DE1277833B

DE1277833B - Verfahren zur Reinigung von Zuckerestern

Info

Publication number: DE1277833B
Application number: DES68999A
Authority: DE
Inventors: Rolf Himmelreich; Dipl-Chem Dr Kurt Knoevenagel
Original assignee: CF Spiess and Sohn GmbH and Co
Current assignee: CF Spiess and Sohn GmbH and Co
Priority date: 1960-06-18
Filing date: 1960-06-18
Publication date: 1968-09-19
Also published as: GB958064A; CH398528A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C07c

12o-6

12O-11
12O-21

P 12 77 833.5-42 (S 68999)

18.Juni 1960

19. September 1968

Aus der britischen Patentschrift 809 815 ist es bekannt, Zuckermonoester und Zuckerdiester der gesättigten und ungesättigten organischen Säuren dadurch zu reinigen, daß man aus einem zunächst erhaltenen Reaktionsgemisch, das solche Ester enthält, das organische Lösungsmittel entfernt, dann zu dem Rückstand Wasser gibt und den pH-Wert der wäßrigen Mischung auf einen Wert unterhalb 7 einstellt und anschließend den betreffenden Zuckerester von der Mischung abtrennt. Hierbei wird zweckmäßig unterhalb von 20° C gearbeitet, insbesondere bei Temperaturen zwischen 0 und 5⁰C. Der günstigste pH-Wert ist mit zwischen pH 3 und pH 4 angegeben.

Aus der britischen Patentschrift 824 654 ist es bekannt, Zuckerester dadurch zu reinigen, daß man diese im Gemisch mit einer 10°/₀igen Kochsalzlösung auf 9O⁰C erwärmt und dann die wäßrige Phase abtrennt.

Entsprechend diesen Verfahren wird zwar bei einmaliger Umfällung ein gewisser Teil des Dimethylf ormamids entfernt, doch gelingt es auch durch mehrfach wiederholte Umfällung nicht, die Zuckerester von dem Dimethylformamid vollkommen zu befreien. Das Verfahren der britischen Patentschrift 824 654 hat außerdem den Nachteil, daß zusätzlich wesentliche Mengen an Kochsalz in das Endprodukt gelangen.

Es wurde nun ein wesentlich günstiger durchführbares Verfahren zur Reinigung von Zuckerestern aliphatischer Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoff kette des Säurerestes gefunden, bei welchem man das bei der Herstellung dieser Ester verwendete organische Lösungsmittel entfernt und den so erhaltenen Rückstand mit Wasser versetzt, wonach man den Zuckerester durch Zugabe von Salzen und/oder Säuren ausfällt und in bekannter Weise abtrennt. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man den mit Wasser versetzten Rückstand vor der Ausfällung durch Erwärmen auf Temperaturen von 30 bis 60°C zum Schmelzen bringt und in eine homogene Emulsion mit seiner wäßrigen Lösung überführt. Der pH-Wert soll hierbei im neutralen Bereich liegen.

Im einzelnen ist die Arbeitsweise wie folgt: Die Herstellung der Zuckermonoester, Zuckerdiester oder Zuckertriester geschieht in bekannter Weise durch Umesterung von Fettsäureestern mit Zuckern unter Verwendung von Umesterungskatalysatoren und in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise in Dimethylformamid (DMF) oder Dimethylacetamid. Nach der Umesterungsreaktion wird das Lösungsmittel im Vakuum bei möglichst niederer Temperatur

Verfahren zur Reinigung von Zuckerestern

Anmelder:

C. F. Spiess & Sohn Chemische Fabrik,

6719 Kleinkarlbach

Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. Kurt Knoevenagel,
Rolf Himmelreich, 6718 Grünstadt

abdestilliert und der Rückstand, der neben den Zuckerestern noch bis zu 2°/₀ des Lösungsmittels enthält, mit Wasser versetzt. Nun wird erfindungsgemäß die wäßrige Mischung auf eine Temperatur zwischen 30 und 6O⁰C erwärmt. Dabei schmelzen die Zuckerester und bilden mit der wäßrigen Lösung, die einen gewissen Anteil der Zuckerester gelöst enthält, eine homogene Emulsion.

