DE141355C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Den aus Phtalsäureanhydrid und m-Amidophenolen entstehenden Rhodaminen entsprechen
Farbstoffe der Akridinreihe, welche sich von den Rhodaminen dadurch unterscheiden, daß
sie an Stelle des Pyronsauerstoffs Stickstoff enthalten. Den ersten und am einfachsten
zusammengesetzten Vertreter dieser Körperklasse, die Diamidophenylakridinkarbonsä'ure:
erhielten im Jahre 1888 R. Meyer und O. OppeIt (Ber. 21, 3376) durch Einwirkung von
Ammoniak auf Fluorescein unter Druck. Dieses Produkt, welches wegen seiner Schwerlöslichkeit
und der leichten Dissociierbarkeit seiner Salze als Farbstoff ohne Wert ist, wurde später
von der Badischen Anilin- und Sodafabrik (Patentschrift 73334) durch Esterifizierung in
einen leicht löslichen, wertvollen gelben Farbstoff-übergeführt.
Die Darstellung eines dem »Rhodamin B«
des Handels entsprechenden Akridinfarbstoffes gelang den Farbwerken vormals Meister,
Lucius & Brüning in Höchst a. M. (Patentschrift 49850) durch Kondensation von Phtalsäureanhydrid
mit Acetyl-m-amidodiätylanilin, darauffolgende Entacetylierung und Ammoniakabspaltung,
während nach einer Angabe von Majert in der Patentschrift 61867 durch Einwirkung
von Phtalsäureanhydrid auf salzsaures Metaamidodimethylanilin ein roter Farbstoff
von den Eigenschaften des Rhodamins entstehen soll.
Die Darstellung des Meyer-Oppelt'sehen
Akridinderivates und ähnlicher Körper auf analöge Weise wie diejenige des Fluoresce'ins, d. h.
durch Kondensation von Phtalsäureanhydrid mit Metadiaminen an Stelle von Resorcin, ist
bisher nicht durchgeführt worden.
Es hat sich nun gezeigt, daß man auf diesem Wege tatsächlich zu Derivaten der Diamidophenylakridinkarbonsäure
und zu dieser selbst gelangen kann, indem sich aus Phtalsäureanhydrid
und Metadiaminen unter bestimmten Bedingungen in sehr guter Ausbeute Produkte erhalten lassen, welche beim Erhitzen mit starker
Salzsäure unter Abspaltung von Diamin in die genannte Karbonsäure bezw. ein Homologes
derselben übergehen. Jene Produkte, welche ihrem Verhalten nach als Amide der Karbonsäure
mit den Diaminen zu betrachten sind, bilden im Gegensatz zu letzterer beständige
und leicht lösliche Salze; sie stellen sehr wert-' volle Farbstoffe dar, die sich durch große
Farbstärke auszeichnen und tannierte Baumwolle sowie Leder in lebhaften gelben Tönen anfärben.
Das vorliegende Verfahren besteht darin, daß die beim Erhitzen von Phtalsäureanhydrid mit
Diaminen, besonders m-Phenylendiamin oder m-ToIuylendiamin entstehenden Phtalylamide
(Biedermann, Ber. 10, 1160) mit diesen
Diaminen bei Gegenwart eines Kondensationsmittels auf Temperaturen von 170 bis 2200C.
erhitzt werden. Als Kondensationsmittel genügt schon Salzsäure in Form des Diaminchlorhydrats,
auch Chlorzink, Phosphorsäure-
anhydrid usw. lassen sich verwenden. Es kann sowohl Monophtalyl- wie auch Diphtalyldiamin
oder auch das beim Erhitzen gleicher Moleküle Phtalsäureanhydrid und Diamin entstehende
Gemenge der Mono- und Diphtalylverbindungen als Äusgangsmaterial dienen; zweckmäßig vereinigt man jedoch die Darstellung
der Phtalyldiamine aus Phtalsäureanhydrid und Diamin mit ihrer Umwandlung
ίο in Farbstoff zu einer Operation. Gute Resultate
- erhält man, wenn das Mengenverhältnis der anzuwendenden Substanzen, sei es, daß man
von den fertigen Phtalyldiaminen ausgeht oder direkt Phtalsäureanhydrid mit Diamin zu Farbstoff
verschmilzt, derart angenommen wird, daß auf ι Molekül Phtalsäureanhydrid 2 '/2 bis
3 Moleküle Diamin kommen.
Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:
i. Farbstoff aus Monophtalyl-m-to-
luylendiamin und m-Toluylendiamin.
