DE1277251B - Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des Vinyl-tetrafluorcyclobutans - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des Vinyl-tetrafluorcyclobutans Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des Vinyl-tetrafluorcyclobutans der Formel gefunden, worin X für H oder Halogen steht und mindestens 4 X Halogenatome bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man halogensubstituierte Cyclopentadiene auf Vinyl-tetrafluorcyclobutan in an sich bekannter Weise gemäß den Bedingungen einer Diensynthese einwirken läßt.
• Die Verfahrensprodukte eignen sich ausgezeichnet zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
• So wirkt z. B. das Verfahrensprodukt von Beispiel 1 gegen Bodenschädlinge. Dieses Anwendungsgebiet hat neuerlich an Bedeutung gewonnen. Als Standardmittel galt hier Aldrin (1, 2, 3, 4, 10, 10-Hexachlor- 1,4, 5,8-bis-endomethylenhexahydronaphthlin), im Vergleich zu dem die neuen Verbindungen bei Vergleich zu dem die neuen Verbindungen bei mindestens gleich guter Wirksamkeit den Vorteil der geringeren Humantoxizität aufweisen. Die LD5o von 5-(Tetrafluorcyclobutyl)-hexachlorbicyclohepten ist mehr als 100 mg/kg Ratte, während die von Aldrin etwa 50 mg/kg Ratte beträgt.
• Im Vergleich zur günstigsten Verbindung gemäß der deutschen Auslegeschrift R 13195 IV b/12 0, deren akute orale Toxizität LD5o = 200 mg/kg Ratte beträgt. sowie zu Dieldrin gemäß USA.-Patentschrift 2 676 132, Beispiel 4, deren akute orale Toxizität nach »Repertoire Toxicologique des Pesticides«, S. 61, LD., = 50 bis 75 mg/kg Ratte beträgt, zeigt die erfindungsgemäße Verbindung 5-(Tetrafluorcyclobutyl)- 1 ,2,3,4,7,7-hexachlorbicyclo- [2,2,1] -hej> ten-(2) eine LD., = 700mg/kg Ratte.
• Geeignete halogensubstituierte Cyclopentadiene sind z. B. Hexachlorcyclopentadien, Hexabromcyclopentadien, Pentachlorcyclopentadien und Tetrachlorcyclopentadien.
• Beispiel 1 273 g Hexachlorcyclopentadien werden mit 154 g Vinyl-tetrafluorcyclobutan im Rohr 24 Stunden auf 150C erhitzt. Man erhält ein leichtbraungefärbtes Reaktionsprodukt, das in Methylenchlorid aufgenommen wird. Nach der Neutralisation mit einer konzentrierten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung und dem Trocknen der Lösung mit wasserfreiem Na2SO4 wird das Lösungsmittel abgedampft.
• Das Verfahrensprodukt, ein Isomerengemisch von 5-(Tetrafluorcyclobutyl)-hexachlorbicyclohepten, destilliert unter vermindertem Druck bei Kp.o,2 120 bis 130"C als schwachgelbgefärbtes U1, das teilweise kristallin erstarrt. Die Kristalle können durch Absaugen mit einer Fritte vom obigen Anteil getrennt werden. F. (Methanol) = 77 bis 78"C. Der obige Anteil siedet bei Kr.1,5 130 bis 1350C. Die Ausbeute beträgt 380 g, das sind 890/0 der Theorie.
• Beispiel 2 273 g Hexachlorcyclopentadien werden auf 1600C erhitzt und 154 g Vinyl-tetrafluorcyclobutan so unter dessen Oberfläche bei gutem Rühren eingetropft, daß die Temperatur zwischen 155 und 1600C gehalten werden kann. Hierauf wird noch 12 Stunden bei 1600C nachgerührt und das Reaktionsprodukt wie vorher beschrieben aufgearbeitet. Die Ausbeute an Isomerengemisch ist nahezu quantitativ.

Claims (2)

1. Patentansprüche : 1. Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des Vinyl-tetrafluorcyclobutans der Formel worin X für H oder Halogen steht, wobei mindestens 4 X Halogenatome bedeuten, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man halogensubstituierte Cyclopentadiene auf Vinyl-tetrafluor- cyclobutan in an sich bekannter Weise gemäß den Bedingungen einer Diensynthese einwirken läßt.
2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als halogensubstituiertes Cyclopentadien Hexachlorcyclopentadien verwendet.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift R 13195 IV b/12 o (bekanntgemacht am 2. 2. 1956); USA.-Patentschrift Nr. 2 676 132 ; Monatshefte für Chemie, Bd. 83 (1952), S. 802 bis 817; Zeitschrift für Naturforschung, Bd. 9 b (1954), S. 684.