Bei dem Vorgang wird zweckmäßigerweise kräftig gerührt. Die so hergestellte homogene Emulsion, die gegebenenfalls noch durch ein Tuch filtriert werden kann, wird zweckmäßig noch kurze Zeit, z. B. etwa 10 Minuten, weitergerührt. Dann gibt man zu dieser warmen homogenen Emulsion so viel Säure und/oder Salzlösung, daß der Zuckerester ausfällt und leicht, z. B. durch Filtration, abtrennbar ist. Das gefällte Produkt kann noch einmal oder mehrmals in gleicher Weise behandelt werden. Oft wird aber schon nach dem ersten Fällen ein Reinigungsgrad erreicht, der vielen Ansprüchen genügt. Das Abtrennen von der wäßrigen Lösung erfolgt dann in bekannter Weise,

z. B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren.

Als Säure lassen sich alle Säuren verwenden, die in der angewandten Konzentration den Zuckerestern gegenüber indifferent sind. Es seien hier beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure oder die Halogenwasserstoffsäuren, wie insbesondere die Salzsäure, genannt. Im allgemeinen genügt es, so viel Säure der warmen wäßrigen Emulsion der Zuckerester zuzusetzen, daß das Gemisch schwach sauer reagiert. Die Anwendung einer höheren Konzentration ist möglich, sofern der Zuckerester dadurch nicht verändert wird und die dadurch bedingte höhere Menge an eingebrachten und vom Zuckerester adsorbtiv festgehaltenen Säureionen nicht stört bzw. in einer späteren Reinigung wieder entfernt wird. Auch organische

5" Säuren oder Kohlendioxyd lassen sich verwenden, jedoch muß bei schwächeren Säuren entsprechend mehr genommen werden.

809 617/577

Wird als Säure Kohlendioxyd verwendet, so wird enthielt, wurden mit 500 ml Wasser versetzt und die dieses in die warme homogene Emulsion eingeleitet, Mischung unter starkem Rühren auf 50°C erwärmt, und das Einleiten wird so lange fortgesetzt, bis eine wobei sich eine homogene Emulsion bildete. Anklar filtrierbare Mischung entstanden ist. Danach schließend wurde die noch warme Emulsion mit 50 ml wird die Mischung noch kurze Zeit weitergerührt und 5 0,In-HCl versetzt. Hierbei trennte sich die Emulsion, dann die Zuckerester in bekannter Weise abgetrennt. Das ausgefallene Zuckermonostearat wurde nach Ebenso können zum Ausfällen der Zuckerester aus dem Abkühlen abgesaugt und getrocknet. Es enthielt der warmen, wäßrigen Emulsion Salze oder deren nur noch wenig DMF. Das noch feuchte Produkt wäßrige Lösungen genommen werden. Salze, die sich wurde anschließend mit 150 ml Wasser versetzt und hierfür besonders eignen, sind solche Salze, die in i° einer Dialyse bei einer Temperatur von 45 bis 50⁰C wäßriger Lösung sauer reagieren, wie primäre Phos- unterworfen. Nach einer Dialysendauer von 40 Stunphate. Aber auch neutral reagierende Salze, wie den konnte in dem Zuckermonostearat kein DMF Kochsalz, sind in einzelnen Fällen brauchbar. Die und auch kein Chlorid mehr nachgewiesen werden. Salzkonzentration ist dabei so hoch zu wählen, daß . . die Emulsion sich trennt und die Zuckerester leicht i5 Beispieli abfiltriert werden können. Eine zu hohe Salzkonzen- 54 g Rohrzuckermonostearat, das von der Hertration ist zu vermeiden, weil die Zuckerester dann stellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit auch nach der Reinigung entsprechend höhere Salz- 1,5 1 Wasser versetzt und die Mischung unter starkem mengen adsorbieren. Rühren auf 5O⁰C erwärmt, wobei sich eine homogene

