DE1301118B

DE1301118B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Polyurethanen

Info

Publication number: DE1301118B
Application number: DEF46754A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz; Lehmann; Dr Wolfgang; Ziemann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-07-30
Filing date: 1965-07-30
Publication date: 1969-08-14
Also published as: NL6610735A; BE684741A; US3503935A; SE319006B; GB1118695A; CH468426A; AT267182B

Description

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Es ist bekannt, lineare Polyurethane durch Poly- geeignet. Insbesondere kommen die Verbindungen in kondensation aus primären oder sekundären Diaminen Frage, die der allgemeinen Formel und Bis-chlorameisensäureestern herzustellen. Bei diesem Herstellungsverfahren wird entweder der un- Ri / Ra \ verdünnte Bis-chlorameisensäureester oder nach der 5 I !J gebräuchlichen Grenzflächenpolykondensation eine H — N -\- C_nH₂IiN —}_Έ Η Lösung desselben in einem mit Wasser nicht mischbaren, organischen Lösungsmittel mit einer wäßrigen entsprechen, in der R₁ und R₂ für Wasserstoff stehen, Diaminlösung in Gegenwart von Salzsäure bindenden während η eine ganze Zahl von mindestens 2 und m Mitteln umgesetzt. Es sind zahlreiche nach diesem io eine ganze Zahl von mindestens 1 ist bzw. Abkömm-Polykondensationsverfahren gewonnene Polyurethane, linge, die an Stelle des für ein Wasserstoffatom die alle in Wasser unlöslich sind, beschrieben worden. stehenden Symbols R₁ und/oder an Stelle eines oder

Weiterhin ist bekannt, daß sich bei der Umsetzung mehrere der für Wasserstoffatome stehenden Symbole

von Bis-chlorameisensäureestern mit in Wasser ge- R₂ einen Substituenten bzw. mehrere Substituenten

lösten tri- oder höherfunktionellen Aminen nur ver- 15 gleicher oder verschiedener Art tragen, z. B. Alkyl-,

netzte und daher auch unlösliche Polyurethane bilden. Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl- oder Carbamidoalkylreste,

Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von z. B. Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Hydroxyäthyl-, Cyan-

wasserlöslichen Polyurethanen aus primären oder äthyl- oder Carbamidoäthylreste.

sekundären Aminen und Chlorameisensäureestern ist Als Vertreter solcher Amine seien genannt: Äthylen-

dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche bi- 20 diamin, Ν,Ν'-Dimethyl-äthylendiamin, N-(2-Hydroxy-

oder höherfunktionelle Chlorameisensäureester oder äthyl)-äthylendiamin, N-(2-Cyanäthyl)-äthylendiamin,

Lösungen von wasserlöslichen bi- oder höherfunktio- N-(2-Carbamidoäthyl)-äthylendiamin, Propylendi-

nellen Chlorameisensäureestern in mit Wasser misch- amin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin,

baren organischen Lösungsmitteln mit in Wasser ge- Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylen-

lösten zwei- oder mehrwertigen Aminen umsetzt. 25 pentamin, Pentaäthylenhexamin, Dipropylentriamin,

Dieser Befund war überraschend, da einerseits Bis - (7 - Aminopropyl) - methyl - amin, Di-propylenwegen der sehr großen Hydrolyseempfindlichkeit der (l,2)-triamin, Tripropylen-(l,2)-tetramin. wasserlöslichen Chlorameisensäureester, besonders bei Als weitere im erfindungsgemäßen Verfahren zu deren Umsetzung in homogener, wäßriger Phase, mit verwendende mehrwertige Amine kommen Verbinstärkerem Kettenabbruch hätte gerechnet werden 30 düngen in Betracht, die der Formel müssen, was vorwiegend bei Einsatz von Diaminen
die Bildung nur niedermolekularer Polyurethane bedingt hätte, und da andererseits bei der Umsetzung

von tri- oder höherfunktionellen Komponenten ver-

- (CH₂CHCH₂NH)mHJ „

netzte und damit unlösliche Produkte erwartet werden 35

mußten. entsprechen, in der X für Sauerstoff, Schwefel oder

Für das Verfahren sind z. B. Chlorameisensäure- den Rest einer mindestens zweiwertigen aliphatischen, ester von Oxäthylierungsprodukten der allgemeinen cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder Formel heterocyclischen Hydroxyl- und/oder Sulfhydryl-

40 verbindung steht und R₃ Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeutet, während m für eine ganze Zahl von mindestens 1 und y für eine ganze Zahl von mindestens geeignet, in der Y für Sauerstoff, Schwefel oder den 2 stehen.

