DE1290645B - Verfahren zur Herstellung von stark basischen Erdalkalialkylthiophenolaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von stark basischen Erdalkalialkylthiophenolaten

Info

Publication number
DE1290645B
DE1290645B DEC20933A DEC0020933A DE1290645B DE 1290645 B DE1290645 B DE 1290645B DE C20933 A DEC20933 A DE C20933A DE C0020933 A DEC0020933 A DE C0020933A DE 1290645 B DE1290645 B DE 1290645B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkaline earth
mixture
alcohol
reaction
ethylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC20933A
Other languages
English (en)
Inventor
Weamer George Lincoln
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
California Research LLC
Original Assignee
California Research LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by California Research LLC filed Critical California Research LLC
Publication of DE1290645B publication Critical patent/DE1290645B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • C07G99/002—Compounds of unknown constitution containing sulfur
    • C07G99/0024—Overbased compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/06—Well-defined aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/104—Aromatic fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/106—Naphthenic fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/286—Esters of polymerised unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/088—Neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/089—Overbased salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

1 2
In der Patentanmeldung C 29 934 IVc/23 c Die Zugabe des Metalloxids oder -hydroxide erfolgt
(deutsche Auslegeschrift 1278 053) wird ein Ver- so, daß in der ersten Stufe etwa 50 bis 85 Gewichts-
fahren zur Herstellung von öllöslichen, stark basischen prozent, bezogen auf die Gesamtzugabemenge, ver-
carbonisierten Erdalkalialkylthiophenolaten beschrie- wendet werden.
ben, deren Metallgehalt mehr als 20% über dem der 5 In jeder Carbonisierungsstufe wird das Kohlenentsprechenden »normalen« Erdalkalithiophenolaten dioxid in einer Menge von 300 bis 10 Molprozent, liegt, deren Basenverhältnis, d. h. das Verhältnis des vorzugsweise 150 bis 10 Molprozent, bezogen auf das Prozentgehalts an dem in den erfindungsgemäßen eingesetzte Alkylphenol, verwendet. Zusammensetzungen enthaltenen Metall zu dem Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird zu-Prozentgehalt des in »normalen« Phenolaten enthal- io erst ein Gemisch hergestellt, das aus einem Alkyltenen Metalls, 1,2 bis 4,5 oder mehr beträgt. phenol, einem Sulfonat, einem Alkohol mit hohem Das Verfahren der Patentanmeldung C 29 934 Molekulargewicht, einem öl mit Schmierviskosität IVc/23 c besteht darin, daß man Alkylphenolate mit und Schwefel besteht. Dieses Gemisch wird dann auf Erdalkalioxiden oder -hydroxiden umsetzt und an- Temperaturen im Bereich von 121 bis 149° C erhitzt, schließend mit CO2 in Anwesenheit von Glycol, 15 Bei dieser Temperatur wird dann hydratisierter Kalk basischen Sulfonaten und einem einwertigen Alkohol unter Rühren und anschließend Glycol zugesetzt. Das mit hohem Molekulargewicht carbonisiert. Dabei ist nach der Zugabe des Glycols frei werdende Reaktionses wesentlich, daß das Reaktionsgemisch (1) ein wasser wird dann durch Destillieren entfernt, und Sulfonat, (2) ein Glycol und (3) einen Alkohol mit anschließend erfolgt die