DE1276018B - Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Saeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer SaeurenInfo
- Publication number
- DE1276018B DE1276018B DEC31104A DEC0031104A DE1276018B DE 1276018 B DE1276018 B DE 1276018B DE C31104 A DEC31104 A DE C31104A DE C0031104 A DEC0031104 A DE C0031104A DE 1276018 B DE1276018 B DE 1276018B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- lead
- dibasic lead
- dibasic
- solution
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 title claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- PNZVFASWDSMJER-UHFFFAOYSA-N acetic acid;lead Chemical compound [Pb].CC(O)=O PNZVFASWDSMJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 11
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 11
- UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N lead;phosphorous acid Chemical compound [Pb].OP(O)O UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 6
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JDRJCBXXDRYVJC-UHFFFAOYSA-N OP(O)O.N.N.N Chemical compound OP(O)O.N.N.N JDRJCBXXDRYVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.OC(O)=O HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- OOMYACICIIMLQI-UHFFFAOYSA-L lead(2+);diacetate;hydrate Chemical compound O.[Pb+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OOMYACICIIMLQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L lead(2+);oxygen(2-);sulfate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/11—Compounds containing metals of Groups 4 to 10 or of Groups 14 to 16 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES -iS07¥W PATENTAMT
Int. CL:
AUSLEGESCHRIFT
COIg
C 09 c
Deutsche Kl.: 12 η-21/00
22f-3
22f-3
Nummer: 1276 018
Aktenzeichen: P 12 76 018.8-41 (C 31104)
Anmeldetag: 10. Oktober 1963
Auslegetag: 29. August 1968
Dibasische Bleisalze anorganischer Säuren sind Salze der Zusammensetzung 2 PbO · Pb(R)1_2, wobei R ein
ein- oder zweiwertiger anorganischer Säurerest sein kann. Sie werden verbreitet als Farbpigmente oder als
Wärme- und Lichtstabilisatoren bei der Verarbeitung von halogenhaltigen Polymeren, wie Polyvinylchlorid,
verwendet. Besondere Bedeutung besitzen die basischen Bleisalze auf Basis von Kohlensäure, phosphoriger
Säure, Schwefelsäure und Kieselsäure. Ihre Herstellung erfolgt im allgemeinen durch Umsetzung von
Bleioxyd mit der entsprechenden anorganischen Säure. Soweit diese Verfahren die Herstellung der dibasischen
Bleisalze überhaupt gestatten, erfordern sie lange Reaktionszeiten und die Verwendung eines sehr reinen
Bleioxyds, da sämtliche wasserunlöslichen Verunreinigungen desselben im Endprodukt verbleiben.
Die industriell zur Zeit wichtigsten basischen Bleisalze anorganischer Säuren sind basische Bleiphosphite,
basische Bleisulfate, basische Bleicarbonate und basische Bleisilikate. so
Basische Bleicarbonate finden verbreitet als Weißpigment und Stabilisator für halogenhaltige Polymere
Verwendung, besonders ein Bleicarbonat der Summenformel
Pb(OH)2 · 2 PbCO3
das unter dem Namen »Bleiweiß« gehandelt wird. Die Herstellung erfolgt unter anderem durch Umsetzung
von Bleisalzlösungen mit Alkalicarbonatlösungen in der Hitze. Beispielsweise wird zunächst
durch Reaktion zwischen Ammoniumacetat und Bleioxyd basisches Bleiacetat erzeugt, das dann mit
Ammoniumcarbonat zu Bleiweiß und Ammoniumacetat umgesetzt wird. Letzteres wird im Kreislauf
geführt. Die während der Verarbeitung von halogenhaltigen Polymeren frei werdende Salzsäure kann den
Bleicarbonatanteil im Bleiweiß zersetzen unter Bildung von gasförmigem CO2, das wiederum Anlaß zur
Bildung von Poren im Kunststoffartikel sein kann. Man hat daher schon dibasisches Bleicarbonat der
Summenformel
2 PbO · PbCO3
zur Stabilisierung von Polyvinylchlorid vorgeschlagen. Dibasisches Bleicarbonat kann durch thermische
Zersetzung von Bleicarbonat gewonnen werden.
