Es wurde nun versucht, ob sich die eingangs gekennzeichneten, leicht zugänglichen Dinitroamidodiphenylamine
nicht zur Darstellung von schwefelhaltigen Farbstoffen verwerten ließen, wenn sie im Gemische mit Diphenylaminderivaten,
die saure Gruppen enthalten, der Schwefelschmelze ausgesetzt würden.
Zu diesem Zwecke wurde das Verhalten molekularer Gemische der Einwirkungsprodukte
von Dinitrochlorbenzol auf die Diamine der Benzolreihe einerseits und Amidosalicylsäure
oder Amidophenol andererseits in der Schwefelschmelze untersucht. Es hat sich hierbei
ergeben, daß überhaupt brauchbare Resultate erst dann erzielt werden, wenn die Schwefeischmelze
unter Zusatz von Ätzalkalien ausgeführt wird. Blieb dieser Zusatz weg, so war das Endprodukt der Schmelze in Wasser nur
unvollständig löslich und durch nichtfärbende Beimischungen verunreinigt, die zum Teil von
der Einwirkung der schmelzenden Natriumpolysulfide auf die Dinitroamidodiphenylamine
herrühren. Hingegen erhält man bei dem Ausführen der Schmelze unter Mitwirkung von Ätznatron stets völlig lösliche Farbstoffe.
Zu technisch sehr wertvollen Produkten, die vollständig wasserlösliche, reine Farbstoffe
darstellen, gelangt man aber erst bei Verwendung des Gemisches derjenigen Diphenylaminderivate,
die durch Einwirkung von Chlordinitrobenzol einerseits auf ρ - Phenylendiamin,
andererseits auf p-Arnidosalicylsäure bezw. p-Ami'dophenol
entstehen. Es bilden sich hierbei keine Gemische, sondern, so weit man es bei dieser Körperklasse beurteilen kann, einheitliehe
Farbstoffe. Aus diesen Tatsachen erscheint es wahrscheinlich, daß sich in der Schwefelschmelze aus den »basisch« und
»sauer« substituierten Diphenylaminderivaten vorerst ein Zwischenprodukt bildet, das dann
bei der weiteren Reaktion in den Farbstoff übergeht.
Die hier zur Verwendung gelangenden molekularen Gemische der basisch und sauer substituierten
Diphenylamine kann man zudem auf einfachem Wege in einer Operation erhalten. Zu diesem Zweck wird der aus irgend einem
diazotierten Nitranilin, vornehmlich p-Nitranilin und molekularen Mengen Salicylsäure
oder Phenol dargestellte Azofarbstoff durch Reduktion in das dem angewendeten Nitranilin
entsprechende Diamin und Amidophenol bezw. Amidosalicylsäure gespalten. Auf dieses molekulare
Gemisch von Phenylendiamin und Amidosalicylsäure bezw. Amidophenol läßt man unter Erwärmen 2 Mol. Dinitrochlorbenzol
in Gegenwart alkalisch wirkender Salze bis zur Beendigung der Kondensation einwirken.
Die so erhaltenen Kondensationsprodukte können dann direkt ohne weitere Reinigung
zur Schwefelschmelze verwendet werden.
I. Der aus 28 kg p-Nitranilin und 30 kg Salicylsäure
erhaltene Azofarbstoff wird mit 500 1 Wasser gesättigter Kochsalzlösung angerührt
und kochend mit 100 kg Zinkstaub reduziert. Nach beendeter Reduktion wird filtriert, heiß
ausgewaschen, das etwa 1500 1 betragende FiI-trat
mit 80 kg kristallisiertem Natriumacetat versetzt und auf 90 bis 95 ° erwärmt. Unter
gutem Rühren werden nun allmählich 60 kg Dinitrochlorbenzol eingetragen. Nach mehrstündigem
Rühren bei derselben Temperatur ist die Kondensation beendet. \7on dem in der
üblichen Weise isolierten trocknen Kondensationsprodukte werden 35 kg mit 100 1 Wasser
und 6 kg Natronlauge von 40 ° B. verrührt. Den so erhaltenen dünnen Brei läßt man nun
in eine etwa 350 warme Lösung von 80 kg
Schwefelnatrium und 30 kg Schwefel in 100 1 Wasser einlaufen. Hierbei tritt eine Temperaturerhöhung
ein. Die so erhaltene dunkelbraune Lösung wird im Ölbade eingedampft, bis die Temperatur innerhalb der Schmelze auf
etwa I2O° gestiegen ist, und alsdann in einem
auf etwa 1500 erhitzten Backofen zur Trockne gebracht. Die Schmelze kann nach dem Pulverisieren
direkt zum Färben verwendet werden. Die wässerige Lösung des Farbstoffs zeigt eine tiefe, olivgrüne Farbe, die durch Zusatz
von Ätzalkalien nach Blau umschlägt; durch Zusatz von Säuren wird ein schwarzbrauner
Niederschlag gefällt. In Alkohol ist der Farbstoff so gut wie unlöslich; in konzentrierter
Schwefelsäure löst er sich mit grünblauer Farbe auf.