Auch Gemische von verschiedenen Säuren mitein- ao Emulsion bildete. Anschließend wurde die noch

ander wie auch Gemische von Säuren mit Salzen warme Emulsion mit 200 ml 0,In-HCl versetzt. Das

können verwendet werden. ausgefallene Zuckerstearat wurde nach dem Abkühlen

Der so erhaltene, noch feuchte Zuckerester wird abgesaugt und das noch feuchte Produkt erneut mit

dann getrocknet oder aber auch, wenn erwünscht, in 1,5 1 Wasser versetzt und auf 50⁰C erwärmt, bis sich

einem organischen Lösungsmittel, wie einem niederen, 25 eine homogene Emulsion gebildet hat. Dann wurde

mit Wasser nicht oder nur beschränkt mischbaren durch Zusatz von 200 ml 0,In-HCl in der Wärme

Alkohol, wie Butanol, aufgenommen und nach dem gefällt. Das ausgefallene Zuckermonostearat wurde

Trocknen dieser Lösung daraus durch Abdestillieren abfiltriert und getrocknet. Ausbeute: 43,8 g. Es

des Lösungsmittels gewonnen. konnte darin kein DMF mehr nachgewiesen werden.

Werden zur Fällung der warmen wäßrigen Emulsion 30 . . des Zuckeresters nichtflüchtige Säuren oder Salze oder Beispiel 5 Gemische von Salzen und Säuren verwendet, so ent- 50 g Rohrzuckermonopalmitat, das von der Herhält der Zuckerester nach der Reinigung noch geringe stellung noch etwa 1 % DMF enthielt, wurden mit Mengen dieser Stoffe. Man kann diese Stoffe dadurch 1,5 1 Wasser versetzt und die Mischung unter starkem entfernen, daß man die gereinigten Zuckerester zu- 35 Rühren auf 50⁰C erwärmt, wobei sich eine homogene nächst in Wasser in der Wärme emulgiert und diese Emulsion bildete. Anschließend wurde die noch warme Lösung direkt oder nach einer Neutralisation der Emulsion mit 200 ml 0,In-HCl versetzt. Das ausüberschüssigen Säure durch Lauge in der Wärme gefallene Zuckerpalmitat wurde nach dem Abkühlen dialysiert. abgesaugt und das noch feuchte Produkt erneut mit

Unter Zuckerester im Sinne der vorliegenden Er- 40 1,5 1 Wasser versetzt und auf 50° C erwärmt, bis sich

findung werden allgemein Ester aliphatischer Carbon- eine homogene Emulsion gebildet hat. Dann wurde

säuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen von Mono-, durch Zusatz von 200 ml 0,In-HCl in der Wärme

Di- oder Oligosacchariden oder deren Derivaten ver- gefällt. Das ausgefallene Zuckermonopalmitat wurde

standen. Es kann sich dabei um Mono-, Di-oder Tri- abfiltriert und getrocknet. Ausbeute: 40,1g. Das

ester handeln, d. h., es können ein oder mehrere 45 Produkt enthielt nur noch ganz geringe Spuren

Hydroxylgruppen des zugrunde liegenden Zuckers DMF.

verestert sein. Beispiel 4

Zuckerester, die sich auf die erfindungsgemäß einfache Weise gut reinigen lassen, sind beispielsweise 50 g Rohrzuckerdipalmitat, das von der Her-Rohrzuckermonostearat, Rohrzuckerdistearat, Rohr- 50 stellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit zuckermonopalmitat, Rohrzuckerdipalmitat, Rohr- 1,5 1 Wasser versetzt und die Mischung unter starkem zuckeroleat und Glucoseureidostearat. Rühren auf 50⁰C erwärmt, wobei sich eine homogene