Basische Bleisilikate werden als Stabilisatoren für halogenhaltige Harze, insbesondere Polyvinylchlorid,
verbreitet verwendet. Sie ergeben besondere Eigenschaften, wie Transluzenz der Polyvinylchloridmischung,
trockenen Griff und günstige dielektrische Eigenschaften. Eine bekannte Methode zu ihrer Her-Verfahren
zur Herstellung von dibasischen
Bleisalzen anorganischer Säuren
Bleisalzen anorganischer Säuren
Anmelder:
Chemische Fabrik Hoesch K. G., 5160 Düren
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Alfred Szczepanek,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Günter Koenen,
5161 Lendersdorf
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Günter Koenen,
5161 Lendersdorf
Stellung ist die Umsetzung von Bleioxyd mit reaktionsfähiger Kieselsäure in wäßriger Phase. Vom Standpunkt
der stabilisierenden Eigenschaften aus ist ein möglichst hoher Bleigehalt erwünscht. Nach dem
bekannten Verfahren ist es aber nicht möglich, 3 Mol Bleiglätte mit 1 Mol SiO2 umzusetzen. Die Aufnahmefähigkeit
von Kieselsäure gegenüber PbO endet bei einem Molverhältnis von PbO : SiO2 = 1,5 :1.
Basische Bleisulfate werden verbreitet als Wärmestabilisator bei der Stabilisierung von halogenhaltigen
Polymeren, besonders Polyvinylchlorid, verwendet. Im allgemeinen nimmt man hierfür tribasisches oder
tetrabasisches Bleisulfat. Diese hochbasischen Bleisulfate sind für einige Verwendungszwecke ungeeignet,
weil sie auf manchen Weichmacher verseifend wirken und mit bestimmten Polyvinylchloridtypen zu Farbreaktionen
neigen. Besonders in der Hart-Polyvinylchloridverarbeitung
ist es zweckmäßiger, niedrigerbasische Bleisulfate zur Stabilisierung zu verwenden.
Unter den basischen Bleisalzen der phosphorigen Säure wird das dibasische Bleisalz besonders verbreitet
als Wärme- und Lichtstabilisator und Weißpigment in der Polvninylchlorid verarbeitenden
Industrie angewandt. Die Herstellung desselben erfolgt z. B. nach der USA.-Patentschrift 2 483 469
durch langsame Zugabe von phosphoriger Säure zu einer Aufschlämmung von sehr reinem Bleioxyd in
Gegenwart von etwas Bleiacetat als Lösungskatalysator. Das Verfahren erfordert Reaktionszeiten von
mehreren Stunden. Die Herstellung von dibasischem Bleiphosphit durch Umsetzung einer basischen Bleiacetatlösung
mit Ammoniumphosphit ist nach der genannten Patentschrift nicht möglich. Demgegenüber
wurde gefunden, daß die Herstellung einer basischen Bleiacetatlösung im Verhältnis 3 Mol Bleiglätte zu
2 Mol Essigsäure ohne weiteres möglich ist und daß
809 598/352
3 4
durch Zugabe von Natriumphosphit zu der Lösung Siedetemperatur der Lösungen vorgenommen werden,
von dibasischem Bleiacetat ein wasserunlösliches erforderlichenfalls läßt sich auch unter Druck arbeiten,
weißes Produkt gebildet wird, das auf Grund seiner Da es sich bei dem Verfahren um eine ionogene
analytischen Zusammensetzung der Formel Fällungsreaktion handelt, können Kristallform und
5 Teilchengröße der gefällten dibasischen Bleisalze
2 PbO · PbPO3 · H2O anorganischer Säuren durch die Konzentration der
entspricht. Lösung die Fällungstemperatur und die Zugabe-Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur geschwindigkeit beim Fällen variiert werden. Damit
Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer ist die Möglichkeit gegeben, anwendungstechnische
Säuren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man io Eigenschaften wie Weißpigmentierung und Wirkung
wäßrige Lösungen dibasischer Bleisalze aliphatischer als Stabilisator für chlorhaltige Polymere den jeweiligen
Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen mit Erfordernissen anzupassen.