Rest einer mindestens zweiwertigen, gegebenenfalls Als Vertreter solcher mehrwertiger Amine seien

substituierten, oxäthylierbaren Verbindung steht und 45 genannt: Bis-(3-aminopropyl)-äther, Bis-(3-aminoin der χ eine ganze oder gebrochene Zahl von min- propyl)-sulfid, l,2-Bis-(3-aminopropoxy)-äthan, 1,4-Bisdestens 2 und ζ eine ganze Zahl von mindestens 2 (3-aminopropoxy)-butan, l,2-Bis-(3-aminopropylthio)-bedeuten. Als oxäthylierbare Verbindungen kommen äthan,Bis-(3-aminopropoxy)-neopentan,Tris-(3-aminoalle Verbindungen mit mindestens zwei beweglichen propoxy)-neopentan, l,2,3-Tris-(3-aminopropoxy)-Wasserstoffatomen, die sich an Äthylenoxid addieren, 50 propan, l,4-Bis-(3-aminopropoxy)-benzol. in Betracht (vgl. H ο üb en—We yl, Methoden Weiterhin sind z. B. mehrwertige Amine, wie Piper-

der Organischen Chemie, Bd. VI/3, S. 447ff., und azin, N-Aminoäthyl-piperazin, N,N'-Bis-(aminoäthyl)-Bd. XIV/2, S. 436ff.). Je hydrophober der Rest Y ist, piperazin, N-(3-aminopropyI)-piperazin, N,N'-Bisum so größer muß χ zur Erzielung einer Wasser- (3-aminopropyl)-piperazin, N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-löslichkeit des Chlorameisensäureesters sein. 55 hexamethylendiamin, geeignet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Chlor- Als mehrwertige, gegebenenfalls substituierte, aro-

ameisensäureester können in bekannter Weise durch matische Amine seien genannt: 3,4-Diamino-benzoe-Umsetzung der Polyole mit Phosgen hergestellt säure, 2,4-Diamino-benzol-sulfonsäure, 2,5-Diaminowerden. Besonders gut geeignet für dieses Verfahren benzol-sulfonsäure^.o-Diamino-benzol-di-sulfonsäuresind die Chlorameisensäureester von Polyäthylen- 60 (1,3), Naphthylendiamin-(l,2)-sulfonsäure-(4), 4,4-Dioxiden, von Oxäthylierungsprodukten des Trimethylol- amino-3-methyl-diphenylamin-sulfonsäure-(2'). propans, Glycerins, Hexantriols. Erfindungsgemäß kann man so verfahren, daß man

Für das Verfahren zur Herstellung von wasser- wasserlösliche bi- oder höherfunktionelle Chlorlöslichen Polyurethanen sind aliphatische, cyclo- ameisensäureester bei Temperaturen von etwa 0 bis aliphatische, araliphatische, aromatische oder hetero- 65 5O⁰C, vorzugsweise 0 bis 15° C, gegebenenfalls in cyclische, gegebenenfalls substituierte mehrwertige Gegenwart von Salzsäure bindenden Mitteln auf Amine, die mindestens zwei gegenüber Chlorameisen- wäßrige Lösungen von mehrwertigen Aminen einsäureestern reaktionsfähige Aminogruppen enthalten, wirken läßt. Vorzugsweise setzt man die Chlor-

ameisensäureester oder deren Lösungen in mit Wasser oder basische Amingruppen sowohl in freier Form mischbaren, organischen Lösungsmitteln, gegebenen- als auch in Form von Salzen vorliegen, falls unter gleichzeitiger oder nach Ansteigen der Soweit die erfindungsgemäß aus Diaminen her-