Carbonisierung mittels hohem Molekulargewicht enthält, und daß in dem αο Kohlendioxid bei Temperaturen von 121 bis 163° C. fertigen basischen Phenolat-Ölgemisch noch Sulfonat Das gesamte ungebundene CO2 wird dann entfernt, und ein Teil des Alkohols enthalten ist. Die zweite Zugabe des hydratisierenden Kalks wird Es wurde nun gefunden, daß man noch bessere dann bei denselben Temperaturen durchgeführt, dann Ergebnisse erzielt, wenn man die Zugabe des Erd- folgt die Entfernung von Reaktionswasser und danach alkalioxids oder -hydroxids in zwei getrennten Stufen 25 die weitere Zugabe von Kohlendioxid für die zweite vornimmt. Die vorliegende Erfindung betrifft daher Carbonisierungsstufe bei Temperaturen zwischen ein Verfahren zur Herstellung von basischen Erd- 121 und 163° C. Das Reaktionsgemisch wird dann alkalialkylthiophenolaten in Schmierölen durch Erhit- 2 bis 10 Stunden auf Temperaturen von 150 bis zen eines Gemisches aus einem Schmieröl, einem 200° C erhitzt, und der absolute Druck wird während Alkylphenol mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen im 30 dieser Erhitzung auf 40 bis 50 Torr herabgesetzt. Alkylrest, einem Erdalkalisulfonat, einem einwertigen Dabei entweicht Äthylenglycol. In bestimmten Fällen Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, weiteres können einige der Alkohole mit hohem Molekular-Erhitzen unter Zugabe von Schwefel, eines Erdalkali- gewicht zusammen mit dem Äthylenglycol entfernt metallhydroxids oder-oxids und Äthylenglycol, Ent- werden. Jedoch unabhängig davon, ob der Alkohol fernen des Reaktionswassers, Einleiten von Kohlen- 35 mit dem hohen Molekulargewicht überhaupt nicht, dioxid und Abdestillieren von Äthylenglycol bei ver- zum Teil oder ganz entfernt wird, ist das entstemindertem Druck nach Patentanmeldung C 29 934 hende Schmierölpräparat für den beabsichtigten IVc/23 c (deutsche Auslegeschrift 1278 053), welches . Verwendungszweck gut geeignet. Bei Verwendung Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man zu- des besonders bevorzugten Alkohols mit hohem nächst dem Gemisch aus Schmieröl, Alkylphenol, 40 Molekulargewicht, d. h. Tridecylalkohol, ist es günstig, Erdalkalisulfonat, dem Alkohol und Schwefel, einen daß mindestens 50 Gewichtsprozent in dem Schmieröl-Teil des Erdalkalioxids bzw. -hydroxids zusammen präparat zurückbleiben. Das fertige Schmierölpräparat mit dem Äthylenglykol zusetzt, dann nach Entfernen kann aber auch 30 bis 50 Gewichtsprozent oder bis des Reaktionswassers und nach Einleiten von CO2 zu 100 %, bezogen auf den ursprünglich eingesetzten nochmals den restlichen Teil der Erdalkalisalze zu- 45 Tridecylalkohol, enthalten, setzt, worauf man das Gemisch weiter behandelt. Wie
bei dem Verfahren der Patentanmeldung C 29 934 Beispiel I
wird also ein Gemisch aus einem Alkylphenol, einem - .
Alkohol mit hohem Molekulargewicht, Schmieröl und Herstellung von basischem, carbonisiertem
Schwefel hergestellt und unter Rühren erhitzt. Im 50 Calciumalkenylthiophenolat
Gegensatz zu dem dort beschriebenen Verfahren wird Ein Gemisch aus 3976,5 1 eines Alkylphenols bei
jedoch dann der hydrierte Kalk (oder CaO) in zwei 65° C, worin der Alkylrest von einem Polypropylen
getrennten Stufen zugesetzt. Nach der ersten Zugabe mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen stammt,
von hydratisiertem Kalk wird Äthylenglykol züge- 3806,4 1 eines raffinierten kalifornischen Grundöls