Gegenüber den bekannten Verfahren besitzt das Emulsion bildete. Anschließend wurde die noch erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß sich das warme Emulsion mit 200 ml 0,In-HCl versetzt. Das Dimethylformamid in wenigen Arbeitsgängen voll- 55 ausgefallene Zuckerpalmitat wurde nach dem Abkommen aus den Zuckerestern entfernen läßt. kühlen abgesaugt und das noch feuchte Produkt er-

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Er- neut mit 1,5 1 Wasser versetzt und auf 50⁰C erwärmt,

findung. bis sich eine homogene Emulsion gebildet hat. Dann

In allen Beispielen wurde die Prüfung auf Dimethyl- wurde durch Zusatz von 200 ml 0,In-HCl in der

formamid (DMF) in bekannter Weise durchgeführt, 60 Wärme gefällt. Das ausgefallene Zuckerdipalmitat

indem das DMF zu Dimethylamin verseift wurde und wurde abfiltriert und getrocknet. Ausbeute: 45 g.

das Dimethylamin nach dem Abdestillieren durch Das Produkt enthielt nur noch ganz geringe Spuren

Umsatz mit Schwefelkohlenstoff und Kupferacetat als DMF.

Kupferdimethyldithiocarbamat bestimmt wurde. Beisoiel 5

Beispiell ₂5_g Rohrzuckermonostearat, das von der Her-

25 g Rohrzuckermonostearat, das von der Her- stellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit stellung noch etwa 1 % Dimethylformamid (DMF) 500 ml Wasser versetzt und die Mischung unter

5 6

starkem Rühren auf 50⁰C erwärmt, wobei sich eine hielt, wurden in 2,51 Wasser suspendiert und die

homogene Emulsion bildete. Anschließend wurde die Mischung bei 50⁰C so lange gerührt, bis sich eine

warme Emulsion mit 100 ml Ο,ΐη-Essigsäure versetzt homogene Emulsion gebildet hatte. Die Mischung

und das ausgefallene Zuckermonostearat nach dem wurde anschließend in der Wärme mit 12 ml 10%iger

Abkühlen im Eisschrank abgesaugt. Das noch feuchte 5 Salzsäure versetzt, etwa 10 Minuten weitergerührt

Zuckermonostearat wurde nochmals mit 500 1 Wasser und dann durch Zugabe von etwa 300 g Eis abgekühlt,

bei 5O⁰C versetzt und die Mischung unter starkem Der größte Teil der wäßrigen Lösung wurde abge-

Rühren auf 5O⁰C erwärmt, wobei sich eine homogene zogen und der Zuckerester, der sich ölig abgeschieden

Emulsion bildete, die dann in gleicher Weise wie oben hatte, wurde in 150 ml Butanol aufgenommen. Nach

in der Wärme mit 100 ml Ο,ΐη-Essigsäure gefällt io dem Neutralisieren der Mischung wurde die butano-

wurde. Das ausgefallene Produkt wurde nach dem lische Lösung im Scheidetrichter von der noch vor-

Abkühlen im Eisschrank abgesaugt. Es enthielt nur handenen wäßrigen Lösung abgetrennt. Nach dem

noch Spuren an DMF. Anschließend wurde das Trocknen über Natriumsulfat wurde das Butanol im

Zuckermonostearat in 150 ml Wasser bei einer Vakuum abdestilliert. Es wurden auf diese Weise

Temperatur von 5O⁰C emulgiert und bei einer Tem- 15 32,5 g des Rohrzuckeresters in Form eines bernstein-

peratur von 45 bis 50⁰C während einer Dauer von gelben Öles erhalten, in dem praktisch kein DMF mehr

40 Stunden gegen destilliertes Wasser dialysiert. Nach nachweisbar war. Das Produkt enthielt aber noch

der Dialyse konnten in dem Produkt keine Essigsäure etwa 0,28 % Chlorid, das durch Dialyse daraus ent-

und kein DMF mehr nachgewiesen werden. fernt werden kann.

