DE1261618B

DE1261618B - Alkalische, lagerstabile, schaumarme Reinigungs- und Spuelmittel

Info

Publication number: DE1261618B
Application number: DEH54925A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Helmut V Freyhold; Dipl-Chem Dr Heinz Groschopp; Dipl-Chem Dr Hans- Schluessler; Dipl-Chem Dr Karl-Heinz Worms
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1965-01-21
Filing date: 1965-01-21
Publication date: 1968-02-22
Also published as: NL6516909A; GB1060559A; BE675335A; AT268483B; CH476100A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

ClId

Deutsche Kl.: 23 e - 2

Nummer: 1 261 618

Aktenzeichen: H 54925 IV a/23 e

Anmeldetag: 21. Januar 1965

Auslegetag: 22. Februar 1968

Es ist bekannt, als Reinigungs- und Spülmittel, vorzugsweise als Flaschenreinigungsmittel, alkalische Produkte zu verwenden, die neben größeren Mengen Ätzalkali Bestandteile wie Orthophosphate, Polymerphosphate, Gluconate, Silikate sowie gegebenenfalls auch Netzmittel enthalten. Insbesondere bei der automatischen Flaschenreinigung und bei der Reinigung im Spritzverfahren werden weiterhin auch schaumdrückende Mittel hinzugefügt. Diese' Mittel sollen sowohl das Überschäumen verhindern als auch bei der Flaschenreinigung das Austragen der abgelösten Etiketten erleichtern, um Betriebsstörungen zu vermeiden. Aus diesem Grunde werden bevorzugt Netzmittel verwendet, die ausgesprochene Antischaumwirkung haben.

Es ist weiterhin bekannt, daß schaumdrückende Mittel, je nach der Herkunft des Schaumes, unterschiedlich wirksam sind. Bei der Flaschenreinigung können beispielsweise die Schäume auf recht verschiedene Weise entstehen. Zunächst einmal führen Leim- und Klebemittel für die Etiketten, wobei vorzugsweise Dextrin- und Caseinleime verwendet werden, zu einer Schaumbildung. Durch Kettengleitmittel und Druckfarben werden Netzmittel verschiedener Art, insbesondere Alkylbenzolsulfonate oder Seifen, in das Reinigungsbad eingeschleppt. Die Reste in den Flaschen, wie Limonade, Milch oder Bier, geben ebenfalls Anlaß zu einer Schaumbildung.

Es" ist daher schwierig, schaumdrückende Mittel zu finden, die bei allen auftretenden Schaumarten wirksam, sind. Häufig werden in der Praxis nichtionogene Verbindungen, wie Kondensate von Äthylenoxyd mit einer hydrophoben Komponente verwendet. Als hydrophobe Komponente eignen sich Fettalkohole, Fettamine, Alkylphenole und Kondensate von Propylenoxyd mit Propylenglykol bzw. Äthylendiamin. Diese nichtionogenen Verbindungen haben aber den Nachteil, sich nicht in feste Ätzalkali enthaltende Flaschenreinigungsmittel einarbeiten zu lassen. In Gegenwart fester, vorzugsweise feinkörniger, Ätzalkalien verlieren sie bei der Lagerung völlig ihre Wirkung. Schon nach kurzer Zeit entstehen aus den schaumarmen Reinigungs- und Spülmitteln starkschäumende Mittel.

Der Versuch, an Stelle des feinkörnigen Ätzalkalis solches in groben Schuppen zu verwenden, um den Wirkungsabfall der schaumdrückenden Mittel zu verlangsamen, brachte bei höheren Alkaligehalten keinen Erfolg. Ferner traten bei der Abfüllung und der Lagerung starke Entmischungen auf.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Mängel Alkalische, lagerstabile, schaumarme
Reinigungs- und Spülmittel

Anmelder:

