DE1274849B

DE1274849B - Insektizide und akarizide Mittel

Info

Publication number: DE1274849B
Application number: DEC31473A
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Rohr
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1962-11-22
Filing date: 1963-11-21
Publication date: 1968-08-08
Also published as: GB1057130A; US3318937A; BR6354733D0; US3472933A; CH447704A; BE640255A; NL300809A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

C07f
451-9/36

12 ο -:

P 12 74 849.1-41 (C 31473)

21. November 1963

8. August 1968

Die vorliegende Erfindung betrifft insektizide und akarizide Mittel, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

Insektizide und akarizide Mittel

/~i TJ

NH-C—X

(D

worin R] Methyl oder Äthyl, X Sauerstoff oder Schwefel und R₂ Äthyl oder Isopropyl bedeutet, das durch Cyan, Methoxy oder die Gruppe

-SO₂-C₂H₅

substituiert ist oder den p-Chlorphenyl- oder Benzylrest oder die Gruppe

— CH₂ — COOC₂H₅

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,

4000 Düsseldorf-Benrath 1,

Erich-Ollenhauer-Str. 7

Als Erfinder benannt:

Dr. Otto Rohr, Neuallschwil (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 22. November 1962 (13 768)

Formel

darstellt.

Die neuen Mittel eignen sich z. B. zur Bekämpfung von schädlichen Insekten und Akariden. 25 RiO_x

Hervorzuheben ist dabei die Wirkung gegen schäd- ρ § ]vj_e

liehe Aphiden und Akariden, wobei die neuen Ver- /Il

bindungen auf deren verschiedene Entwicklungs- R₁O „

stufen, wie Eier, Larven, Imagines, einwirken. Die

neuen Verbindungen wirken sowohl als Fraß- wie 30 worin Ri die oben im Falle der allgemeinen For-

auch als Kontaktgifte. mel (I) angegebene Bedeutung besitzt und Me für

Die neuen Verbindungen der allgemeinen For- ein Alkalimetallion, insbesondere Na⁺, steht, mit mel (I) können in an sich bekannter Weise hergestellt einem N-Chloräthylcarbamat bzw. -thiocarbamat werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen der allgemeinen Formel

Cl — CH₂ — CH₂ — NH — C — X — R₂

worin X und R₂ die oben im Falle der allgemeinen Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen, in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, z. B. Methylisobutylketon, und bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 20 und 100⁰C, umsetzt.

Die neuen Mittel können neben den neuen Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) noch verschiedene Zusätze enthalten. Es ergeben sich somit für die neuen Wirkstoffe zahlreiche Anwendungsformen, auf die im folgenden näher eingegangen werden soll.

Die zur direkten Verwendung gelangenden, versprühbaren Lösungen enthalten z. B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem, insbesondere über 100⁰C liegendem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, ferner Kohlenteeröl oder öle pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, Xylolgemische, Cyclohexanole sowie gegebenenfalls außerdem noch Ketone, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzole.

809 589/465

Zur Verwendung in wässerigen Anwendungsformen werden Emulsionskonzentrate, Pasten oder netzbare Spritzpulver unter Zusatz von Wasser herangezogen. Als Emulgiermittel oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z. B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 30 Kohlenstoffatomen mit Äthylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Soyafettsäure und 30 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmercaptan und 12 Mol Äthylenoxyd. Es können aber auch Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit hydroaromatischen polycyclischen Carbonsäuren bzw. Aminen verwendet werden. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der ölsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammonium- und Phosphoniumverbindungen, wie z. B. das Cetylpyridiniumchlorid oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid, in Betracht.