Beispielö Beispiel 10

10 g Rohrzuckerdistearat, das von der Herstellung Eine Menge Zuckerester, die durch Umestern von noch etwa 1 % DMF enthielt, wurden mit 500 ml 171 g Rohrzucker mit 140 g Palmkernfettsäuremethyl-Wasser versetzt und die Mischung unter Rühren so 25 ester erhalten worden war und die noch von der Herlange auf 5O⁰C erwärmt, bis sich eine homogene stellung etwa 2 °/₀ DMF enthielt, wurde in 11 Wasser Emulsion gebildet hatte. Anschließend wurde mit suspendiert und die Mischung so lange bei 50⁰C 50 ml Ο,ΐη-Essigsäure versetzt, wobei die Emulsion gerührt, bis sich eine homogene Emulsion gebildet sich trennte und das Zuckerdistearat ausfiel. Nach hatte. Die Mischung wurde anschließend in der Wärme dem Abkühlen wurde das Zuckerdistearat abgetrennt 30 mit 9 ml 10%iger Salzsäure versetzt, etwa 10 Minuten und getrocknet. In dem Produkt konnte kein DMF weitergerührt und der ausgefallene Zuckerester nach mehr nachgewiesen werden. Ausbeute: 8,5 g. dem Abkühlen abfiltriert. Der abfiltrierte Zuckerester

wurde dann nochmals in 11 Wasser suspendiert und

B e i s ρ i e 1 7 die Mischung bei 50° C so lange gerührt, bis sich

35 eine homogene Emulsion gebildet hatte. Die Mischung

10 g Rohrzuckerdipalmitat, das von der Herstellung wurde anschließend in der Wärme mit 9 ml 10%iger noch 1 °/o DMF enthielt, wurden mit 500 ml Wasser Salzsäure versetzt, etwa 10 Minuten weitergerührt versetzt und die Mischung unter Rühren so lange und dann nach dem Abkühlen abfiltriert. Der abauf 50°C erwärmt, bis sich eine homogene Emulsion filtrierte Zuckerester wurde in 750 ml Butanol aufgebildet hatte. Dann wurde mit 50 ml O,ln-Essigsäure 40 genommen und die butanolische Lösung im Scheideversetzt, wobei die Emulsion sich trennte und das trichter von der noch vorhandenen wäßrigen Lösung Zuckerdipalmitat ausfiel. Nach dem Abkühlen wurde abgetrennt. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat das Zuckerdipalmitat abfiltriert und getrocknet. In wurde das Butanol im Vakuum bei 60 bis 9O⁰C abdem Produkt konnte kein DMF mehr nachgewiesen destilliert. Es wurden auf diese Weise 166,5 g des werden. Ausbeute: 8,2 g. 45 Rohrzuckeresters in Form eines bernsteingelben Öles

erhalten, das noch etwa 100 ppm DMF enthielt.

Beispiel 8 Durch mehrmaliges Umfallen in der vorstehend

147 g «-Methylglucosidooleat, das von der Her- beschriebenen Weise läßt sich das DMF daraus voll-

stellung noch etwa 0,5 % DMF enthielt, wurden in kommen entfernen.
71 Wasser suspendiert und die Mischung unter 5°

kräftigem Rühren auf 50⁰C erwärmt. Anschließend Beispiel 11
wurden 30 ml 10% ige Salzsäure zugegeben und das