25 Teile Monophtalyltoluylendiamin (Schmelzpunkt 1920C), 18 Teile m-Toluylendiaminbase,
10 Teile m-Toluylendiaminchlorhydrat und
14 Teile Chlorzink werden in einem emaillierten eisernen, im Ölbad sitzenden Rührkessel zusammengeschmolzen
und 4 bis 6 Stunden auf 200 bis 2io° C. unter Rühren erhitzt. Die
nach dem Erkalten erstarrte, grünschwarze, metallglänzende Schmelze wird gepulvert und
zur Entfernung des Chlorzinks mit 400 Teilen schwach salzsäurehaltigem Wasser bei 50 bis
6o° C. extrahiert. Der Rückstand wird mit 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von 30 Teilen
Salzsäure 200 B. aufgekocht, wobei der Farbstoff in Lösung geht. Nach dem Abkühlen
und Filtrieren der lauwarmen Lösung fällt man den Farbstoff durch Kochsalz, schmilzt
den Niederschlag durch Erwärmen und trocknet ihn nach Entfernung der Mutterlauge auf dem
Wasserbad.
Der Farbstoff bildet gemahlen ein braunes, in Wasser und in Alkohol mit orangegelber
Farbe lösliches Pulver. Die Lösungen besitzen moosgrüne Fluoreszenz. Aus der wässerigen
Lösung fällen Alkalien die Farbbase als gelblichen amorphen Niederschlag. Setzt man zu
einer nicht zu verdünnten Lösung des Farbstoffes in Wasser wenig Salzsäure, so fällt der
Farbstoff in braungelben Flocken größtenteils aus, in viel überschüssiger Salzsäure löst sich
der Niederschlag wieder. Auf Zusatz von Natriumnitrit zu der mit Salzsäure versetzten
Farbstofflösung entsteht eine braunviolelte Lösung einer Diazoverbindung. Bei mehrstündigem
Kochen des Farbstoffes mit dem etwa fünffachen Gewicht konzentrierter Salzsäure zerfällt er in
in -Toluylendiamin und einen in verdünnter Natronlauge mit gelber Farbe löslichen Färbstoff,
welcher der Analyse zufolge Diamidodimethylphenylakridinkarbonsäure darstellt.
2. Farbstoff aus Phtalsäureanhydrid
und m-Toluylendiamin. g,
30 Teile Phtalsäureanhydrid, 48 Teile m-Toluylendiaminbase und 47 Teile m-Toluylendiaminchlorhydrat
werden wie in Beispiel 1 zusammengeschmolzen. Bei etwa 1450 C. findet
unter Aufschäumen und Entwickelung von Wasserdämpfen lebhafte Reaktion statt. Die
Temperatur der Schmelze wird sodann unter beständigem Rühren auf 200 bis 2100 erhöht,
wobei die Farbstoff bildung vor sich geht und nach 4 bis 5 Stunden beendigt ist. Die erkaltete
Schmelze wird gepulvert und in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 60 Teilen Salzsäure
kochend gelöst. Aus der filtrierten Lösung fällt man den Farbstoff mit Kochsalz aus und
verfährt weiter, wie in Beispiel 1 beschrieben.
Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 1 dargestellten.
Ersetzt man in diesen Beispielen das m-Toluylendiamin
bezw. dessen Phtalylverbindung durch die äquivalente Menge m-Phenylendiamin bezw. der Phtalylverbindung des letzteren, so
erhält man einen dem vorigen sehr ähnlichen gelben Farbstoff von mehr rotstichiger Nuance,
der in seinen Eigenschaften mit dem aus m-ToIaylendiamin
erhaltenen Farbstoff übereinstimmt.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung gelber Farbstoffe der Akridinreihe durch Erhitzen
der Phtalylverbindungen des m-Phenylendiamine oder m-Toluylendiamins mit m-Phenylendiamin-
oder m-ToIuylendiaminbase bei Gegenwart des Chlorhydrats des
betreffenden Diamins, mit oder ohne Zusatz eines Kondensationsmittels, wie Chlorzink,
auf Temperaturen bis etwa 2200 C.
2. Ausführung des durch Anspruch 1 geschützten Verfahrens, darin bestehend,
daß man, statt von den Phtalylverbindungen der Metadiamine auszugehen, die Darstellung
derselben und ihre Umwandlung zu Akridinfarbstoffen in einer Operation vereinigt,
indem man Phtalsäureanhydrid mit m-Phenylendiamin oder m-Toluylendiamin unter
Zusatz des Chlorhydrats des betreffenden Diamins mit oder ohne Chlorzink auf Temperaturen bis etwa 2200C. erhitzt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE141355C true DE141355C (de) |
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Country Status (1)
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|---|---|
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