Die zur Verwendung gelangenden Stäubemittel oder Streumittel enthalten als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Sand, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl und Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Die verschiedenen Präparate' können in üblicher Weise einen Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, enthalten; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder z. B. Alginate. Sehr zweckmäßig ist auch die Verwendung der Präparate in granulierter Form. Die neuen Verbindungen können als einzige Wirkstoffe in den Schädlingsbekämpfungsmitteln vorhanden sein, oder auch in Kombination mit anderen Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Molluskiziden. Die Verwendung solcher Präparate im Pflanzenschutz erfolgt nach den üblichen Spritz-, Gieß-, Stäube- und Räucherverfahren.

Im folgenden sei die Herstellung eines Vertreters der erfindungsgemäß zu verwendenden Dithiophosphorsäureester in Einzelheiten beschrieben:

20,8 Teile des Natriumsalzes der Diäthyldithiophosphorsäure werden in 50 Volumteilen Methylisobi?tylketon gelöst. Dazu tropft man bei 65 bis 70⁰C eine Lösung von 17,7 Teilen N-Chloräthyl-O-cyanäthylcarbamat (Kp.₀,i = 15O⁰C) in 25 Volumteilen Methylisobutylketon.

Man rührt 5 Stunden bei 75 bis 8O⁰C, filtriert vom ausgeschiedenen Natriumchlorid ab und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand wird in 250 Volumteilen Benzol aufgenommen und zweimal mit 50 Volumteilen Wasser gewaschen. Man trocknet die Lösung über Natriumsulfat und dampft das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand wird im Hochvakuum abdestilliert. Man erhält die Verbindung der Formel

P-S- CH,CH,NH - C - O - CH,CH,CN

Verbindung Nr. 1

Kp.0.01 = 175 = C; nf = 1,5152.

In der gleichen Weise wie vorstehend beschrieben lassen sich ferner die folgenden Dithiophosphorsäureester gewinnen:

Nr.	R.	X	R₂	Kp. C mm	nl⁵ = 1,5080
2	C₂H₅-	0	CH₂ — CH₂ — OCH₃	161/0.07	h? = 1,5214
3	C₂H₅ —	0	— CoH₄ — SO₂ — C₂H₅		n? = 1,5460
4	CoH₅-	0	— CH₂-CaH₅	175/0.01	nf = 1,5572
5	C₂H₅-	0			nf = 1,5328
6	C₂H₅-	S	— CH₂ — COOC₂H₅

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Prozente bedeuten Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Es wurden jeweils 2 Teile einer der Verbindungen Nr. 1 bis 6 mit 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 1 Mol tert.Octylphenol und 8 Mol Äthylenoxyd und 7 Teilen Isopropanol vermischt. Man erhielt eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet wurde und sich durch Eingießen in Wasser emulgieren ließ.

Zur Feststellung der Kontaktwirkung auf Blattläuse wurde folgender Versuch durchgeführt, wobei Spritzbrühen mit 0.08, 0.04. 0,02 und 0,01 °/₀ Wirkstoffgehalt verwendet wurden:
Puffbohnen, die stark mit Blattläusen befallen waren, wurden allseitig gespritzt und nach 48 Stunden die Wirkung festgestellt. Die erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

Für jede Pflanze wird ein Zeichen verwendet:

+ bedeutet, daß keine lebenden Läuse vorhanden sind. — bedeutet ungenügende oder keine Wirkung, und I bedeutet gute Wirkung, nur vereinzelte lebende Läuse.

Tabelle I

Konzentration des

Wirkstoffes in der

Spritzbrühe

0,08
0,04
0,02
0,01

Verbindung

Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 Nr. 5 Nr. 6

I I

Beispiel 2

sind aus der folgenden Tabelle II ersichtlich: + bedeutet Abtötung sämtlicher Spinnmilben; I bedeutet gute akarizide Wirkung, nur noch wenig lebende Spinnmilben vorhanden.

Tabelle II

IO

a) Zur Feststellung der akariziden Wirkung auf die rote Spinnmilbe, Tetranychus urticae, wurden Spritzbrühen der oben im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung, enthaltend jeweils 0,04% der in folgender Tabelle II aufgeführten Verbindungen, verwendet.