geben und das Reaktionswasser entfernt; dann wird 55 bei 38° C,,mit Viskositäten von 130 SSU bei 38° C,
Kohlendioxid zugesetzt und ungebundenes CO2 ent- 400,61 bei 38° C eines basischen Calciumsulfonats,
fernt. Danach folgt die zweite Zugabe von hydrati- welches 40 % mehr Calcium als ein neutrales Sulfonat
siertem Kalk, die Entfernung von Reaktionswasser, enthält (d. h. das Basenverhältnis war 1,4:1), 384 kg
die weitere Zugabe von Kohlendioxid und die Ent- Tridecylalkohol und 750 kg Schwefel wurden in einen
fernung von Glykol und Alkohol. 60 Kessel eingeführt und unter Rühren auf 127° C
Die Alkohole mit hohem Molekulargewicht, weiche erhitzt. Der erste Teil des hydratisierten Kalks,
in Mengen von nicht mehr als 15 Gewichtsprozent, 1263 kg, wurde dem Gemisch bei 127° C zugesetzt,
vorzugsweise 5 bis 12%, bezogen auf das ver- Das Reaktionsgemisch wurde bei 45 cm Vakuum auf
wendete Alkylphenol, verwendet werden, sind ein- 138° C erhitzt, und es wurden 215 1 Äthylenglycol
wertige Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. 65 zugesetzt.
Beispiele hierfür sind Octylalkohol, Decylalkohol, Das Glycol wurde langsam bei einer Temperatur
Dodecylalkohol, Tridecylalkohol, Tetradecylalkohol, von 132,2 bis 137,8° C zugesetzt. Danach wurde das
Cetylalkohol. Reaktionsgemisch auf 149° C erhitzt, und man ließ
das Vakuum auf 55 cm steigen; unter diesen Bedingungen wurde der Reaktionskessel 1 Stunde gehalten.
Unter raschem Rühren des Reaktionsgemischs wurden 504 kg CO2 bei einer Anfangsgeschwindigkeit von 90,6 kg/Std. zugesetzt, und diese Geschwindigkeit wurde auf 226 kg/Std. allmählich gesteigert. Während der CO2-Zugabe stieg der Kesseldruck nicht über 2,1 kg/cm2. Die Temperatur wurde zwischen 146 und 154° C gehalten. Eventuell vorhandener Überdruck wurde abgelassen und ein Vakuum angewandt, um ungebundenes CO2 zu entfernen.
Danach wurde der zweite Teil des hydratisieren Kalks, und zwar 504 kg, bei einer Temperatur zwischen 127 und 143° C in den Reaktionskessel eingebracht. Die Temperatur wurde bei einem Vakuum von 55 cm 2 Stunden auf 149° C gehalten. Die zweite Zugabe von 199 kg CO2 erfolgte dann bei 146 bis 154° C mit einer Geschwindigkeit von 90,6 bis 113 kg/Std. Die Temperatur des Reaktionskessels wurde dann bei einem Vakuum von mindestens 70 cm auf 200° C gesteigert, um das Glycol und nicht mehr als 70 Gewichtsprozent der ursprünglichen Beschickung des Tridecylalkohols während einer Zeit von 1 Stunde (unter Endbedingungen) zu entfernen.
Beispiel II
Herstellung von basischem, carbonisiertem
Alkylthiophenolat
Ein Gemisch aus 6480 g (20 Mol) eines Alkylphenolats, worin der Alkylrest von einem Polypropylen mit durchschnittlich 12 Kohlenstoff atomen stammte, 5184 g eines mit einem Lösungsmittel raffinierten kalifornischen Öls mit einer Viskosität von 150 SSU bei 38° C, 648 g Tridecylalkohol, 648 g eines basischen Calciumsulfonats und 1260 g (39,3 Mol) Schwefel wurde in einen auf 93° C erhitzten 37,8 1 fassenden Reaktionskessel eingeführt. Das Gemisch wurde gründlich gerührt, und die erste Zugabe von hydratisiertem Kalk wurde in einer Menge von 2120 g (28,6 Mol) gemacht. Die Temperatur stieg rasch auf 149° C, und gleichzeitig wurde der Druck auf 200 Torr herabgesetzt. Bei der Temperatur von 149° C wurden 4040 g Äthylenglycol (65 Mol) während einer Zeit von 30 Minuten zugesetzt, danach wurde das Reaktionsgemisch auf 149° C und 200 Torr etwa 1,5 Stunden gehalten.
