DE138444C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
- C07D473/02—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6
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- C07D473/06—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3
- C07D473/08—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3 with methyl radicals in positions 1 and 3, e.g. theophylline
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
W. Traube hat Berichte d. D. ehem. Ges., Bd. 33, S. 3053 if., mitgetheilt, dafs man Theophyllin
erhalten kann, wenn man das Monoformylderivat des 1 «3 -Dimethyl-4· 5-diamino 2
· 6 - dioxypyrimidins der folgenden Formel:
CH-N-CO
I I
COCNH'COH
I Il
CH3-N ' C-NH2
CH3-N ' C-NH2
auf hohe Temperaturen (2600) erhitzt.
Es wurde nun gefunden, dafs sich die genannte Formylverbindung auch dadurch in
Theophyllin überführen läfst, dafs man sie in der Wärme mit Alkalien behandelt. Dieses
Ergebnifs war keineswegs vorauszusehen, da man erwarten mufste, dafs durch die verseifende
Wirkung von Alkalilauge eine Abspaltung des Formylrestes, nicht dagegen ein glatter Ringschlufs
zum Theophyllin eintreten würde. Während es nach dem oben erwähnten Verfahren von Traube zur Erzielung des Ringschlusses
der Anwendung sehr hoher Temperaturen bedarf, tritt die Ringschliefsung bei vorliegendem
Verfahren bereits bei niedriger Temperatur ein; beispielsweise findet der Ringschlufs ganz glatt
in kurzer Zeit mit sehr guter Ausbeute bereits bei Wasserbadtemperatur statt, bei genügend
langer Dauer der Einwirkung vollzieht sich die Reaction sogar bei Zimmertemperatur. Aufserdem
wird bei vorliegendem Verfahren die bei der Traube'sehen Reaction infolge der hohen
Temperatur auftretende theilweise Zersetzung, die sich durch eine erhebliche DunkelfHrbung
des erhaltenen Theophyllins documentirt, völlig vermieden. Die neue Reaction verläuft in der
Weise, dafs das durch die Einwirkung des Alkalis auf die Formylverbindung zunächst gebildete
Alkalisalz unter Abspaltung eines MoIecüls Wasser in das entsprechende Alkalisalz
des Theophyllins übergeht gemäfs folgender Gleichung:
C7 H9 O3 N4Na = H2O + C^H1 O2 IV4 Na.
Durch die Mittheilungen von Traube (Berichte 33, S. 3054) wird das vorliegende Verfahren
nicht berührt. Traube hat die Möglichkeit
der Ueberführung der Formylverbindung in Theophyllin mit Hülfe von Alkalien nicht erkannt. Vielmehr beschreibt er lediglich
die Ueberführung der Formylverbindung in Caffei'n, indem er zunächst durch Einführung
einer Methylgruppe (mit Hülfe von Jodmethyl) den sauren Charakter der Formylverbindung
aufhebt und erst dann durch Einwirkung von Alkali den Ringschlufs zu dem Dioxypurinderivat
Caffe'in vornimmt (vergl.auchl. c. S. 3042).
Das neue Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:
Eine Lösung von 10 Th. des Formylderivats
des ι · 3 -Dimethyl-4· 5 -diamino-2 · 6-dioxypyrimidins
in 100 Th. heifsem Wasser wird mit 10 Th. einer 30 procentigen Natronlauge
versetzt und die Mischung kurze Zeit auf dem Wasserbade erwärmt. Das so gebildete Natronsalz
des Theophyllins kann man aus der Reactionslösung abscheiden, indem man dieselbe
mit überschüssiger Natronlauge versetzt oder indem man mit Kochsalz aussalzt. Man erhält
das Natronsalz des Theophylline so in Form eines weifsen Niederschlages. Dieses Natronsalz
wird in üblicher Weise durch Umsetzung mit Säuren in das freie Theophyllin übergeführt.
Beispiel 2. .
10 Th. des Formylderivats des 1 ^-Dimethyl-4·5-diatnino-2-6-dioxypyrimidins
werden mit 100 Th. einer 3 procentigen äthylalkoholischen Kalilauge Übergossen. Durch mäfsiges Erwärmen
wird eine klare Lösung erhalten. Wird diese am Rückflufskühler auf dem Wasserbade weiter
erhitzt, so beginnt nach kurzer Zeit die Abscheidung des Theophyllinkaliums, zu deren
Vervollständigung man noch etwa 1 Stunde im Kochen erhält. Die Isolirung des Theophyllins
erfolgt in der in Beispiel I angegebenen Weise.
ι ο Th. des Formylderivats des 1 · 3-Dirnethyl-4·
5-diamino-2-6-dioxypyrimidins werden mit 100 Th. absolutem Alkohol, in welchem 2,1 Th.
metallisches Kalium gelöst sind, übergössen. Die weitere Verarbeitung des Reactionsgemisches
erfolgt wie in Beispiel 2. Nur rau fs zur vollständigen Abscheidung des Reactionsproductes
etwas langer erhitzt werden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :
Verfahren zur Darstellung von Theophyllin bezw. dessen Alkalisalzen, darin bestehend, dafs man die Formylverbindung des 1-3-Dimethyl-4 · 5 - diamino - 2 · 6 - dioxypyrimidins so lange der Einwirkung von Alkalien unterwirft, bis Ringschlufs eingetreten ist.Berlin, gedruckt in der reichsdkuckerei.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT15496D AT15496B (de) | 1901-12-31 | 1903-01-31 | Verfahren zur Darstellung von Theophyllin bezw. dessen Alkalisalzen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE138444C true DE138444C (de) |
Family
ID=406252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1901138444D Expired - Lifetime DE138444C (de) | 1901-12-31 | 1901-12-31 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE138444C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0442401A1 (de) * | 1990-02-15 | 1991-08-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Gewinnung annähernd fluoreszenzfreier Xanthine |
-
1901
- 1901-12-31 DE DE1901138444D patent/DE138444C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0442401A1 (de) * | 1990-02-15 | 1991-08-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Gewinnung annähernd fluoreszenzfreier Xanthine |
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