Henkel & Cie. G. m. b. H.,

4000 Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt.
Dipl.-Chem. Dr. Hans-Joachim Schlüßler,
Dipl.-Chem. Dr. Heinz Groschopp,
4000 Düsseldorf-Holthausen;
Dipl.-Chem. Dr. Helmut v. Freyhold,
4000 Düsseldorf-Oberkassel;
Dipl.-Chem. Dr. Karl-Heinz Worms,
4000 Düsseldorf-Holthausen

vermeiden kann, wenn man sich der nachstehend beschriebenen Reinigungs- und Spülmittel bedient. Diese sind gekennzeichnet durch einen Alkaligehalt von 40 bis 95% und einen Gehalt an schaumdrückenden Anlagerungsverbindungen des Äthylen- und/oder Propylenoxyds mit einem Trübungspunkt in l°/oiger wäßriger Lösung von 10 bis 6O⁰C, die auf oberflächenreiche Kieselsäure aufgebracht sind.

Für die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Spülmittel eignet sich besonders feinkörniges oder pulverförmiges Ätzalkali, da sich hiermit leicht Reinigungsmittel herstellen lassen, die keine Entmischungserscheinungen auch bei Lagerung, Umfüllung und Transport zeigen. Die Korngröße des verwendeten Ätzalkalis beträgt vorzugsweise weniger als 3 mm. Eine Verwendung von grobkörnigerem Ätzalkali ist ebenfalls möglich, wenn hierbei auch leichter Entmischungen auftreten können. Vorzugsweise werden als Ätzalkalien Natrium- und Kaliumhydroxyd verwendet.

Unter Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und Propylenoxyds werden Kondensate des Äthylenoxyds mit einer hydrophoben Komponente bzw. Kondensate des Propylenoxyds mit einer hydrophilen Komponente verstanden.

Als hydrophobe Komponente, an die das Äthylenoxyd angelagert wird, eignen sich lipophile Verbindungen mit mindestens einem zur Umsetzung mit Äthylenoxyd fähigen Wasserstoffatom, wie Fettsäuren, Fettalkohole, Fettsäurealkanolamide, Alkylphenole, Polypropylenglykole und Addukte des

809 509/314

Propylenoxyds an aliphatische Amine oder Polyamine. Besonders geeignet als schaumdrückende Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds haben sich Kondensate erwiesen, die nebeneinander Äthylen- und Propylenoxydgruppen im Molekül enthalten. Um den angegebenen Trübungsbereich zu erreichen, muß eine bestimmte Anzahl Äthylenoxydgruppen an die hydrophobe Komponente angelagert werden. Die Anzahl richtet sich nach der Art der hydrophoben Komponente. Der Trübungspunkt wird im allgemeinen mit zunehmender Zahl der Äthylenoxydgruppen erhöht.

Der Trübungspunkt wird jeweils festgestellt durch die langsame Erwärmung einer l%igen Lösung und die Beobachtung der ersten optisch gut erkennbaren Trübung. Die angegebenen Trübungspunkte beziehen sich auf reine Lösungen der jeweiligen Stoffe. Durch Zugaben von Fremdstoffen wird der Trübungspunkt verändert.

Als hydrophile Komponente, an die das Propylenoxyd angelagert wird, eignen sich Polyalkohole, vorzugsweise Glycerin, Polyglycerine, insbesondere solche mit 2 bis 10 Glycerinresten im Molekül, Polyäthylenglykole, Zucker, kurzkettige Alkanolamine und aliphatische Polyamine, bei denen die Anzahl der Kohlenstoffatome zwischen den Stickstoffatomen 1 bis 5 und die Anzahl der Stickstoffatome 2 bis 8 beträgt, vorzugsweise solche Polyamine, die durch Anlagerung von Äthylenimin an Ammoniak bzw. Amine hergestellt werden können. Um den angegebenen Trübungsbereich zu erreichen, muß eine bestimmte Anzahl Propylenoxydgruppen an die hydrophile Komponente angelagert werden. Die Anzahl richtet sich nach der Art der hydrophilen Komponente. Der Trübungspunkt wird im allgemeinen mit zunehmender Zahl der Propylenoxydgruppen erniedrigt.