Für die erste Carbonisierungsstufe wurden 834 g CO2 (19 Mol) bei einer Temperatur von 149° C während einer Zeit von 1 Stunde bei atmosphärischem Druck zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde bei 149° C gehalten und der Druck auf 200 Torr herabgesetzt, um das Reaktionswasser und das nicht umgesetzte CO2 zu entfernen.
Die zweite Zugabe von hydratisiertem Kalk erfolgte dann in einer Menge von 846 g (11,4 Mol) bei 149° C. Wasser wurde durch Destillieren entfernt, und anschließend folgte eine zweite Carbonisierungsstufe mit 334 g CO2 (0,76 Mol) bei 149° C während einer Zeit von 8 Minuten.
Das Reaktionsgemisch wurde dann bei einem Druck von 20 Torr während einer Zeit von 3,5 Stunden auf 204° C erhitzt und anschließend filtriert. Das Reaktionsprodukt enthielt 9,2 Gewichtsprozent Calcium, was etwa 29 Mol mehr als die im neutralen Calciumphenolat enthaltene Menge bedeutete.
ίο Bei der vorstehenden Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die basischen Stoffe und das Kohlendioxid in zwei Portionen zugesetzt. Die in den Phenolaten anwesende Metallmenge läßt sich durch weitere Zugaben von basischen Stoffen und Kohlendioxid steigern.
Wie bereits oben erwähnt wurde, sollte das fertige Schmierölpräparat einen hohen Basenwert haben. In dem beschriebenen Verfahren sollte die Ausgangsmenge an Alkylphenol 20 bis 40 Gewichtsprozent,
ao bezogen auf das fertige Präparat, vorzugsweise 30 bis 40 Gewichtsprozent betragen. Das Schmieröl-Reaktionsmedium wird in Mengen von 15 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das fertige Präparat, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent verwendet.
Das in den obigen Beispielen verwendete Metallsulfonat war ein Konzentrat, welches aus 46,4 Gewichtsprozent eines Mineralschmieröls und 53,6 Gewichtsprozent eines Calcium-Petroleumsulfonats bestand, wobei der Petroleumrest von einem Mineralöl mit einer Viskosität von 500 SSU bei 38° C stammte. Der Calciumgehalt des ölkonzentrats betrug 2,35 Gewichtsprozent und das Basenverhältnis war 1,4.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von basischen Erdalkalialkylthiophenolaten in Schmierölen durch Erhitzen eines Gemisches aus einem Schmieröl, einem Alkylphenol mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, einem Erdalkalisulfonat, einem einwertigen Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, weiteres Erhitzen unter Zugabe von Schwefel, eines Erdalkalimetallhydroxids oder -oxids und Äthylenglycol, Entfernen des Reaktionswassers, Einleiten von Kohlendioxid und Abdestillieren von Äthylenglycol bei vermindertem Druck nach Patentanmeldung C 29 934 IVc/23 c (deutsche Auslegeschrift 1278 053), dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst dem Gemisch aus Schmieröl, Alkylphenol, Erdalkalisulfonat, dem Alkohol und Schwefel, einen Teil des Erdalkalioxids bzw. -hydroxids zusammen mit dem Äthylenglycol zusetzt, dann nach Entfernen des Reaktionswassers und nach Einleiten von CO2 nochmals den restlichen Teil der Erdalkalisalze zusetzt, worauf man das Gemisch weiter behandelt.
DEC20933A 1962-05-15 1963-05-14 Verfahren zur Herstellung von stark basischen Erdalkalialkylthiophenolaten Pending DE1290645B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19496362A 1962-05-15 1962-05-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1290645B true DE1290645B (de) 1969-03-13