Wasserstoffionenkonzentration auf pH = 7 beginnen- gestellten Polyurethane neutral sind, beruht ihre der Zugabe von Salzsäure bindenden Mitteln, den 5 Wasserlöslichkeit allein auf den spezifischen Eigenvorgelegten wäßrigen Polyaminlösungen allmählich zu. schäften der hydrophilen Polyäthylenäthersegmente. Um einen glatten Verlauf dieser Polykondensation, Daher ist es in diesem Fall notwendig, in Abhängiginsbesondere bei Systemen, bei denen die Möglichkeit keit von der Diaminkomponente solche wasserzur Vernetzung gegeben ist, sicherzustellen, ist es oft löslichen Chlorameisensäureester zu verwenden, die nötig, in relativ verdünnten Lösungen zu arbeiten io auf Grund einer ausreichend großen Anzahl von und durch wirkungsvolles Rühren beim Zusammen- Äthylenäthereinheiten auch die Löslichkeit der PoIytreffen der Reaktionspartner für augenblickliche kondensate in Wasser gewährleisten. Durchmischung zu sorgen. Die zum Lösen der mehr- Zur Herstellung von wasserlöslichen Polyurethanen

wertigen Amine zu verwendenden Wassermengen und gemäß der Erfindung können auch Mischungen der die gegebenenfalls zum Lösen bzw. Verdünnen der 15 einzelnen Reaktionskomponenten, z. B. zwei oder Chlorameisensäureester zu verwendenden Mengen an mehr verschiedene wasserlösliche Chlorameisensäuremit Wasser mischbaren, organischen Lösungsmitteln ester und/oder zwei oder mehr verschiedene in Wasser werden so bemessen, daß man nach beendeter Poly- gelöste mehrwertige Amine eingesetzt werden, kondensation 5- bis 25°/_oige, vorzugsweise 10- bis Durch Abstimmung von mehrwertigen Aminen

15°/_oige Polyurethanlösungen erhält, die nachträglich ao und wasserlöslichen Chlorameisensäureestern aufeindurch Einengen konzentriert werden können. ander ist die Möglichkeit gegeben, für jeden an-

Die Mengenverhältnisse der einzusetzenden Reak- gestrebten Verwendungszweck die optimale Kombitionskomponenten liegen bei der Herstellung von nation zu ermitteln, ein Verfahren, wie es aus der wasserlöslichen Polyurethanen aus Bis-chlorameisen- Chemie der Äthylen oxydaddukte bekannt ist. Die mit säureestern und zwei- bzw. höherwertigen Aminen 25 mehrwertigen Aminen herstellbaren basischen PoIyvorzugsweise im Bereich äquimolarer Mengen. urethane sind auf Grund ihres Gehaltes an reaktions-

Jedoch können tri- oder höherfunktionelle Amine fähigen Aminogruppen der verschiedensten chemischen zur Herstellung hochviskoser Lösungen von basischen Reaktionen fähig.

Polyurethanen auch mit Bis-chlorameisensäureestern Die Verfahrensprodukte stellen in Abhängigkeit vom

im Überschuß umgesetzt werden, der jedoch so be- 30 Molekulargewicht und der Konzentration des PoIymessen werden muß, daß keine Gelbildung eintritt. kondensats niedrig- bis hochviskose, klare Lösungen Um Vernetzungen zu vermeiden, wählt man bei der dar, die bei mittleren pH-Werten (5 bis 9) monatelang Herstellung von basischen Polyurethanen aus tri- oder bei Raumtemperatur gelagert werden können. Die höherfunktionellenChlorameisensäureestern und mehr- Produkte können in jedem Verhältnis mit Wasser wertigen Aminen ein Molverhältnis von etwa l:(z—1), 35 weiter verdünnt werden. Überraschenderweise wurde wobei ζ entsprechend der oben angegebenen Bedeutung festgestellt, daß aus Lösungen von basischen PoIydie Funktionalität des Chlorameisensäureesters angibt. urethanen hergestellte und bei 10O⁰C getrocknete Das günstige Mengenverhältnis, das erforderlich ist, Filme größtenteils, infolge Vernetzung, nicht mehr um die angestrebte Viskosität einer Reaktionslösung wasserlöslich sind.

zu erzielen, läßt sich fallweise durch Vorversuche 40 Ein Vorteil des Verfahrens besteht auch darin, daß leicht ermitteln. die wasserlöslichen Polyurethane nach beendeter

Als Salzsäure bindende Mittel sind z. B. Alkali- Polykondensation und nach Einstellen des gewünschhydroxyde, -carbonate, -hydrogencarbonate oder ter- ten pH-Wertes unmittelbar in Form wäßriger Lösuntiäre organische Basen geeignet. Diese werden im gen, die gegebenenfalls mit Wasser mischbare, orga-Bedarfsfall in mindestens äquimolaren Mengen zu der 45 nische Lösungsmittel enthalten, anfallen und als solche vorgelegten Aminlösung gegeben oder vorzugsweise direkt für die vorgesehenen Verwendungszwecke zum während der Polykondensation so zugesetzt, daß der Einsatz kommen können.