Die Herstellung der genannten Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds ist nicht Gegenstand des vorliegenden Schutzbegehrens.

Die Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds werden bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 3,5%, bezogen auf die festen Reinigungs- und Spülmittel, eingesetzt.

Die vorgenannten Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds werden auf feinverteilte Kieselsäuren aufgebracht und hierdurch vor einer Zersetzung durch das feste Ätzalkali geschützt. Eine möglichst große Oberfläche der verwendeten Kieselsäure wirkt sich günstig auf deren Schutzwirkung für die Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds aus. Als besonders wirksam haben sich durch Fällungsreaktionen (Fällungskieselsäure) und durch Hydrolyse von Siliciumhalogeniden in der Dampfphase hergestellte Kieselsäuren (Dampfphasenkieselsäure) erwiesen. Unter den durch Fällungsreaktionen gewonnenen Gelen sind solche besonders geeignet, deren Struktur durch eine intensive Vermahlung verfeinert wurde. Ferner kommen als feinverteilte Kieselsäuren Sublimations- und Lichtbogenkieselsäuren in Betracht.

Die feinverteilte Kieselsäure wird den Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds in einem Verhältnis von 0,2 bis 10 : 1, vorzugsweise von 0,5 bis 3 : 1, zugesetzt. Die nichtionogenen Netzmittel werden von der feinverteilten Kieselsäure bei der Mischung der Substanzen vollständig aufgenommen. Diese Mischung kann in den üblichen Mischgeräten vorgenommen werden. Je nach dem Mischungsverhältnis bilden sich fein- bis grobkörnige Produkte. Die feinverteilte Kieselsäure geht bei der Auflösung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels schnell und vollständig in Lösung, so daß klare Reinigungs- und Spüllaugen erhalten werden.

ίο In manchen Fällen hat sich ein weiterer Zusatz von sauren wasserlöslichen Salzen zu den auf feinverteilte Kieselsäure aufgebrachten Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds als vorteilhaft erwiesen. Die Wirksamkeit der feinverteilten Kieselsäure wird hierdurch weiter gesteigert. Unter sauren Salzen sind in diesem Falle solche verstanden, die in wäßriger Lösung sauer reagieren. Vorzugsweise werden primäres Alkaliphosphat und Alkalibisulfat verwendet, da durch diese Salze keine unerwünschten Fremdionen in die Reinigungslösung eingeführt werden. Die sauren Salze werden den Anlagerungsverbindungen des · Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds in einem Verhältnis von 0,2 bis 10 : 1, vorzugsweise 0,5 bis 3 : 1, zugesetzt. Die sauren Salze können den Anlagerungsverbindungen vor oder nach der Mischung mit der feinverteilten Kieselsäure oder auch zusammen mit ihr zugesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Spülmittel können neben fein- oder grobkörnigem Ätzalkali und den oben beschriebenen, auf feinverteilter Kieselsäure aufgebrachten Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds die üblichen Bestandteile, wie Orthophosphate, Polymerphosphate, Soda, Pottasche, Gluconat sowie gegebenenfalls auch noch Netzmittel, enthalten. Die Mittel werden in den üblichen Badkonzentrationen von 0,1 bis 2%, vorzugsweise von 0,5 bis 1%, angewendet. Die günstigste Anwendungstemperatur beträgt 60 bis 8O⁰C.

Die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Spülmittel sind über lange Zeiten völlig lagerstabil. Sie ändern ihre schaumdrückende Wirkung nicht und sind gegen alle bei der Reinigung üblicherweise auftretenden Schäume wirksam.