wäßrigen Lösungen von Alkalisalzen anorganischer Das, wie schon oben erwähnt, durch Umsetzung von
Säuren umsetzt. dibasischem Bleiacetat mit Natriumphosphit nach dem
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet bei 15 erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare dibasische
kurzen Reaktionszeiten unter Verwendung von nur Bleiphosphit der Formel
technisch reinem Bleioxyd die Herstellung von di- 2 pbO ■ PbHPO · H O
basischen Bleisalzen anorganischer Säuren, die frei 3 2
sind von Verunreinigungen. Die Herstellung erfolgt in stimmt in seiner Kristallstruktur mit derjenigen des
zwei Reaktionsphasen; in der ersten wird technisches 20 durch Umsetzung von Bleioxyd mit phosphoriger Säure
Bleioxyd mit einer aliphatischen Carbonsäure, die eine gebundenen Produktes nicht überein, wie die Debye-
Kohlenstoffzahl von maximal 6 hat, im Verhältnis Scherrer-Aufnahmen zeigen. Die Umsetzung dürfte
3 Mol Bleioxyd zu 2 Mol aliphatischer Monocarbon- nach folgender Reaktionsgleichung verlaufen:
säure in wäßriger Phase umgesetzt und die klare oder
kolloidale Lösung der gebildeten dibasischen Bleisalze 25 2 PbO · Pb(CH3COO)2 · y H2O + Na2HPO3
durch Filtration von wasserunlöslichen Bestandteilen = 2 PbO · PbHPO3 · y H2O + 2 NaOOCCH3
befreit. In der zweiten Phase wird durch Zugabe einer
wäßrigen Lösung eines Salzes der entsprechenden Für die Durchführung der Reaktion ist nicht entanorganischen
Säure zu der Lösung des dibasischen scheidend, ob die dibasische Bleiacetatlösung zu der
Bleisalzes der aliphatischen Säure durch doppelte 30 Natriumphosphitlösung gegeben wird oder ob man
Umsetzung das dibasische anorganische Bleisalz umgekehrt verfährt.
gefällt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich Das Verfahren gestattet die Verwendung von dibasisches Bleisulfat durch doppelte Umsetzung
technischer Bleiglätte, da durch anschließende Filtra- zwischen dibasischem Bleiacetat und Natriumsulfat in
tion alle wasserunlöslichen Verunreinigungen entfernt 35 wäßriger Lösung unter Verwendung von verunreinigter
werden können. Ein weiterer Vorteil liegt in der Bleiglätte herstellen, wobei die Kristallgröße durch
Möglichkeit, zum Auflösen des Bleioxyds zu di- Konzentration der Lösung, Fällungstemperatur und
basischen Bleisalzen aliphatischer Carbonsäuren ver- Fällungsgeschwindigkeit variierbar ist. Das so herdünnte
Lösungen, wie z. B. Essigsäurelösungen, zu gestellte dibasische Bleisulfat zeigt sehr gute Verteibenutzen,
deren Aufarbeitung infolge der damit ver- 40 lungs- und Stabilisierungseigenschaften in Polyvinylbundenen
Kosten nicht mehr lohnend ist. So können chlorid.
beispielsweise technisch anfallende Essigsäurelösungen Zur Herstellung von dibasischem Bleicarbonat wird
mit einem Essigsäuregehalt von 0,5 bis 5% für die eine wäßrige Lösung von dibasischem Bleiacetat mit
Herstellung dibasischer Bleiacetatlösungen benutzt einer wäßrigen Alkalicarbonatlösung umgesetzt, die
werden. In gleicher Weise sind Ameisensäure, Propion- 45 Bicarbonat enthält. Entweder arbeitet man von vornsäure,
Buttersäure, Valeriansäure oder Kapronsäure herein mit Carbonat-Bicarbonat-Gemischen oder stellt
für die Herstellung der dibasischen Bleisalze der die Carbonatlösung durch Zugabe verdünnter Säuren
aliphatischen Carbonsäure geeignet, die durch doppelte auf einen pH von etwa 7 ein. Durch Änderung von
Umsetzung anschließend in die gewünschten di- Konzentration, Fällungstemperatur und Fällungsbasischen
Bleisalze anorganischer Säuren übergeführt 50 geschwindigkeit lassen sich die Kristallform und die
werden. Die zur weiteren Umsetzung benötigten Teilchengröße variieren und dem Verwendungszweck
wasserlöslichen Salze anorganischer Säuren können anpassen. Das durch doppelte Umsetzung erhaltene
durch Neutralisation der anorganischen Säuren erzeugt Produkt entspricht analytisch der Summenformel
werden. Vorzugsweise nimmt man Salzlösungen, die 2 pbO · PbCO
als Abfallprodukte bei chemischen Prozessen anfallen, 55 3
wie z. B. Natriumsulfatlösungen oder Soda ent- und besitzt sehr gute Eigenschaften hinsichtlich Einhaltende
Filtratwässer, wie sie bei der Kieselsäure- mischbarkeit und Stabilisierung von Polyvinylchlorid,
produktion entstehen. Das Verfahren gestattet also die Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich
Verwertung technisch sonst nicht mehr verwendbarer nun dibasische Bleisilikate durch Umsetzung, z. B.