II. Der aus 28 kg p-Nitranilin und 20 kg Phenol erhaltene Azofarbstoff wird mit 200 kg
Eisen und 50 kg 50 prozentiger Essigsäure in bekannter Weise reduziert. Die von Eisen befreite
Reduktionslauge wird mit 10 kg Natriumacetat und bei einer Temperatur von 90
bis 950 allmählich mit 80 kg Dinitrochlorbenzol unter gutem Rühren versetzt. Nach mehrstündigem
Rühren bei derselben Temperatur ist die Kondensation vollendet, worauf das Kondensationsprodukt
filtriert und getrocknet wird. 32 kg dieses Kondensationsproduktes werden
nun mit 100 1 Wasser angeschlämmt und unter Zusatz von 6 kg Natronlauge durch Erwärmen
so weit als möglich zur Lösung gebracht. Dann läßt man auf etwa 35° abkühlen und unter
gutem Rühren in eine auf dieselbe Temperatur abgekühlte Lösung von 80 kg kristallisiertem
Schwefelnatrium und 30 kg Schwefel in 100 1 Wasser einlaufen. Die Temperatur erhöht sich
hierbei auf etwa 6o°. Die so erhaltene dunkelbraune Lösung wird im Ölbade eingedampft,
bis die Temperatur innerhalb der Schmelzmasse auf etwa 1200 gestiegen ist. Bei dieser
Temperatur ist die Farbstoffbildung bereits zum größten Teil vollendet. Man bringt die
Schmelze nun in einen auf etwa 150° erhitzten Backofen und läßt sie darin so lange, bis sie
völlig trocken geworden ist. Die so erhaltene Masse kann nach dem Pulverisieren direkt zum
Färben verwendet werden. Die wässerige Lösung des Farbstoffs zeigt eine grünblaue
Farbe, die durch Zusatz von Ätzalkalien nach Tiefblau umschlägt. Durch Zusatz von Säuren
wird ein brauner Niederschlag gefällt. In Alkohol ist der Farbstoff etwas mit grüner
Farbe löslich, in konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit blauer Farbe auf.
Claims (2)
- Patent-Ansprüche:ι. Verfahren zur Darstellung von schwefelhaltigen, Substantiven Baumwollfarbstoffen, darin bestehend, daß man äquimolekulare Gemische derjenigen Diphenylaminderivate mit Schwefel und Schwefelnatrium unter Zusatz von Ätzalkalien verschmilzt, die man durch Einwirkung von Dinitrochlorbenzol (Cl: JVO2: 7VO2 = 1: 2:4) einerseits auf p-Phenylendiamin, andererseits auf ρ - Amidosalicylsäure bezw. p-Amidophenol erhält.
- 2. Die Ausführungsform des unter 1. beanspruchten Verfahrens, dadurch gekennzeichnet, daß man Dinitrochlorbenzol in molekularem Verhältnisse in Gegenwart alkalisch wirkender Salze auf die durch Reduktion gespaltenen Azofarbstoffe aus p-Nitranilin mit Salicylsäure oder Phenol in bekannter Weise einwirken läßt und das Gemisch dieser Kondensationsprodukte mit Schwefel und Schwefelnatrium unter Zusatz von Ätzalkalien verschmilzt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE141970C true DE141970C (de) |
Family
ID=409557
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT141970D Active DE141970C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE141970C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5263263A (en) * | 1993-02-26 | 1993-11-23 | Corning Incorporated | Rotary dielectric drying of ceramic honeycomb ware |
-
0
- DE DENDAT141970D patent/DE141970C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5263263A (en) * | 1993-02-26 | 1993-11-23 | Corning Incorporated | Rotary dielectric drying of ceramic honeycomb ware |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2247418A1 (de) | Neue azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2451219C3 (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen | |
DE141970C (de) | ||
DE2134518C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Benzothloxanthenreihe | |
US432989A (en) | Fabriken | |
DE853321C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
DE638150C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
DE243491C (de) | ||
DE588607C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE727697C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten schwer- bis unloeslicher, mindestens eine Hydroxylgruppe enthaltender Azofarbstoffe | |
DE632083C (de) | Verfahren zur Herstellung saurer Farbstoffe der Anthrachinonreihe | |
DE455280C (de) | Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstoffe und deren Zwischenprodukte | |
DE619844C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
DE594554C (de) | Verfahren zur Darstellung von blauen bis blauvioletten Schwefelfarbstoffen | |
DE66886C (de) | Verfahren zur Darstellung indulinartiger Farbstoffe aus Azoverbindungen des Benzidins und Diamidotriphenylmethans | |
US353265A (en) | Gael ludwig mitller | |
DE525942C (de) | Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen | |
DE645881C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxycarbazolmonosulfonsaeuren | |
US660067A (en) | Brown sulfur dye and process of making same. | |
DE97285C (de) | ||
DE174106C (de) | ||
DE126175C (de) | ||
DE617949C (de) | Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen | |
AT51987B (de) | Verfahren zur Darstellung von Trisulfosäuren der Safraninreihe. | |
DE926506C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe der Stilbenreihe |