pH-Wert der Reaktionslösung nicht unter 6 sinkt. Die erfindungsgemäß hergestellten wasserlöslichen

Ist das molare Verhältnis von ClCO—O-Gruppen zu Kondensationsprodukte eignen sich gut als Verbasischen Aminogruppen im Reaktionsgemisch kleiner 50 dickungsmittel von Flüssigkeiten und Lösungen, als 1, so sind, da diese gegebenenfalls selbst als Säure- Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der

acceptor wirken, Salzsäure bindende Mittel in ent- Erfindung. Wenn nicht anderes angegeben, sind die sprechend geringerer Menge ausreichend oder ganz Mengenangaben in Gewichtsteilen ausgedrückt. Als entbehrlich. Maß für den Polykondensationsgrad sind die Viskosi-

Geeignete, mit Wasser mischbare organische 55 täten in Centipoise angegeben. Lösungsmittel sind z. B. Aceton, Tetrahydrofuran, . .

Dioxan, Glykolmonomethylätheracetat, Diäthylen- Beispiel 1

glykol-dimethyläther, Acetonitril. Geeignete leicht- Zu einer mit Eiswasser gekühlten Lösung von

flüchtige Lösungsmittel können gegebenenfalls nach 24 Teilen Äthylendiamin in 450 Teilen Wasser wird beendeter Polykondensation durch Abdestillieren 60 unter Rühren bei 0 bis 10° C eine Lösung von 225 Teilen wieder entfernt werden. Octaäthylenglykol-bis-chlorameisensäureester in 200

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen Teilen Glykolmonomethyl-ätheracetat getropft. Sosich durch entsprechende Auswahl geeigneter Reak- bald der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf etwa 8 tionspartner anionaktive, neutrale oder kationaktive gefallen ist, wird eine Lösung von 50 Teilen Natrium-Polyurethane, die innerhalb eines weiten pH-Wert- 65 carbonat in 140 Teilen Wasser zugesetzt, daß der Bereichs in wäßrigem Medium löslich sind, herstellen. pH-Wert der Lösung bis zum Ende der PoIy-In den Polyurethanlösungen können somit saure kondensation im schwach alkalischen bis neutralen Gruppen, wie Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen Bereich liegt. Anschließend wird 1,5 Stunden bei 30

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bis 40⁰C gerührt. Die so erhaltene 20°/₀ige klare 9,5^O/_Oige klare Polyurethanlösung mit einer Viskosität Polyurethanlösung hat eine Viskosität von 20 cP/ von 145 cP/25°C erhalten.

. Beispiel 7

5Zu einer Lösung von 29 Teilen Triäthylentetramin

Zu einer gekühlten Lösung von 12 Teilen Äthylen- in 3000 Teilen Wasser wird innerhalb 1 Stunde unter diamin und 21 Teilen Natriumcarbonat in 1000 Teilen kräftigem Rühren bei 5 bis 10⁰C eine Schmelze von Wasser wird unter Rühren bei 5 bis 10° C eine Schmelze 340 Teilen des Bis-chlorameisensäureesters eines PoIyvon 320 Teilen des Bis-chlorameisensäureesters eines äthylenglykols vom Molekulargewicht 1500 getropft. Polyäthylenglykols vom Molekulargewicht 1500 ge- ίο Nach beendeter Zugabe hat die klare, etwa 10%ige tropft. Anschließend wird die Reaktionslösung 2 Stun- Polyurethanlösung eine Viskosität von 300 cP/25°C. den bei 35⁰C gerührt. Die so hergestellte 23,5°/_oige Der pH-Wert beträgt 4. klare Polyurethanlösung hat eine Viskosität von _ . . , „

