DE1265160B - Verfahren zur Herstellung von Phenol - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C07c

Deutsche Kl.: 12 q-14/02

Nummer: 1265 160

Aktenzeichen: N 24018IV b/12 q

Anmeldetag: 14. November 1963

Auslegetag: 4. April 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phenol durch Oxydieren einer wäßrigen Benzollösung mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas unter hohem Druck und bei höherer Temperatur in Gegenwart von metallischem Kupfer.

Aus der USA.-Patentschrift 2 994 722 ist es bekannt, Phenol durch Oxydieren einer wäßrigen Benzollösung mit Sauerstoff oder sauerstoff haltigem Gas unter Druck und höheren Temperaturen in Gegenwart von metallischem Kupfer und eines Kupfersalzes herzustellen. Dieses Herstellungsverfahren wird bei einer Temperatur von 175 bis 375⁰C und bei einem Druck zwischen 70 und 105 kg/cm² während einer Zeitdauer von 2 Stunden durchführt. Als Kupfersalz wird Cuprisulfat den Reaktanten beigegeben. Bei diesem Verfahren spielen die Kupfer(II)ionen eine bedeutende Rolle insofern, als es sich bei der dabei ablaufenden chemischen Reaktion um eine Ionenreaktion handelt, in die Kupfer in äquivalenter Menge (Mol je Mol) eingeht.

Bei dem Bestreben, ein Verfahren zur Herstellung von Phenol zu finden, bei dem mildere Bedingungen zur Anwendung kommen können, hat sich gezeigt, daß das bekannte Verfahren unterhalb 170° C nicht zum Erfolg führt. Der Grund dafür, daß sich unterhalb einer Temperatur von 170° C kein Phenol bildet, beruht auf der raschen Cuprooxydation durch Sauerstoff bei hoher Temperatur. Die Oxydation des Benzols kann also durch Zugabe eines stabilen Kupfersalzes nicht gefördert werden, da die Konzentration an Cuproionen unterhalb 170°C nicht hoch genug bleibt, um die Reaktion aufrechtzuerhalten.

Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von Phenol durch Oxydieren einer wäßrigen Benzollösung mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas unter hohem Druck und bei höherer Temperatur in Gegenwart von metallischem Kupfer ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxydation in Gegenwart von metallischem Kupfer und Cuprisulfat und/oder Schwefelsäure bei einer Temperatur unter 170° C, vorzugsweise 16O⁰C, durchführt.

Es hat sich gezeigt, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Radikalreaktion, also eine Kettenreaktion abläuft, die einerseits auch unterhalb 170⁰C und bei wesentlich niedrigeren Drücken als bei den bekannten Verfahren aufrechterhalten werden kann und andererseits eine wesentlich höhere Ausbeute an Phenol ergibt. Wenn nämlich die wäßrige Benzollösung metallisches Kupfer enthält oder in Kontakt mit metallischem Kupfer steht und wenn ferner durch die Gegenwart von das Kupfer korrodierenden chemischen Verbindungen Cuproionen ausreichend zur Verfügung

Verfahren zur Herstellung von Phenol

Anmelder:

Nihon Genshiryoku Kenkyu Sho, Tokio

Vertreter:

Dipl.-Phys. G. Liedl, Patentanwalt,

8000 München 22, Steinsdorfstr. 22

Als Erfinder benannt:

Hiroshi Hotta, Mitoshi, Ibaraki-ken;

Nobutake Suzuki, Oaza Muramatsu, Tokai-mura, Nakagun, Ibaraki-ken (Japan)

Beanspruchte Priorität:

Japan vom 22. März 1963 (13 394)

stehen, so wird die Oxydationsreaktion des Benzols gefördert.

Beispiel

g Benzol in 15 cm³ wäßriger Phase wurde in ein Glasrohr eingebracht. Die Benzollösung enthielt neben metallischem Kupfer in Form von Kupferstücken Cuprisulfat und/oder Schwefelsäure. Infolge der Korrosion des Kupfermetalls durch die Abbauprodukte der Sulfationen waren in der Lösung Cuproionen anwesend. Das Glasrohr mit dieser Lösung wurde in ein aus rostfreiem Stahl bestehendes Reaktionsgefäß eingeführt. Das ganze System wurde 30 Minuten lang auf einer Temperatur von 160° C gehalten und einem Sauerstorfdruck von 30 Atmosphären unterworfen. Die Menge an dadurch erzeugtem Phenol ist aus der nachfolgenden Tabelle zu erkennen.

Metallisches Kupfer	Cuprisulfat	Schwefelsäure	Menge an erzeugtem Phenol
45 g	(Mol/l)	ö/i)	mg
2	,	0,1	34,4
2		0,01	13,0
2	0,01	0,01	20,3
50 2	0,01	—	11,6
0	0,01	0,1	< 0,1
0	0,01	—	< 0,1

809 537/572

Aus den Tabellenergebnissen ersieht man , daß sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren etwa die zehnfache Ausbeute gegenüber dem eingangs genannten Verfahren erzielen läßt.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Phenol durch Oxydieren einer wäßrigen Benzollösung mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas unter hohem Druck und bei höherer Temperatur in Gegenwart von metallischem Kupfer, dadurchgekennzeichnet, daß man die Oxydation in Gegenwart von metallischem Kupfer und Cuprisulfat und/oder Schwefelsäure bei einer Temperatur unter 170⁰C, vorzugsweise etwa 160° C, durchführt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   USA.-Patentschrift Nr. 2 994 722.