Lösungen von aliphatischen Carbonsäuren und Salzen, 60 einer dibasischen Bleiacetatlösung mit Alkalisilikatinsbesondere
den Alkalisalzen anorganischer Säuren. lösungen, wie Natriumsilikat, herstellen. Die so
Für die Durchführung der Reaktion ist es nicht erhaltenen Produkte lassen sich durch Wahl der Konentscheidend,
ob die wäßrige Lösung des dibasischen zentration, Fällungstemperatur und Fällungsgeschwin-Bleisalzes
einer niederen Carbonsäure mit der Lösung digkeit hinsichtlich ihrer Kristallgröße und -form und
eines wasserlöslichen Salzes der anorganischen Säure 65 hinsichtlich des Bleigehaltes variieren. Da die Kieselversetzt
wird oder ob man umgekehrt verfährt. Die säure in der Lage ist, Anionen verschiedener Moldoppelte Umsetzung kann in einem verhältnismäßig gewichte zu bilden, ist es möglich, dibasische Bleisalze
weiten Temperaturbereich von Raumtemperatur auf mit unterschiedlichem Kieselsäuregehalt herzustellen.
5 6
Entsprechend kann das Verhältnis PbO: SiO2 3:1 Beispiel 1 beschrieben — eine dibasische Bleiacetatbis
6:1 betragen. lösung hergestellt und zur Entfernung von Ver-
Nachfolgende Beispiele veranschaulichen die Her- unreinigungen filtriert. Aus 14,88 g Natriumcarbonat
stellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen stellt man in 300 ml Wasser eine Lösung dar, die durch
Produkte. Soweit nichts anderes gesagt, sind alle Teile 5 Zugabe von Essigsäure auf einen pH von 7 eingestellt
Gewichtsteile. wird. Unter Rühren gibt man dann die Sodalösung zu
Beispiel la der Lösung des dibasischen Bleiacetats bei einer
Dibasisches Bleiphosphit Temperatui von 5O0C und einer Zulaufgeschwindigkeit
von 500 ml pro Minute hinzu. Nach Filtration wird
91 g Bleioxyd werden in 566,5 ml verdünnter Essig- io das gebildete Natriumacetat ausgewaschen und das
säure, die 16,5 g Essigsäure enthält, unter Rühren bei Produkt bei 8O0C getrocknet. Es wurden folgende
60° C gelöst. In einem zweiten Behälter wird aus 11,15 g analytische Daten gefunden:
phosphoriger Säure und 10,85 g Ätznatron unter ™,^r»
phosphoriger Säure und 10,85 g Ätznatron unter ™,^r»
Zugabe von 315 ml Wasser bei 200C eine Natrium- 2PbO-PbCO3:
phosphitlösung hergestellt. Man bringt sowohl die 15 Theorie Pb 87,3, CO3 8,4;
Lösung des dibasischen Bleiacetats als auch die gefunden ...Pb 86,9, CO3 8,5.
Natriumphosphitlösung auf 500C und gibt die dibasische
Bleiacetatlösung unter Rühren innerhalb von . .