200cP/25°C. Beispiel 8

B e i s ρ i e 1 3 ¹⁵ ^^e *^m ^^ei^sPi^e' Ί ™^χ& ^eme Lösung von 19 Teilen

Tetraäthylenpentamin in 1400 Teilen Wasser mit einer

Zu einer Lösung von 23 Teilen Hexamethylendiamin Lösung von 170 Teilen des Bis-chlorameisensäurein 1300 Teilen Wasser wird unter Rühren und Kühlung esters eines Polyäthylenglykols vom Molekulargewicht bei 3 bis 8° C eine Lösung von 380 Teilen des Bis- 1500 in 200 Teilen Glykolmonomethylätheracetat umchlorameisensäureesters eines Polyäthylenglykols vom 20 gesetzt. Es wird eine 10% ige klare Polyurethanlösung Molekulargewicht 1500 in 420 Teilen Aceton getropft. mit einer Viskosität von 60cP/25°C und einem Durch gleichzeitige Zugabe einer Lösung von 35Teilen pH-Wert von 6 erhalten. Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser wird der _ß . -in

pH-Wert des Reaktionsgemisches bis zum Ende der B e ι s ρ ι e 1 9

Polykondensation im schwach alkalischen Bereich 25 Zu einer Lösung von 4,1 Teilen Diäthylentriamin gehalten. Anschließend wird 2 Stunden bei 30 bis in 180 Teilen Wasser wird unter Rühren und Kühlung 40⁰C nachgerührt. Man erhält eine 17°/₀ige klare innerhalb von 45 Minuten bei 5⁰C die Lösung von Polyurethanlösung mit einer Viskosität von 40 cP/ 20 Teilen eines aus dem Additionsprodukt von 1 Mol 25° C. Trimethylolpropan und 20 Mol Äthylenoxid herge-

Beispiel4 ³° ^ste^^ten Tris-chlorameisensäureesters in 20 Teilen

Glykolmonomethylätheracetat getropft. Es wird eine

Eine Lösung von 350 Teilen Octaäthylenglykol- klare etwa 10°/₀ige Lösung erhalten, die mit konzenbis-chlorameisensäureester in 1000 Teilen Aceton trierter Salzsäure auf pH 4 eingestellt wird. Die wird innerhalb 1 Stunde unter kräftigem Rühren zu Viskosität beträgt dann 27 cP/25°C. einer Lösung von 62 Teilen Diäthylentriamin in 35 _Ώ .

1500 Teilen Wasser getropft. Dabei wird die Tempe- B e 1 s ρ 1 e 1 lü

ratur des Reaktionsgemisches durch Kühlung zwischen Zu einer Lösung von 1,8 Teilen Äthylendiamin in

5 und 1O⁰C und die Wasserstoff konzentration durch 125 Teilen Wasser wird unter Rühren und Kühlung Zusatz einer Lösung von 63 Teilen Natriumcarbonat innerhalb von 1 Stunde bei 5 bis 10⁰C die Lösung in 180 Teilen Wasser unter pH 6 gehalten. Wenn die 40 von 21 Teilen eines aus dem Additionsprodukt von Viskosität der Reaktionslösung nach Zugabe der 1 Mol Trimethylolpropan und 20 Mol Äthylenoxid letzten Anteile an Bis-chlorameisensäureester stark hergestellten Tris-chlorameisensäureesters in 20 Teilen angestiegen ist, wird mit konzentrierter Salzsäure ein Glykolmonomethylätheracetat getropft. Durch ZupH-Wert von etwa 4 eingestellt. Die so erhaltene tropfen einer Lösung von 2,4 Teilen Natriumcarbonat lP/oigeklareLösungdesbasischenPolykondensations- 45 in 15 Teilen Wasser wird der pH-Wert während der Produktes hat eine Viskosität von 70 cP/25°C. Polykondensation ständig über 6 gehalten. Anschlie

ßend wird mit konzentrierter Salzsäure auf pH 4 an-

Beispiel 5 gesäuert. Die erhaltene klare 11%ige Polyurethanlösung hat eine Viskosität von 40 cP/25°C. Wie im Beispiel 4 wird eine Lösung von 21 Teilen 5°

Diäthylentriamin in 1000 Teilen Wasser mit einer Beispiel 11

Lösung von 165 Teilen des Bis-chlorameisensäureesters eines Polyäthylenglykols vom Molekulargewicht Zu einer Lösung von 3,8 Teilen 2,4-Diaminoin 200 Teilen Glykolmonomethylätheracetat um- benzol-sulfon-säure-(l) und 1 Teil Natriumcarbonat gesetzt. Als Säureacceptor dient eine Lösung von 55 in 92 Teilen Wasser wird unter Rühren und Kühlung Teilen Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser. Es innerhalb von 30 Minuten bei 10° C eine Lösung von wird eine ll%ige klare Lösung des basischen Poly- 32 Teilen des Bis-chlorameisensäureesters eines Polyurethans mit einer Viskosität von 100 cP/25°C er- äthylenglykols vom Molekulargewicht 1500 in 23 Teihalten. len Glykolmonomethylätheracetat getropft. Durch Beispiel6 ^6o gleichzeitiges Zutropfen einer Lösung von 3 Teilen