ausgeschiedene a-Methylglucosidooleat nach dem 100 g Rohrzuckermonostearat, das von der Her-Abkühlen durch Filtrieren durch ein großes Falten- stellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit filter abgetrennt. Das noch feuchte Produkt wurde 55 500 ml Wasser versetzt und die Mischung unter nochmals in 6 1 Wasser suspendiert, die Mischung Rühren auf 50° C erwärmt, wobei sich eine homogene unter Rühren auf 5O⁰C erwärmt und durch Zusatz Emulsion bildete. Anschließend wurde in der Wärme von 10 ml 10%iger Salzsäure erneut gefällt. Nach mit 100 ml konzentrierter Kochsalzlösung versetzt dem Abkühlen wurde abgetrennt und getrocknet. Es und noch kurze Zeit weitergerührt. Das ausgefallene wurden 139,5 g a-Methylglucosidooleat erhalten, in 60 Zuckermonostearat wurde nach dem Abkühlen abdem sich kein DMF mehr nachweisen ließ, das aber filtriert. Das noch feuchte Zuckermonostearat wurde noch 0,123% Chlorid enthielt, das durch Dialyse erneut mit 500 ml Wasser bei 50⁰C, wie oben anentfernt werden kann. gegeben, behandelt und die noch warme Emulsion . . mit 100 ml konzentrierter Kochsalzlösung versetzt. B e 1 s ρ 1 e 1 9 _6s ·ρ_6Γ Vorgang wurde mehrmals wiederholt und nach

60 g eines Zuckeresters, der aus Rohrzucker und jedem Vorgang die noch vorhandene Menge DMF

Speiseöl durch Umestern erhalten worden war und bestimmt. Die erhaltenen Werte sind in nachstehender

der von der Herstellung noch etwa 2% DMF ent- Tabelle angeführt.

7	Zahl der Behandlungen	Menge DMF in ppm
O	10000
1	50 30 1
2	0,2 0,1
3
4
5

Beispiel 12 25 g Rohrzuckermonostearat,, das von der Her-

das noch feuchte Produkt erneut mit 500 ml Wasser versetzt. Die Mischung wurde wie oben unter Rühren auf 50°C erwärmt, bis sich eine homogene Emulsion gebildet hatte. Dann wurde durch Zusatz von 100 ml konzentrierter Kochsalzlösung das Zuckerdistearat wieder ausgefällt. Das Zuckerdistearat wurde nach dem Abkühlen abgesaugt und getrocknet. Das Produkt enthielt nur noch Spuren an DMF.

Beispiel 16

50 g Rohrzuckermonostearat, das von der Herstellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit 250 ml 60°C heißem Wasser zur Emulsion gebracht. Zu der warmen homogenen Emulsion wurde dann

stellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit
500 ml Wasser versetzt und die Mischung unter
starkem Rühren auf 50⁰C erwärmt, wobei sich eine 15 so viel einer gesättigten wäßrigen Lösung von prihomogene Emulsion bildete. In die Emulsion wurde märem Natriumphosphat gegeben, daß eine klar dann so lange Kohlendioxyd eingeleitet, bis sie klar filtrierbare Mischung erhalten wurde. Diese wurde filtrierbar wurde. Das ausgefallene Zuckermonostearat abgekühlt und filtriert. Das so erhaltene Zuckerwurde nach dem Abkühlen der Mischung abfiltriert monostearat enthielt noch Phosphationen und etwa und getrocknet. Ausbeute: 18,4 g. Bei mehrfacher ao 80 ppm DMF. Durch weitere Umfällung und Dialyse Wiederholung des Vorgangs wurden folgende Werte konnte es vollkommen rein erhalten werden,
für den Gehalt an DMF gefunden: τ> . · ι 17

10 g N-Äthanolglucosylaminstearat, das von der 25 Herstellung noch etwa 30 ppm DMF enthielt, wurde in 60 ml etwa 50⁰C heißem Wasser unter Rühren emulgiert. In die warme homogene Emulsion wurde dann so lange Kohlendioxyd eingeleitet, bis die Mischung klar filtrierbar war. Dann wurde auf 30 Zimmertemperatur abgekühlt und filtriert. Der Rückstand wurde in 50 ml siedendem Butanol aufgenommen und die butanolische Lösung im Scheidetrichter Beispiel 13 _von ^₆₁. _wäßrigen Lösung abgetrennt. Anschließend