2 Stunden zu der Natriumphosphitlösung mit einer Beispiel 4 a
Zulaufgeschwindigkeit von 4 ml pro Minute. Nach 20 Dibasisches Bleisilikat (Molverhältnis Pb : SiO2 = 3:1) Beendigung der Zugabe wird 2 Stunden bei 500C 538 ml dibasische Bleiacetatlöung, enthaltend 141 g gerührt, abfiltriert, das gebildete Natriumacetat aus- Blei pro Liter bzw. 94,3 g dibasisches Bleiacetat, hergewaschen und der erhaltene weiße Niederschlag bei gestellt nach Beispiel 1, werden mit 500 ml Wasser ver-9O0C getrocknet. Es wurden folgende analytische dünnt und hierzu bei 35 bis 38°C 19,63 ml einer ver-Daten gefunden: 25 dünnten Wasserglaslösung innerhalb von 30 Minuten
2 Stunden zu der Natriumphosphitlösung mit einer Beispiel 4 a
Zulaufgeschwindigkeit von 4 ml pro Minute. Nach 20 Dibasisches Bleisilikat (Molverhältnis Pb : SiO2 = 3:1) Beendigung der Zugabe wird 2 Stunden bei 500C 538 ml dibasische Bleiacetatlöung, enthaltend 141 g gerührt, abfiltriert, das gebildete Natriumacetat aus- Blei pro Liter bzw. 94,3 g dibasisches Bleiacetat, hergewaschen und der erhaltene weiße Niederschlag bei gestellt nach Beispiel 1, werden mit 500 ml Wasser ver-9O0C getrocknet. Es wurden folgende analytische dünnt und hierzu bei 35 bis 38°C 19,63 ml einer ver-Daten gefunden: 25 dünnten Wasserglaslösung innerhalb von 30 Minuten
1 r>wr>
ouuDr, tr r, zugetropft. Die Wasserglaslösung enthält 7,34 g SiO2
2FbU-FbHPO3-H2U. und 757g Na2Q Nach Zugabe wird ! Stunde bei
Theorie Pb 82,7, PO310,5; 35 bis 380C gerührt, filtriert und der Niederschlag mit
gefunden ... Pb 82,8, PO310,4. Wasser natriumacetatfrei gewaschen. Das erhaltene
30 weiße Produkt wird bei HO0C getrocknet. Es wurden
Beispiel Ib folgende analytische Daten gefunden:
Dibasisches Bleiphosphit 2 pbQ _ ^.^ 2R^
Ansatzmengen und Herstellung der Lösungen wie .
unter la. Die filtrierte dibasische Bleiacetatlösung 35 ^eone Pb 81,1, ^)2 7,8;
wird auf etwa 20 bis 3O0C abgekühlt und die bei 20°C gefunden ...Pb 80,9, SiO2 8,0.
hergestellte Natriumphosphitlösung zu der dibasischen
Bleiacetatlösung schnell hinzugegeben. Das auf diese Beispiel 4 b
Weise erhaltene Produkt ist außerordentlich feinteilig. ^., . , „, . .... ,w , , ... . „, o.^ , ..
Nach Filtration und Auswaschen des gebildeten 40 Dibasisches Bleisihkat (Molverhaltnis Pb: SiO2 = 6:1)
Natriumacetats wird bei 90°C getrocknet. Analytische 636 ml dibasische Bleiacetatlösung, enthaltend 141 g
Daten wie unter la. Blei pro Liter bzw. 111,5 g dibasisches Bleiacetat, hergestellt
nach Beispiel 1, werden mit 700 ml Wasser ver-
Beispiel 2 dünnt und hierzu bei 35 bis 38°C 271,6 ml einer ver-
^., . , r.1 · ii 45 dünnten Wasserglaslösung innerhalb von 30 Minuten
Dibasisches Bleisulfat zugetropft. Die Wasserglaslösung enthält 4,33 g SiO2
Aus 89,4 g Bleioxyd und 551 ml verdünnter Essig- und 8,96 g Na2O. Nach Zugabe wird 1 Stunde bei
säure, enthaltend 16 g Essigsäure, wird — wie im 35 bis 38 0C gerührt, filtriert und der Niederschlag mit
Beispiel 1 beschrieben — eine dibasische Bleiacetat- Wasser natriumacetatfrei gewaschen. Das erhaltene
lösung hergestellt. In diese Lösung gibt man eine 50 weiße Produkt wird bei 8O0C getrocknet. Es wurden
Natriumsulfatlösung, hergestellt aus 13,1 g Schwefel- folgende analytische Daten gefunden:
säure, 10,66 g Natriumhydroxyd und 60 ml Wasser bei
säure, 10,66 g Natriumhydroxyd und 60 ml Wasser bei
einer Temperatur von 90 bis 1000C und einer Zulauf- 6 PbO · SiO2 · 4 H2O:
geschwindigkeit von 2 ml pro Minute. Nach Filtration Theorie Pb 86,3, SiO2 4,2;
wird das gebildete Natriumacetat mit Wasser aus- 55 gefunden ...Pb 86^0, SiO2 4^5.'