Natriumcarbonat in 10 Teilen Wasser wird der pH-

Wie im Beispiel 4 wird eine Lösung von 31 Teilen Wert der Lösung während der Polykondensation im Diäthylentriamin in 4000 Teilen Wasser mit einer schwach alkalischen Bereich gehalten. Danach werden Lösung von 540 Teilen des Bis-chlorameisensäure- 4 Teile des aus dem Additionsprodukt von 1 Mol esters eines Polyäthylenglykols vom Molekulargewicht 65 Trimethylolpropan und 25 Mol Äthylenoxid herin 1000 Teilen Aceton umgesetzt. Als Salzsäure gestellten Tris-chlorameisensäureester zugetropft. Nach bindendes Mittel dient eine Lösung von 32 Teilen 5 stündigem Rühren bei 20⁰C hat die erhaltene klare, Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser. Es wird eine etwa 21%ige Lösung eine Viskosität von 30 cP/25°C.

Beispiel 12

Zu einer Lösung von 3,8 Teilen 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure-(l) und 1 Teil Natriumcarbonat in 129 Teilen Wasser wird unter Rühren und Kühlung innerhalb von 40 Minuten bei 10 bis 15° C eine Lösung von 26,5 Teilen des aus dem Additionsprodukt von 1 Mol Trimethylolpropan und 25 Mol Äthylenoxid hergestellten Tris-chlorameisensäureesters in 26,5 Teilen Glykolmonomethylätheracetat getropft. Nach 3stündigem Rühren bei 15 bis 20°C hat die erhaltene klare, etwa 15°/_oige Lösung eine Viskosität von 11 cP/25°C.

Beispiel 13

Zu einer Lösung von 103 Teilen Diäthylentriamin in 7150 Teilen Wasser werden bei 0 bis 10° C unter kräftigem Rühren 840 Teile Bis-chlorameisensäureester des aus 1 Mol Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 600) und 2 Mol Propylenoxyd hergestellten ao Polyätherglykols langsam zugefügt. Nachdem der pH-Weit der Reaktionslösung dabei auf etwa 7 erniedrigt ist, wird dieser Wert durch Zugabe einer Lösung von 110 Teilen Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser bis zum Ende der Bis-chlorameisensäureester- as zugabe gehalten. Es wird eine klare 10°/₀ige Polyurethanlösung mit einer Viskosität von 47cP/25°C erhalten.

Beispiel 14

Wie im Beispiel 13 wird eine Lösung von 146 Teilen Triäthylentetramin in 8590 Teilen Wasser mit 960 Teilen des durch Umsetzung von 1 Mol Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 600), 4 Mol Propylenoxyd und 2 Mol Phosgen erhaltenen Bis-chlorameisensäureesters versetzt. Als säurebindendes Mittel dient eine Lösung von 105 Teilen Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser. Es wird eine 10% ige Polyurethanlösung mit einer Viskosität von 46 cP/25°C erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polyurethanen aus primären oder sekundären Aminen und Chlorameisensäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche bi- oder höherfunktionelle Chlorameisensäureester oder Lösungen von wasserlöslichen bi- oder höherfunktionellen Chlorameisensäureestern in mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln mit in Wasser gelösten zwei- oder mehrwertigen Aminen umsetzt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wasserlösliche bi- oder höherfunktionelle Chlorameisensäureester von Oxäthylierungsprodukten der allgemeinen Formel

Y -[- (CH₂CH₂O)₃₅COCl]₂

verwendet werden, in der Y für Sauerstoff, Schwefel oder den Rest einer mindestens zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten, oxäthylierbaren Verbindung steht und in der χ eine ganze oder gebrochene Zahl von mindestens 2 und ζ eine ganze Zahl von mindestens 2 bedeuten.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche bi- oder höherfunktionelle Chlorameisensäureester mit in Wasser gelösten tri- oder höherfunktionellen Aminen umsetzt.

909533/297