Beispiel 1

Ein handelsübliches Anlagerungsprodukt von Äthylen- und Propylenoxyd an Äthylendiamin (Handelsname Tetronic 701), im weiteren bezeichnet als Antischaummittel A, wurde mit der gleichen, der eineinhalbfachen bzw. der doppelten Menge Fällungskieselsäure in einem Mischer gut zusammengerührt. Es bildete sich eine trockene, leichtpulverisierbare Mischung, deren Beständigkeit in Gegenwart festen, feinkörnigen Ätzalkalis im Vergleich zu einem reinen Antischaummittel wie folgt ermittelt wurde:

Feinpulverisiertes NaOH wurde in einem hochtourigen elektrischen Mixgerät mit der zu prüfenden Substanz innig vermischt und bei Raumtemperatur gelagert. Es wurden folgende Mischungen hergestellt:

98% NaOH

4- 2% Antischaummittel A

(mit einem Trübungspunkt von 18⁰C), 96% NaOH

+2% Antischaummittel A, vorgemischt mit 2% Fällungskieselsäure (»Kieselgel«),

95% NaOH

+ 2% Antischaummittel A, vorgemischt mit 3% Fällungskieselsäure,

94% NaOH

+.2% Antischaummittel A, vorgemischt mit 4% Fällungskieselsäure,

96% NaOH

+ 2% Antischaummittel A, vorgemischt mit 2% Dampfphasenkieselsäure.

über einen Zeitraum von 4 Monaten wurde in Abstand von je 1 Monat von diesen Mischungen

IO der Trübungspunkt in l%iger Lösung bestimmt. Die Bestimmung des Trübungspunktes wurde durch langsame Erwärmung der entsprechenden Lösung und durch Beobachtung der ersten erkennbaren Trübung der Lösung vorgenommen. Als lagerstabil sind diejenigen Mischungen anzusehen, deren Trübungspunkt praktisch unverändert bleibt. Bei einer Zersetzung der untersuchten Mischung trat ein starker Anstieg des Trübungspunktes auf. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Die gleichen Ergebnisse wurden erzielt, wenn an Stelle von Natriumhydroxyd feinpulverisiertes Kaliumhydroxyd verwendet wurde.

Tabelle

Zusatz

Trübungspunkt nach

Monaten

("Q

98% NaOH
+ 2% Antischaummittel A 96% NaOH

+2% Antischaummittel A + 2% Fällungskieselsäure 95% NaOH

+ 2% Antischaummittel A + 3% Fällungskieselsäure

94% NaOH

+ 2% Antischaummittel A + 4% Fällungskieselsäure 96% NaOH

+ 2% Antischaummittel A + 2% Dampfphasenkieselsäure

Beispiel 2

Ein handelsübliches Addukt aus Propylen- und Äthylenoxyd an Propylenglykol (Handelsname PIuronic L 61), im weiteren bezeichnet als Antischaummittel B, und ein Addukt aus Polyglycerin (OH-Zahl 1080) und 6,6 Mol Propylenoxyd (pro freier OH-Gruppe), im weiteren als Antischaummittel C bezeichnet, wurden mit der eineinhalbfachen Menge Fällungskieselsäure vermischt. Es bildeten sich feinkörnige, trockene Mischungen, deren Beständigkeit gegen feinpulverisiertes, festes Ätzalkali im Vergleich zu den reinen Antischaummitteln, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Beobachtung des Trübungspunktes in l%iger Lösung bestimmt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Die Trübungspunkte der reinen Antischaummittel B und C betrugen 15 bzw. 26,5°C.

Tabelle 2

Zusatz

98% NaOH
+ 2% Antischaummittel B

Trübungspunkt nach

28

Monaten CQ

60

65

62

90

95

45	>95	>95
27	28	28
26	27	27
26	26	26
28	28	28

>95
28

27 27 28

Zusatz

95% NaOH

+ 2% Antischaummittel B
+ 3% Fällungskieselsäure

98% NaOH
+ 2% Antischaummittel C

95% NaOH

+ 2% Antischaummittel C
+ 3% Fällungskieselsäure

Trübungspunkt nach

O I 1 2 I 3

Monaten
( C)