gewaschen und das erhaltene weiße Produkt bei 90 bis
gewaschen und das erhaltene weiße Produkt bei 90 bis
1000C getrocknet. Es wurden folgende analytische Die nach Beispiel 1 hergestellten dibasischen Blei-Datengefunden:
phosphite und das nach Beispiel 1 der USA.-Patent-
schrift 2 483 469 hergestellte Produkt wurden in einer
2 PbO · FbSO4: 6o Poiyvjnyichioridmjscrning, bestehend aus 100 Teilen
Theorie Pb 82,8, SO4 12,8; Suspensionspolyvinylchlorid vom K-Wert 70, 50 Teilen
gefunden ...Pb 82,8, SO4 12,7. Dioctylphthalat, 1 Teil Gleitwachs, 0,5 bis 2 Teilen
dibasisches Bleiphosphit, auf wärmestabilisierende
Beispiel 3 Eigenschaften und Weißpigmentwirkung geprüft.
T^., · 1 τ« · 1 65 Die Mischungsherstellung erfolgte in 10 Minuten bei
Dibasisches Bleicarbonat 170oC auf einem Walzwerk. Die erhaltenen Folien
Aus 94 g Bleiglätte und 576,8 ml verdünnter Essig- wurden in einem Ofen mit natürlicher Luftbewegung
säure, enthaltend 16,8 g Essigsäure, wird — wie im bei 1800C gealtert und die Zeit bestimmt, nach der
der Umschlag nach Starkbraun erfolgt. Als Ergänzung hierzu wurde die Wärmestabilität unter Bestimmung
des Auftretens freier Säure bei 1800C nach DIN 53 381
bestimmt. Die Bestimmung der Weißpigmentwirkung erfolgte an 1,2 mm dicken Preßplatten, die aus den
Walzfellen bei 1700C hergestellt worden waren, durch Bestimmung des Weißgrades gegen einen schwarzen
und weißen Untergrund mit einem Gerät, das den Weißgrad im reflektierenden Licht gegenüber
Magnesiumoxyd als Standard anzeigt. Die Angabe in Prozent bedeutet Prozent Weißgrad von Magnesiumoxyd.
Die nachfolgende Tabelle zeigt das erhaltene Ergebnis.
Produkt | Stabilisator Teile |
Wärmestabilität 1800C, Ofen Minuten |
Wärmestabilität nach DIN 53381, 1800C Minuten |
Weißgrad Untergrund schwarz |
in % MgO Untergrund weiß |
Dibasisches Bleiphosphit nach N 3696 ... -I Dibasisches Bleiphosphit, Beispiel la .... I Dibasisches Bleiphosphit, Beispiel Ib I |
0,5 1 2 0,5 1 2 0,5 1 2 |
60 70 120 60 80 110 60 110 200 |
12 27 77 10 18 38 10 38 110 |
31 41 51 42 53 62 34 46 59 |
65 64 67 68 72 75 65 68 72 |
Die gefundenen Werte zeigen, daß das dibasische Bleiphosphit nach Beispiel la gegenüber dem Umsetzungsprodukt
aus phosphoriger Säure und Bleioxyd eine höhere Weißpigmentwirkung, bei der Wärmestabilitätsmethode
nach dem Ofentest etwa gleiche Werte, dagegen nach der DIN-Methode eine schlechtere
stabilisierende Wirkung zeigt. Produkt Ib zeigt als Weißpigment nur eine leichte Verbesserung, dafür eine
erhebliche Verbesserung als Wärmestabilisator sowohl nach der Ofenmethode als auch nach der DIN-Methode.
