DE127648C

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Publication number: DE127648C
Application number: DENDAT127648D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die Phenylglycin - ο - carbonsäured ialkylester gehen durch Behandeln mit acetylirenden Mitteln, wie Essigsäureanhydrid oder Acetylchlorid, in Monoacetylderivate über.

Es wurde nun gefunden, dafs auch andere Säurereste in das Molecül des Phenylglycino-carbonsäuredialkylesters einführbar sind.

Man bedient sich zu diesem Zwecke der Chloride der einzuführenden Säureradieale, mit Ausnahme desjenigen der Ameisensäure, welches bekanntlich nicht zugänglich ist; statt dessen ist aber diese Säure selbst verwendbar.

Es sind auf diese Weise die Formyl-, Benzoyl- und Alkoxycarbonylderivate der Phenylglycin-o-carbonsäureester gewonnen worden, deren Darstellung auf dem beschriebenen Wege den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet. Diese Verbindungen theilen mit den Acetylphenylglycin-o-carbonsäureestern die werthvolle Eigenschaft, dafs sie mit aufserordentlicher Leichtigkeit, schon beim Erhitzen mit verdünnter Alkalilösung, ferner durch Erdalkalien, Alkoholate, Soda in wässriger Lösung oder Ammoniak, in Indoxyl bezw. Indoxylsäure übergehen, und dafs sie durch concentrirte oder rauchende Schwefelsäure Indigosulfosäuren liefern.

Beispiele:

I. Darstellung von Formylphenylglycin-o-carbonsäurediäthylester.
ι Theil Phenylglycin-o-carbonsäurediäthylester wird mit 2 Theilen Ameisensäure von 90 pCt. im geschlossenen Gefäfs 1 bis 2 Stunden auf 150 ° erhitzt. Nach dem Erkalten wird filtrirt und die klare Lösung im Vacuum verdampft. Der Rückstand, mit Aether aufgenommen und mit verdünnter Sodalösung ausgeschüttelt, ergiebt nach dem Verjagen des Aethers Formylphenylglycin-o-carbonsäurediäthylester. Die Formylverbindung ist in organischen Lösungsmitteln sehr leicht löslich und wenig krystallisationsfähig.

II. Darstellung von Benzoylphenylglycin-o-carbonsäurediäthyl ester.
10 Theile Phenylglycin-o-carbonsäurediäthylester werden mit 20 Theilen Benzoylchlorid Y₂ Stunde auf dem Wasserbade erwärmt, bis die Salzsäureentwicklung nachgelassen hat. Das überschüssige Benzoylchlorid wird mit Wasserdampf abgeblasen, der Rückstand in Aether aufgenommen und die ätherische Lösung zur Entfernung der Benzoesäure mit Sodalösung durchgeschüttelt. Nach dem Trocknen wird der Aether abdestillirt. Der hinlerbleibende Benzoylphenylglycin -o - carbonsäurediäthylester konnte bisher nur als zähflüssiges OeI erhalten werden, welches selbst bei stark vermindertem Druck nicht unzersetzt siedet.

III. Darstellung von Aethoxycarbonylphenylglycin-o-carbonsäurediäthyl-

ester.

27 Theile Phenylglycin-o-carbonsäurediäthylester werden mit 11 Theilen Chlorameisensäureäthylester Übergossen und bis zur Beendigung der Salzsäureentwicklung auf dem Wasserbade erhitzt. Die geschmolzene Masse

erstarrt bald zu einem festen Kuchen, der, mit Wasser und kalter verdünnter Sodalösung behandelt, fast reinen Aethoxycarbony 1-phenylglycin-o-carbonsäureester ergiebt. Er ist aufserordentlich leicht löslich in allen organischen Lösungsmitteln, siedet unzersetzt oberhalb 360⁰ und zeigt den Schmelzpunkt 48⁰.

IV.

Unter genau denselben Bedingungen, wie in Beispiel I für den Aethylester beschrieben, entsteht aus Phenylglycin-o-carbonsä'uredimethylester und Ameisensäure die entsprechende Formylverbindung, welche gleichfalls wenig krystallisationsfähig und in allen Lösungsmitteln sehr leicht löslich ist.

V.

Behandelt man Phenylglycin-o-carbonsäuredimethylester in gleicher Weise, wie dies in Beispiel II für den Aethylester beschrieben, mit Benzoychlorid, so wird der Benzoylphenylglycin-o-carbonsäuredimethylester als fast farbloses zähflüssiges OeI er

halten, welches in der Kälte wachsartig erstarrt.

VI. Darstellung von Methoxycarbonylphenylglycin-o-carbonsäuredimethyl-

ester.

23 TheilePhenylglycin-o-carbonsäuredimethylester werden mit ioTheilen Chlorameisensäuremethylester Übergossen und das Gemisch auf dem Wasserbade am Rückflufskühler so lange erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung nachgelassen hat. Die Aufarbeitung geschieht genau nach Beispiel III. Der Methoxycarbonylphenylglycin-o-carbonsäuredimethylester ist ein bernsteingelbes, zähflüssiges OeI, welches unter 10 mm Druck bei 210 bis 215 ° unzersetzt siedet.

Claims

Patent-Anspruch :
Verfahren zur Darstellung von Acidylderivaten der Phenylglycin-o-carbonsäuredialkylester, darin bestehend, dafs man die Phenylglycin-o-carbonsäuredialkylester mit Benzoylchlorid oder einem Alkylkohlensäurechlorid oder mit Ameisensäure behandelt.

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