10 g Rohrzuckerdistearat, das von der Herstellung wurde das Butanol im Vakuum_t>ei 60 bis 8O⁰C abnoch etwa 1 % DMF enthielt, wurden mit 500 ml 35 destilliert. Es wurden 8,8 g N-Äthanolglucosylamin-Wasser versetzt und die Mischung unter starkem stearat erhalten, dessen DMF-Gehalt unter 0,1 ppm lag. Rühren auf 50° C erwärmt, wobei sich eine homogene Die folgenden Vergleichsbeispiele zeigen die ÜberEmulsion bildete. Dann wurde in der Wärme in die legenheit des Verfahrens gegenüber bekannten VerEmulsion so lange Kohlendioxyd eingeleitet, bis der fahren, nach denen nur eine wesentlich schlechtere gebildete Niederschlag klar filtrierbar war. Nach dem 40 Reinigung erreicht werden kann.
Abkühlen wurde das ausgefallene Zuckerdistearat in

Zahl der Behandlungen	Menge DMF in ppm
0	10000
1	16,2
2	8
3	2,5
4	1 0,3
5

Vergleichsbeispiel 1

50 g Rohrzuckermonostearat, das von der Herstellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit 250 ml Wasser versetzt und die Mischung unter starkem Rühren auf 50⁰C erwärmt, wobei sich eine homogene Emulsion bildete. Anschließend wurde weitergerührt, bis die Temperatur auf 2O⁰C gefallen war. Dann wurde die Mischung mit 10 ml 10%iger

starkem Rühren auf 50⁰C erwärmt, wobei sich eine 50 Essigsäure versetzt und nach 10 Minuten filtriert.

homogene Emulsion bildete. Anschließend wurde in Das so erhaltene Zuckermonostearat hatte noch einen

die warme Emulsion Kohlendioxyd eingeleitet, bis der ausgefallene Niederschlag klar filtrierbar war.

Nach dem Abkühlen wurde das Zuckerdipalmitat in der Zentrifuge abgeschleudert. Das noch feuchte Produkt wurde in gleicher Weise noch einmal be-

der Zentrifuge abgeschleudert. Das so erhaltene Produkt enthielt nur noch sehr wenig DMF. Ausbeute: 8,6 g.

Beispiel 14

8,5 g Rohrzuckerdipalmitat, das von der Herstellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit 500 ml Wasser versetzt und die Mischung unter

DMF-Gehalt von etwa 0,8 %. Es war also nur sehr wenig DMF bei dieser Arbeitsweise entfernt worden.

handelt. Danach war in dem Produkt kein DMF mehr nachweisbar. Ausbeute: 7,8 g.

Beispiel 15

10 g Rohrzuckerdistearat, das von der Herstellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit 500 ml Wasser versetzt und die Mischung unter Rühren auf 50⁰C erwärmt, bis sich eine homogene Emulsion gebildet hatte. Die Mischung wurde dann in der Wärme mit 100 ml konzentrierter Kochsalzlösung versetzt, wobei das Zuckerdistearat ausfiel. Nach dem Abtrennen wurde das Zuckerdistearat abgesaugt und

Vergleichsbeispiel 2

50 g Rohrzuckermonostearat, das von der Herstellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden in 250 ml Wasser bei Zimmertemperatur suspendiert und die Mischung anschließend mit 10 ml 10°/_oiger Essigsäure versetzt. Es wurde noch 10 Minuten gerührt und dann das Zuckermonostearat abfiltriert. In dem so erhaltenen Zuckermonostearat war der DMF-Gehalt um höchstens 0,1% verringert.