Die wärmestabilisierende Wirkung der in den Beispielen 2 bis 4 beschriebenen Produkte wurde in
der Mischung 100 Teile Polyvinylchloridsuspension, K-Wert 70, 50 Teile Dioctylphthalat, 2 Teile Stabilisator,
2 Teile Gleitwachs im Ofen bei 180°C bestimmt. Die Mischungsherstellung erfolgte wie vorher beschrieben.
Das Ergebnis ist der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen.
Stabilisatortyp | Stabilisator Teile |
Wärme stabilität 1800C, Ofen Minuten |
Ohne | ohne 2 2 2 |
20 150 270 60 |
Dibasisches Bleisulfat, Beispiel 2 Dibasisches Bleicarbonat, Beispiel 3 Dibasisches Bleisilikat, Beispiel 4a |
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Säuren, dadurchgekennzeichnet,
daß man wäßrige Lösungen dibasischer Bleisalze aliphatischer Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen mit wäßrigen
Lösungen von Alkalisalzen anorganischer Säuren umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von dibasischem
Bleicarbonat eine wäßrige Lösung von dibasischem Bleiacetat mit einer wäßrigen Alkalicarbonatlösung
umsetzt, die Bicarbonat enthält.
In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 819 740;
britische Patentschrift Nr. 637 622; Chem. Z., 1959, S. 4595/4596.
809 598/352 8.68 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC31104A DE1276018B (de) | 1963-10-10 | 1963-10-10 | Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Saeuren |
AT876263A AT245538B (de) | 1963-10-10 | 1963-10-31 | Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Säuren |
CH1263164A CH487803A (de) | 1963-10-10 | 1964-09-29 | Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Säuren |
FR990380A FR1412643A (fr) | 1963-10-10 | 1964-10-05 | Procédé de préparation de sels de plomb dibasiques d'acides minéraux |
BE654098A BE654098A (de) | 1963-10-10 | 1964-10-07 | |
NL646411720A NL141840B (nl) | 1963-10-10 | 1964-10-08 | Werkwijze ter bereiding van tweebasische loodzouten van anorganische zuren. |
SE12145/64A SE306314B (de) | 1963-10-10 | 1964-10-09 | |
GB41321/64A GB1072298A (en) | 1963-10-10 | 1964-10-09 | Process for the preparation of dibasic lead salts |
US402960A US3323859A (en) | 1963-10-10 | 1964-10-09 | Process for the preparation of dibasic lead salts of inorganic acids |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC31104A DE1276018B (de) | 1963-10-10 | 1963-10-10 | Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Saeuren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1276018B true DE1276018B (de) | 1968-08-29 |
Family
ID=7019666
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC31104A Pending DE1276018B (de) | 1963-10-10 | 1963-10-10 | Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Saeuren |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3323859A (de) |
AT (1) | AT245538B (de) |
BE (1) | BE654098A (de) |
CH (1) | CH487803A (de) |
DE (1) | DE1276018B (de) |
GB (1) | GB1072298A (de) |
NL (1) | NL141840B (de) |
SE (1) | SE306314B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3511599A (en) * | 1966-09-19 | 1970-05-12 | Pullman Inc | Cyclic process for removal of acid radicals from aqueous media using lead oxide or basic lead carbonate |
JPS5468793A (en) * | 1977-11-12 | 1979-06-02 | Mizusawa Industrial Chem | Manufacture of lead compounds |
NZ212810A (en) * | 1984-07-27 | 1988-01-08 | Gasohol Energy Pty Ltd | Methods for producing hydrated lead oxides in the bivalent state and tri- and tetra-basic lead sulphates |
WO2005043651A1 (en) * | 2003-10-21 | 2005-05-12 | Johnson Controls Technology Company | Battery paste material and method |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR819740A (fr) * | 1937-03-25 | 1937-10-26 | Du Pont | Procédé de préparation d'un carbonate de plomb basique |
GB637622A (en) * | 1948-03-09 | 1950-05-24 | Goodlass Wall & Lead Ind Ltd | A new process for the manufacture of lead silicate |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1163052A (en) * | 1912-08-10 | 1915-12-07 | Carter White | Manufacture of white lead. |