Family

ID=22719536

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEC20933A Pending DE1290645B (de) 1962-05-15 1963-05-14 Verfahren zur Herstellung von stark basischen Erdalkalialkylthiophenolaten
DEC29934A Pending DE1278053B (de) 1962-05-15 1963-05-14 Verfahren zur Herstellung von basischen Erdalkalialkylthiophenolaten

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEC29934A Pending DE1278053B (de) 1962-05-15 1963-05-14 Verfahren zur Herstellung von basischen Erdalkalialkylthiophenolaten

Country Status (4)

Country Link
US (1) USB194963I5 (de)
DE (2) DE1290645B (de)
FR (2) FR1356762A (de)
GB (2) GB1016655A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2227325A1 (de) * 1971-06-07 1972-12-21 Continental Oil Co Verfahren zur Herstellung von hoch basischen olloslichen Zubereitungen
DE2431241A1 (de) * 1973-07-02 1975-01-23 Witco Chemical Corp Verfahren zur herstellung einer stark basischen magnesium-enthaltenden dispersion

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1551819A (en) * 1975-05-23 1979-09-05 Exxon Research Engineering Co Production of basic magnesium detergent additives
FR2416942A1 (fr) * 1978-02-08 1979-09-07 Orogil Procede de preparation de detergents-dispersants de haute alcalinite pour huiles lubrifiantes
FR2429832A1 (fr) * 1978-06-26 1980-01-25 Orogil Procede perfectionne de preparation d'additifs detergents-dispersants, metalliques de haute alcalinite notamment pour huiles lubrifiantes
FR2429833A1 (fr) * 1978-06-26 1980-01-25 Orogil Procede de preparation de detergents-dispersants metalliques suralcalinises pour huiles lubrifiantes
FR2429831A2 (fr) * 1978-06-26 1980-01-25 Orogil Nouveau procede de preparation de detergents-dispersants de haute alcalinite pour huiles lubrifiantes
FR2549080B1 (fr) * 1983-07-11 1986-04-04 Orogil Procede de preparation d'additifs detergents-dispersants de tres haute alcalinite a base de calcium et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus
US5529705A (en) * 1995-03-17 1996-06-25 Chevron Chemical Company Methods for preparing normal and overbased phenates
US6239309B1 (en) 1999-12-21 2001-05-29 Chevron Oronite S.A. Synthesis of an overbased detergent from sludge coming from the production high BN overbased alkylaryl sulfonate or overbased sulfurized alkylphenate

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB744534A (en) * 1952-02-01 1956-02-08 Exxon Research Engineering Co Improved lubricating oil additive compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2227325A1 (de) * 1971-06-07 1972-12-21 Continental Oil Co Verfahren zur Herstellung von hoch basischen olloslichen Zubereitungen
DE2431241A1 (de) * 1973-07-02 1975-01-23 Witco Chemical Corp Verfahren zur herstellung einer stark basischen magnesium-enthaltenden dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
FR1356763A (fr) 1964-03-27
USB194963I5 (de)
DE1278053B (de) 1968-09-19
GB1015769A (en) 1966-01-05
GB1016655A (en) 1966-01-12
FR1356762A (fr) 1964-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1543736A1 (de) Verfahren zur Herstellung von oelloeslichen,basischen Erdalkalimetallsalzen geschwefelter Phenole
DE1543535C3 (de) Verfahren zur Herstellung von basischen Schmiermittelzusätzen
DE1290645B (de) Verfahren zur Herstellung von stark basischen Erdalkalialkylthiophenolaten
DE2620539C2 (de)
DE947420C (de) Schmierfette und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69004011T2 (de) Verfahren zur Herstellung von überbasischen geschwefelten Erdalkaliphenolaten vom Detergentientyp.
DE1594428A1 (de) Verwendung von kolloidalen Metallcarbonatdispersionen als Zusaetze zu Schmieroelen,Brennstoffoelen oder Treibstoffen
DE3135801A1 (de) Verfahren zur nachbehandlung von extraktionsrueckstaenden der phosphorsaeurereinigung
DE69419214T2 (de) Herstellung von überbasischen sulfonierten Erdalkaliphenaten
DE1952738A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Trimethylolpropan
DE69302503T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines überbasischen Erdalkaliphenats
DE1443247A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zusaetzen fuer Schmiermittel
DE944629C (de) Verfahren zur Herstellung eines praktisch wasserfreien Schmierfettes
DE2113916A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mannichbasen-Kondensationsprodukten und davon abgeleiteten Metallphenaten
DE875384C (de) Hochdruckschmieroele
DE1768298A1 (de) Schmiermittelzusaetze
DE855857C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylphenolsulfidestern
DE698969C (de) Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffoelen aus kohlenstoffhaltigen Stoffen
DE1644984C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer stabilen kolloidalen Dispersion einer Calciumverbindung in einer flüssigen Schmierölmischung
DE957591C (de) Verfahren zur Herstellung eines mit Hypochlorit behandelten Kohlenwasserstoffoeles mit verringerter korrodierender Wirkung gegenueber Eisen
DE892755C (de) Verfahren zur Herstellung von Heizoel
DE922533C (de) Verfahren zur Herstellung von Schmieroelverbesserungsmitteln
DE1443247C (de) Verfahren zur Herstellung von überbasischen Schmierölzusätzen
DE2057167B2 (de) Detergenzadditiv, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE1644984B2 (de) Verfahren zur herstellung einer stabilen kolloidalen dispersion einer calciumverbindung in einer fluessigen schmieroelmischung