DE1271861B - Verfahren zur Herstellung eines rotbraunen Kuepenfarbstoffes der Perinonreihe - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09b

Deutsche KL: 22 e-7/02

P 12 71 861.5-43 (T 26945)

4. September 1964

4. Juli 1968

Es ist bekannt, daß man durch Kondensation von 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure mit einem Mol 4-Äthoxy-o-phenylendiamin und einem Mol unsubstituiertem o-Phenylendiamin zu wertvollen braunen Küpenfarbstoffen gelangt (vgl. deutsche Patentschrift 517195 und USA.-Patentschrift 1889 279). Nach diesen bekannten Verfahren wird in 2 Stufen gearbeitet; zuerst erfolgt die Kondensation von 1 Mol Naphthalintetracarbonsäure mit 1 Mol des einen o-Arylendiamins zur entsprechenden Naphthalinbenzimidazol-peri-dicarbonsäure, welche aus dem Reaktionsgemisch isoliert und mit 1 Mol des anderen o-Arylendiamins kondensiert wird.

Es wurde nun gefunden, daß man zu einem rotbraunen Küpenfarbstoff von sogar noch besseren Eigenschaften, nämlich größerer Reinheit und besserem Ziehvermögen, gelangt, wenn man die Kondensation der 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure mit einem Gemisch von o-Phenylendiamin und 4-Äthoxyo-phenylendiamin gleichzeitig durchführt.

Ein weiterer Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man es durch Variieren des Verhältnisses der beiden Amine in der Hand hat, den Farbton des Endprodukts im gewünschten Sinn zu beeinflussen. Erhöht man den Anteil des 4-Äthoxyo-phenylendiamins, so erhält man einen etwas blaustichigeren Farbstoff, während eine Erhöhung des o-Phenylendiaminanteils zu einem rot- bis gelbstichigbraunen Farbstoff führt. Zu besonders guten Resultaten gelangt man, wenn man auf 1 Mol Naphthalintetracarbonsäure 1,4 Mol o-Phenylendiamin und 1 Mol 4-Äthoxy-o-phenylendiamin verwendet.

Das erfindungsgemäße Kondensationsverfahren erfolgt zweckmäßig in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Verdünnungsmittel, beispiels- weise in einem organischen Lösungsmittel, wie Pyridin oder Essigsäure, vorzugsweise jedoch in wässerigem Mittel. Wenn ein organisches Lösungsmittel verwendet wird, so wird die Kondensation zweckmäßig bei Siedetemperatur des Lösungsmittels und bei Atmosphärendruck durchgeführt. In diesem Fall beträgt die Reaktionsdauer etwa 5 bis 15 Stunden. Beim Arbeiten in wässerigem Mittel liegt die Reaktionstemperatur zweckmäßig zwischen ungefähr 130 und 180° C, selbstverständlich unter Druck. In diesem Fall ist mit einer Reaktionszeit von ungefähr 2 bis 20 Stunden zu rechnen. Als besonders günstig erweist sich eine Reaktionstemperatur von 150 bis 155° C, wobei die Reaktion in etwa 5 Stunden beendet ist.

Die Durchführung der Kondensation in wässerigem Mittel ist besonders vorteilhaft, da Wasser das billigste Verdünnungsmittel darstellt und außerdem einen Verfahren zur Herstellung eines rotbraunen
Küpenfarbstoffes der Perinonreihe

Anmelder:

Toms River Chemical Corporation,

Toms River, N. J. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,

4000 Düsseldorf-Benrath 3,

Erich-Ollenhauer-Str. 7

Als Erfinder benannt:
Arthur David OHn,
Lakewood, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 5. September 1963
(306 675)

möglichst gefahrlosen Ablauf der Reaktion gewährleistet, womit sich die bei der Verwendung organischer Lösungsmittel üblichen Vorsichtsmaßnahmen erübrigen. Ein weiterer Vorteil der Durchführung der Kondensation in wässerigem Mittel besteht darin, daß das niedrigschmelzende 4-Äthoxy-o-phenylendiamin in Form des wässerigen Preßgutes, wie es bei der Synthese anfällt, eingesetzt werden kann, so daß sich die zeitraubende Trocknung dieser leicht zersetzlichen Verbindung bei niedriger Temperatur im Vakuum erübrigt. Auch die übrigen Reaktionsteilnehmer werden vorteilhaft in Form wässeriger Preßgüter eingesetzt.

In was für einem Mittel die Reaktion auch durchgeführt wird, kann nichtumgesetztes Amin vom Endprodukt leicht durch Waschen mit heißem Wasser, und nichtumgesetzte Carbonsäure durch Behandeln mit verdünntem wässerigem Alkali entfernt werden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angeben.

Beispiel 1

Eine Mischung, bestehend aus 121,5
1,4,5,8 - Naphthalintetracarbonsäure, 76,1

Teilen Teilen

809 568/492

4-Äthoxy-o-phenylendiamin und 43,3 Teilen o-Phenylendiamin, wird in 1000 Teilen Pyridin während 15 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann läßt man das Reaktionsgemisch auf 90° abkühlen, filtriert ab und wäscht das Filtergut zweimal mit je 200 Teilen heißem Pyridin, worauf es zur vollständigen Entfernung des Pyridins der Wasserdampfdestillation unterworfen wird. Es enthält 174 Teile Trockenfarbstoff. Nach der Vermahlung zu einer wässerigen Paste ergibt der Farbstoff aus der Küpe auf Cellulosefasem braune Drucke.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 15,2 Teilen 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure, 8,0 Teilen 4-Äthoxy-o-phenylendiamin und 5,7 Teilen o-Phenylendiamin in 210 Teilen Eisessig wird während 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Hierauf wird das Reaktionsgemisch in 1000 Teile Wasser gegossen und filtriert. Das erhaltene Farb^ stoffpreßgut enthält 24 Teile Trockenfarbstoff. Nach der Überführung in eine wässerige Paste erhält man damit braune Drucke von ähnlichem Farbton wie mit dem Farbstoff des Beispiels 1.

Beispiel 3

Eine Mischung von 61 Teilen 4-Äthoxy-o-phenylendiamin, 121,6 Teilen 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure, 60,6 Teilen o-Phenylendiamin und 1200 Teilen Wasser wird in einem Stahlautoklav während 5 Stunden auf 150 bis 155° erhitzt, dann läßt man den Autoklav abkühlen, spült das Reaktionsgemisch mit Wasser heraus, filtriert und wäscht das Filtergut bis das Filtrat neutral und farblos ist. Man erhält

178. Teile trockenen Farbstoff, der die ähnlichen färberischen Eigenschaften wie der gemäß Beispiel 1 erhaltene aufweist.

Claims (6)

Patentansprüche:.

1. Verfahren zur Herstellung eines rotbraunen Küpenfarbstoffes der Perinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure mit einer Mischung von o-Phenylendiamin und 4-Äthoxy-o-phenylendiamin umsetzt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Verdünnungsmittel durchführt.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel durchführt.

4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Wasser durchführt.

5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 130 und 180° C durchfuhrt.

6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 Mol Naphthalintetracarbonsäure 1,4 Mol o-Phenylendiamin und 1 Mol 4-Äthoxy-o-phenylendiamin verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 517 195;
USA.-PatentschriftNr. 1 889 279.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine mit Erläuterungen versehene Färbetafel angelegt worden.

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