US1532419A (en) * | 1923-06-15 | 1925-04-07 | Commw White Lead | Process for the manufacture of white lead |
US2483469A (en) * | 1947-02-14 | 1949-10-04 | Nat Lead Co | Basic lead phosphite pigments |
-
1963
- 1963-10-10 DE DEC31104A patent/DE1276018B/de active Pending
- 1963-10-31 AT AT876263A patent/AT245538B/de active
-
1964
- 1964-09-29 CH CH1263164A patent/CH487803A/de not_active IP Right Cessation
- 1964-10-07 BE BE654098A patent/BE654098A/xx unknown
- 1964-10-08 NL NL646411720A patent/NL141840B/xx unknown
- 1964-10-09 SE SE12145/64A patent/SE306314B/xx unknown
- 1964-10-09 GB GB41321/64A patent/GB1072298A/en not_active Expired
- 1964-10-09 US US402960A patent/US3323859A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR819740A (fr) * | 1937-03-25 | 1937-10-26 | Du Pont | Procédé de préparation d'un carbonate de plomb basique |
GB637622A (en) * | 1948-03-09 | 1950-05-24 | Goodlass Wall & Lead Ind Ltd | A new process for the manufacture of lead silicate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL141840B (nl) | 1974-04-16 |
BE654098A (de) | 1965-04-07 |
NL6411720A (de) | 1965-04-12 |
US3323859A (en) | 1967-06-06 |
SE306314B (de) | 1968-11-25 |
GB1072298A (en) | 1967-06-14 |
AT245538B (de) | 1966-03-10 |
CH487803A (de) | 1970-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4106404C2 (de) | Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE4002988C2 (de) | ||
DE602004000042T2 (de) | Hydrotalcit-Teilchen auf Basis von Mg-Zn-Al sowie diese enthaltende Harzzusammensetzung | |
DE1592549C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Zirkonium-Sols | |
DE69203540T2 (de) | Faseriges Metallhydroxydverbundmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung. | |
CH641127A5 (de) | Synthetischer imogolit und verfahren zu seiner herstellung. | |
DE68909736T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wässerigen Lösungen von basischem Aluminiumsulfat. | |
DE1767006C3 (de) | Kristallines Zinkborat mit geringem Hydratwassergehalt, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
DE69313373T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat | |
DE2533614C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von zeolithischen Alkalialuminiumsilikaten | |
DE1299616B (de) | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, gefaellten Silikaten und Doppelsilikaten | |
DE1276018B (de) | Verfahren zur Herstellung von dibasischen Bleisalzen anorganischer Saeuren | |
DE2637187A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kolloidalen antimonpentoxidsolen in polaren organischen loesungsmitteln | |
DE2854200C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zirkonoxid aus technischem Calciumzirkonat | |
DE2437914A1 (de) | Verfahren zur herstellung von synthetischem zeolith mit faujasitstruktur | |
DE2133466A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Zinkborat mit geringem Hydratwassergehalt | |
DE2742912B2 (de) | ||
DE2637186A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kolloidalen antimonpentoxidsolen in polyhydroxyalkoholen | |
DE1209229B (de) | Verfahren zur Herstellung eines kieselsaeurehaltigen Fuellstoffs | |
DE971237C (de) | Verfahren zur Herstellung von als hochaktiver Fuellstoff fuer Kautschuk und andere Elastomere geeigneten Erdalkali- oder Erdmetallsilicaten | |
DE977129C (de) | Verfahren zur Herstellung eines extrem feinteiligen, im wesentlichen aus Calciumcarbonat bestehenden Gemisches von wasserloeslichen Calciumverbindungen | |
DE2523491A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ammonium-p-styrolsulfonat oder von dessen polymeren | |
DE1770799A1 (de) | Verfahren zur Neutralisation aromatischer Polyamide | |
DE3738778C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluoridtrihydrat und Kieselsäure | |
DE290530C (de) |