30

31
30

33	35	35
42	45	47
33	35	35

95

Beispiel 3

Antischaummittel A, B und C (s. Beispiel 1 und 2) sowie ein Anlagerungsprodukt von 27,5 Mol Propylenoxyd an Triäthanolamin, im weiteren als Antischaummittel D bezeichnet, wurden jeweils mit der gleichen bzw. eineinhalbfachen Menge NaH2PO4 verrührt und anschließend mit der gleichen bzw. eineinhalbfachen Menge Fällungskieselsäure gut vermischt. Die Antischaummittel können auch zuerst mit Fällungskieselsäure und anschließend mit NaH2PÜ4 oder alle Komponenten gleichzeitig vermischt werden. Die Beständigkeit der auf verschiedene Art gemischten Proben gegen festes, feinverteiltes Ätzalkali bei der Lagerung zeigte praktisch keine

Unterschiede. Die Beständigkeit wurde in der gleichen Weise durch Beobachtung des Trübungspunktes während der viermonatlichen Lagerung bei Raumtemperatur, wie im Beispiel 1 beschrieben, bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.

Der Trübungspunkt des reinen Antischaummittels D betrug 30,5⁰C.

Tabelle 3

	Zusatz	Trübungspunkt nach	O	1	2	3	Monaten	fC)	27	4

				26
	NaOH		26
94%	Antischaummittel A	26			32	27
+2%	NaH₂PO₄
+ 2%	Fällungskieselsäure			32
+ 2%	NaOH		32
94%	Antischaummittel B	29			37	32
+2%	NaH₂PO₄
+2%	Fällungskieselsäure			37
+2%	NaOH		37
92%	Antischaummittel C	33			50	37
+2%	NaH₂PO₄
+ 3%	Fällungskieselsäure			50
+3%	NaOH		50
92%	Antischaummittel D	-42			27	50
+ 2%	NaH₂PO₄
+ 3%	Fällungskieselsäure			27
+ 3%	NaOH		26
92%	Antischaummittel A	26				27
+2%	KHSO₄
+ 2%	Fällungskieselsäure
+2%

20

30

35

40

Beispiel 4

Einer Lösung von 0,00 L25% Tetrapropylenbenzolsulfonat wurde 1% NaOH zugegeben und 100 ml dieser Lösung in einem Schüttelmeßzylinder auf eine Temperatur von 65° C gebracht. Es wurde zwanzigmal kräftig geschüttelt und das entstandene Schaumvolumen sofort anschließend abgelesen.

Der gleiche Versuch wurde ausgeführt, indem der Tetrapropylenbenzolsulfonatlösung 1% eine der folgenden Mischungen zugesetzt wurde: ■

a) 98%
+2%

b) 96%

+4%

c) 94%
+ 6%

d) 96%
+4%

e) 94%
+ 6%

f) 95%
+ 5%

g) 93%
+ 7%

h) 93%

+7%

i) 92%
+ 8%

j) 92%
+ 8%

NaOH

Antischaummittel A;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 2% Fällungskieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 4% Fällungskieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 2% Dampfphasenkieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 4% Dampfphasenkieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 3% Lichtbogenkieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 5% Neuburger Kreide hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 5% Kaolin hergestellt war; NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A, 3% Na₂HPO₄ und 3% Na₂CO₃ hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel A und 6% Na₂SO₄ hergestellt war.

Die Mischungen werden bei Raumtemperatur Monate gelagert und in Abstand von einem Monat der Schaumtest, wie vorstehend beschrieben, wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.

Tabelle

Schaumvolumen nach 20maligem Schütteln in Milliliter einer 0,00125%igen Tetrapropylenbenzolsulfonatlösung

	O	1	2	.3	4
1% Zusatz einer Mischung aus
			Monate Lagerung
100% NaOH	300		(⁰C)
98% NaOH + 2% Antischaummittel A	50	290		300	300
96% NaOH + 2% Antischaummittel A + 2% Fällungskieselsäure	50	105		.125	140