Vergleichsbeispiel 3

1000 g Rohrzuckermonostearat, das von der Herstellung noch etwa 1% DMF enthielt, wurden mit 251 Wasser versetzt und in die Mischung Kohlen-

ίο

dioxyd eingeleitet. Das ausgefallene Zuckermonostearat wurde abfiltriert und in gleicher Weise noch dreimal behandelt. Danach wurden nach dem Trocknen 682 g Zuckermonostearat erhalten, die trotz der vierfachen Behandlung immer noch 100 ppm DMF enthielten.

Vergleichsbeispiel 4
(Verfahren gemäß britischer Patentschrift 809 815)

30 g Rohrzuckermonostearat, das von der Herstellung noch Dimethylformamid enthielt, wurden mit 180 ml Wasser 15 Minuten lang bei 15⁰C mechanisch gerührt. Dann wurde so viel Ο,ΐη-Salzsäure zugegeben, bis der pH-Wert des Gemisches 4,0 betrug. Es wurde noch 15 Minuten gerührt. Dann wurde das Zuckermonostearat abfiltriert und bei 9O⁰C im Vakuum getrocknet.

Die Reinigung wurde ein zweites und ein drittes Mal wiederholt und jedesmal die verbliebene Menge an Dimethylformamid bestimmt. Zwei weitere Versuche wurden in gleicher Weise durchgeführt, jedoch mit der Änderung, daß der pH-Wert auf 3,0 und auf 2,0 eingestellt wurde.

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.

Vergleichsbeispiel 5
(Verfahren gemäß britischer Patentschrift 824 654)

30 g Rohrzuckermonostearat, das von der Herstellung noch Dimethylformamid enthielt, wurden mit der 6 fachen Menge einer 10% igen wäßrigen Kochsalzlösung versetzt. Die Mischung wurde auf

ίο 90⁰C erwärmt und so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis sich der Zuckerester in einer zusammenhängenden Schicht auf der wäßrigen Lösung abgeschieden hatte. Der Zuckerester wurde abgetrennt und bei 9O⁰C im Vakuum getrocknet.

Die Reinigung wurde ein zweites und ein drittes Mal durchgeführt und jedesmal die verbliebene Menge an Dimethylformamid bestimmt.

Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Vergleichsbeispiele 4 und 5 nach ein- bzw. mehr-

ao maliger Behandlung. Zum Vergleich sind auch die Werte in die Tabelle mit aufgenommen, die nach ein- bzw. mehrmaliger Reinigung gemäß den vorstehenden Beispielen 11 und 12 gefunden wurden.

	V (britisc bei pH = 2	Menge DMF	6180	in ppm	ErfiE Beispiel 11	dung Beispiel 12
Zahl der Behandlungen	6180	'ergleichsbeispiel 4 he Patentschrift 809 815) bei pH = 3 \| bei pH = 4	1502 344	Vergleichsbeispiel 5 (entsprechend britische Patentschrift 824 654)	10000	10000
0	1415 263	6180	98	6180	50 30	16,2 8
1	96	1497 325	297 241	1	2,5
2		65	229
3

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Reinigung von Zuckerestern aliphatischer Carbonsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette des Säurerestes durch Entfernen des bei deren Herstellung verwendeten organischen Lösungsmittels und Versetzen des Rückstandes mit Wasser, wonach der Zuckerester durch Zugabe von Salzen und/oder Säuren ausgefällt und in bekannter Weise abgetrennt wird, dadurch gekennzeich-45 net, daß man den mit Wasser versetzten Rückstand vor der Ausfällung durch Erwärmen auf Temperaturen von 30 bis 6O⁰C zum Schmelzen bringt und in eine homogene Emulsion mit seiner wäßrigen Lösung überführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den gereinigten Zuckerester anschließend in Emulsion oder Suspension mit Wasser oder in wäßriger Lösung einer Dialyse gegen Wasser unterwirft.