Prüfmethode

Puffbohnen, welche stark von roten Spinnmilben

befallen sind, werden allseitig mit der betreffenden

^N Spritzbrühe besprüht und nach 7 Tagen die akarizide

bzw. ovizide Wirkung festgestellt. Die Ergebnisse

Verbindung Beispie! 1	Wirkung auf die rote Spinnmilbe
Nr.	(Tetranychus urticae)
1	+
2	I
3	+
4	+
5	+
6	+

b) Gegen den Blackenkäfer, Gastroidea viridula, zeigten die unter Nr. 1, 3, 4, 5 und 6 aufgeführten Verbindungen, in einer Wirkstoffkonzentration von 0,04% angewandt, ebenfalls gute bis sehr gute Wirkung, d. h. einen Abtötungseffekt von 80 bis 100%.

c) Die folgenden Phosphorsäureester wurden auf ihre Fraßgift- und Kontaktwirkung gegen Musca domestica geprüft:

A)

O_n J /C₂H₅

^NP — S — CH₂ — CH₂ — n' Vergleichspräparat

CH,-O'

-2**5

CH₃O

B.

\ll

P — S — CH₂ — CH₂ — NH — C — O — C₂H₄SO₂C₂H₅

CH₃O'

erfindungsgemäß

C₂H₅O

C.

_nJ

P — S — CH₂ — CH₂ — NH — C — S — CH₂ — COOC₂H₅ erfindungsgemäß

_CHO s o

D. P — S — CH₂ — CH₂ — NH — C — OCH₂ — CH₂ — CN

C₂H₅ O^

erfindungsgemäß

P — S — CH₂ — CH₂ — NH — C —

erfindungsgemäß

CHcOv

F.

C,H«O^/

P — P — S — CH₂ — CH₂ — NH — C — O — CH₂ erfindungsgemäß

C₂H₅O \

G.

Ρ — S — CH₂ — CH₂ — NH — C — O — C₂H₄ — OCH₃

C H, O

erfindungsgemäß

Es wurden die folgenden Resultate erhalten (Abtötung in Prozent):

I. Kontaktwirkung

Verbindung	Konzentration %	A 1 Stunde	btötung na 2 Stunden	ch 24 Stunden
A	0,1	100
	0,001		30	60
B	0,1	100 '
	0,001		60	100
C '	0,1	100
	0,001		55	100
D	0,1	90	100
	0,001		60	100
E	0,1	100
	0,001		70	100
F	0,1	100
	0,001		80	100
G	0,1	80	100
	0,001		50	100

Verbindung	Konzentration	Abtötung nach	2 Stunden	24 Stunden
C	%	1 Stunde	100
	0,11	70	80	100
D	0,037
	0,11	100	70	100
E	0,037		100
	0,11	90	60	100
F	0,037
	0,11	100	90	100
G	0,037
	0,11	100	80	100
0,037

II. Fraß wirkung

Verbindung	Konzentration %	A 1 Stunde	btötung na 2 Stunden	ch 24 Stunden
A	0,11	60	100
	0,037	10	20	30
B	0,11	90	100
	0,037		60	100

Die Substanzen B bis G zeigen sich der Vergleichssubstanz A in der Hinsicht überlegen, als daß sie sowohl bei der Kontaktwirkung als auch bei der Fraßwirkung ihre Wirkung auch noch bei größerer Verdünnung beibehalten.

Claims

Patentanspruch:

Insektizide und akarizide Mittel, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung der Formel

. R₁O_x f

P-S-C₂H₄-NH-C-X-R₂

R₁O

worin Ri Methyl oder Äthyl, X Sauerstoff oder Schwefel und R2 Äthyl oder Isopropyl bedeutet, das durch Cyan, Methoxy oder die Gruppe

— SO2 — C2H5 substituiert ist oder den p-Chlorphenyl- oder den Benzylrest oder die Gruppe

— CH₂ — COOC2H5 darstellt.

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