300
125

Fortsetzung

10

	O	1	2	3	4
1% Zusatz einer Mischung aus
94% NaOH			Monate Lagerung ro
+ 2% Antischaummittel A	25	60		75	75
+4% Fällungskieselsäure
96% NaOH
+ 2% Antischaummittel A	35	60		60	60
+ 2% Dampfphasenkieselsäure
94% NaOH
+2% Antischaummittel A	35	55		60	60
+ 4% Dampfphasenkieselsäure
95% NaOH
+2% Antischaummittel A	40	70		80	80
+ 3% Lichtbogenkieselsäure
93% NaOH
+ 2% Antischaummittel A	25	110		130	130
+ 5% Neuburger Kreide
93% NaOH
+ 2% Antischaummittel A	45	300		—	—
+ 5% Kaolin
92% NaOH
+2% Antischaummittel A	40	300		—	—
+ 3% Na₂HPO₄
+ 3% Na₂CO₃
92% NaOH
+ 2% Antischaummittel A	45	300		—	- —
+ 6% Na₂SO₄


75


60


55


80


130


300


300



—

35

Beispiel 5

Einer 0,00125 %igen Tetrapropylenbenzolsulfonatlösung wurden 1% der nachstehend aufgeführten Mischungen zugesetzt und bei 65 ⁰C in einem Schüttelmeßzylinder durch 20maliges heftiges Schütteln das Schaumvolumen von je 100 m/l der Lösungen bestimmt. Die Mischungen wurden 4 Monate bei Raumtemperatur gelagert und im Abstand von je 1 Monat der Schaumtest, wie vorstehend beschrieben, wiederholt. Folgende Mischungen wurden verwendet:

a) 100% NaOH;

b) 98% NaOH

+ 2% Antischaummittel B;

c) 94% NaOH

+ 6% eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel B und 4% Fällungskieselsäure hergestellt war;
94% NaOH

45

e) 95%

+ 5%

0 92% + 8%

g) 95% + 5%

h) 94% + 6%

+ 6% eines feinkörnigen Gemisches, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaum-

Tabelle

mittel B, 2% NaH₂PO₄ und 2% Fällungskieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel C und 3% Fällungskieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel C, 3% NaH₂PO₄ und 3% Fällungskieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel D und 3% Fällungskieselsäure hergestellt war;
NaOH

eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel D, 2% NaH₂PO₄ und 2% Fällungskieselsäure hergestellt war.

1% Zusatz einer Mischung aus

Monate Lagerung
Γ C)

100% NaOH
98% NaOH
+ 2% Antischaummittel B

300 30

325

330

809 509/314

Fortsetzung

	O	-	1	2	3	4
1% Zusatz einer Mischung aus
			Monate Lagerung
94% NaOH	30		f-C)
+2% Antischaummittel B		125		140.	145
+ 4% Fällungskieselsäure
940/0 NaOH	20
+ 2% Antischaummittel B		80		80	80
+ 2% NaH₂PO₄
+2% Fällungskieselsäure
95% NaOH	40
+2% Antischaummittel C		60		55	60
+ 3% Fällungskieselsäure
92% NaOH	50
+2% Antischaummittel C		50		50	50
H-3% NaH₂PO₄
+ 3% Fällungskieselsäure
95% NaOH	40
+ 2% Antischaummittel D		65		95	100
+ 3% Fällungskieselsäure
94% NaOH	50
+2% Antischaummittel D		70		75	80
+2% NaH₂PO₄
+ 2% Fällungskieselsäure


140


80



55


50



75


70

Beispiele

Ein Flaschenreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung

85% NaOH (Korngröße geringer als 3 mm),
10% Polymerphosphat,

5% eines feinkörnigen Gemisches, das durch Zusammenrühren von 1,5% Antischaummittel B und 3,5% Fällungskieselsäure hergestellt war,

40

wurde 6 Monate gelagert. In einer mechanischen Flaschenreinigungsmaschine konnten bei einer Behandlungstemperatuf von 65 ⁰C und einer Anwendungskonzentration von 1 bzw. 2% Bier-, Limonaden- und Milchflaschen, die teilweise mit Etiketten versehen waren, einwandfrei bei einer sehr geringen Schaumentwicklung gereinigt werden, und die abgelösten Etiketten konnten gut entfernt werden.

Beispiel 7

Ein Flaschenreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung

60% KOH (Korngröße geringer als 1,5 mm),
20% Polymerphosphat,

6% Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 3,35),

7% Füllmittel (Na₂SO₄),

7% eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 3% Antischaummittel A und 4%
hergestellt war,

Dampfphasenkieselsäure

55

60

wurde 6 Monate gelagert. In einer mechanischen Flaschenreinigungsmaschine konnten bei einer Behandlungstemperatur von 80° C und einer Anwendungskonzentration von 1,5% Bier-, Limonaden- und Milchflaschen, die teilweise mit Etiketten versehen waren, einwandfrei bei einer sehr geringen Schaumentwicklung gereinigt werden, und die abgelösten Etiketten konnten gut entfernt werden.

Beispiel 8

Ein Flaschenreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung

75% NaOH (Korngröße geringer als 2 mm),
15% Polymerphosphat,
4% Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 3,35),
6% eines feinkörnigen Produkts, das durch Zusammenrühren von 2% Antischaummittel C, 2% NaH₂PO₄ und 2% Fällungskieselsäure hergestellt war,

wurde 6 Monate gelagert. In einer mechanischen Flaschenreinigungsmaschine konnten bei einer Behandlungstemperatur von 70⁰C und einer Anwendungskonzentration von 2% Bier-, Limonaden- und Milchflaschen, die teilweise mit Etiketten versehen waren, einwandfrei bei einer sehr geringen Schaumentwicklung gereinigt werden, und die abgelösten Etiketten konnten gut entfernt werden.

Beispiel 9

In einer Zweikammerwaschanlage wurden beschmutzte Motorenteile mit einer l,5%igen Lösung eines festen Reinigungsmittels der folgenden Zusammensetzung

70% NaOH (Korngröße geringer als 2 mm),
15% Polymerphosphat,
6% Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 3,25),
9% eines feinkörnigen Produkts, hergestellt durch Zusammenrühren von 3% Antischaummittel D, 3% NaH₂PO₄ und 3% Fällungskieselsäure,

behandelt. Die Reparaturteile konnten mit dieser Lösung bei einer Temperatur von 8O⁰C im Spritzverfahren gut gereinigt werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Alkalische Reinigungs- und Spülmittel mit einem hohen Alkaligehalt und nichtionogenen schaumdrückenden Mitteln, insbesondere FIaschenspülmittel, in fester Form, g e k e η η zeichnet durch einen Alkaligehalt von 40 bis 95% und einen Gehalt an schaumdrückenden Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds mit einem Trübungspunkt in l%iger wäßriger Lösung von 10 bis 60° C, die auf oberflächenreiche Kieselsäure aufgebracht sind.

2. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an feinkörnigem Ätzalkali mit einer Korngröße von weniger als 3 mm Durchmesser.

3. Mittel gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds auf Kieselgele, die durch Fällungsreaktionen oder durch Hydrolyse von Siliciumhalogeniden in der· Dampfphase hergestellt wurden, aufgebracht sind.

4. Mittel gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß den auf feinverteilter Kieselsäure aufgebrachten Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds zusätzlich saure Salze zugesetzt werden.

5. Mittel gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß den auf feinverteilter Kieselsäure aufgebrachten Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds als saures Salz primäres Alkaliphosphat oder Alkalibisulfat zugesetzt wird.

6. Mittel gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß den Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds feinverteilte Kieselsäure im Verhältnis 1 : 0,2 bis 10 zugesetzt wird.

7. Mittel gemäß Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß den auf feinverteilter Kieselsäure aufgebrachten Anlagerungsverbindungen des Äthylenoxyds und/oder Propylenoxyds zusätzlich saure Salze im Verhältnis 1 : 0,2 bis 10 zugesetzt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Nie ve n, Industrial Chemistry, 1955, S. 239 und 257.