DE1257134B - Verfahren zur Herstellung von 2-Methylen-propandiol-1, 3 und seinen Substitutionsprodukten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Methylen-propandiol-1, 3 und seinen Substitutionsprodukten

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DE1257134B
DE1257134B DES94048A DES0094048A DE1257134B DE 1257134 B DE1257134 B DE 1257134B DE S94048 A DES94048 A DE S94048A DE S0094048 A DES0094048 A DE S0094048A DE 1257134 B DE1257134 B DE 1257134B
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Francis Weiss
Arsene Isard
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Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
1 £57134
■ T * Int. Cl.:
C07c
CWC 3 t / 13
Deutsche Kl.: 12 ο-19/03
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1257134
S94048 IVb/12 ο 5. November 1964 28. Dezember 1967
-ff 2 ^ /f-
-M'- 401
Die Erfindung betrifft eine Abwandlung des Verfahrens des Patentes 1 222 494 zur Herstellung von 2-Methylenpropandiol-(l,3) und seinen Derivaten. Dieses Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
R,x /CH2OH
CH2OH
in der R1 und R2 Wasserstofl oder einen aliphatischen ι0 Rest bedeuten, ist dadurch gekennzeichnet, daß man in üblicher Weise ein Diels-Alder-Addukt der allgemeinen Formel
R1
I '5
XCH —CHO
in der D einen Dienrest, R1 und R2 Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest bedeuten, das durch Diels-Alder-Reaktion eines «,/^-olefinisch ungesättigten Aldehyds der allgemeinen Formel
= CH-CHO
in der R1 und R2 die obige Bedeutung haben, mit einem Dienrest erhalten worden ist, mit Formaldehyd im alkalischen Medium umsetzt und das erhaltene geminale Dimethylolderivat thermisch spaltet.
Die Abwandlung dieses Verfahrens zur Herstellung von 2-Methylen-propandiol-(l,3) und seinen Substitutionsprodukten nach Patent 1 222 494 ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel
R,x /CH2OX
x.c — c:
CH2OY
wobei D der Rest eines konjugierten Diens ist und R1 und R2 Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, araliphatische oder heterocyclische Reste sind und X und Y aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, araliphatische oder Acylreste bedeuten, die gleich, verschieden oder untereinander verbunden sein können, thermisch spaltet.
Für das Verfahren gemäß der Erfindung kommen die konjugierten Diene in Frage, die bereits in dem Patent 1 222 494 aufgeführt sind. Als Beispiele seien genannt:
Verfahren zur Herstellung von 2-Methy!en-propandiol-l,3 und seinen Substitutionsprodukten
Zusatz zum Patent: 1 222 494
Anmelder:
Societe d'Electro-Chimie, d'Electro-Metallurgie et des Acieries Electriques d'Ugine, Paris
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald, Dr.-Ing. Th. Meyer
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues, Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:
Francis Weiss, Pierre-Benite, Rhone; Arsene Isard, Saint-Genis-Laval, Rhone (Frankreich")
Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 7. November 1963 (952 986) -
a) Konjugierte Diolefine mit offener Kette, z. B. Butadien, Isopren, Piperylen, Dimethyl-2,3-butadien usw. In diesem Fall ist das Produkt der ersten Stufe der Reaktion ein Tetrahydrobenzaldehyd der Formel
— C
— C
c(
;c;
,R1
,H
^CHO
b) Alicyclische oder heterocyclische konjugierte Diolefine, ζ. B. Cyclopentadien und seine Alkylderivate, Cyclohexadien-1,3, Furan usw. In diesem
709 710/615
Fall lsi Jas Produkt der ersten Stufe der Reaktion ein bicvcliseher AkIeImI der Formel
C C. t
C C
κ.
K;
H
(.HO
heterocyclischen Rest stehen Die Reste können durch Halogene oder andere lunktionelle Gruppen substituiert sein.
bi C'veloakvliden- oder (veloalkenvlidenreste
in der A je nach dem eingesetzten Dien eine ,^ Methxlenbrücke. eine Ällnlenbrucke. ein Sauerslollatom usw ist
c) Anthraeen oder seine Dem ate. Kaphihacen und andere bekannte polvevclische .ironiatische Verbindungen, die als solche uU dienisehe Panner ;o an der Diels-Alder-Reaktion beteiligt sind. In diesem Fall werden als Produkt der ersten Suile der Reaktion Verbindungen de·- lolgenden Tv ps erhalten
II
K1
'<_·
Il
(Il
Mit den Verbindungen jeder dieser drei Gruppen können ho:ie Gcsamiausbeuten eizielt «erden Vor- v. /iigs«eise «erden jedoch die Verbindungen der Gruppe bi oder c) \erwendet. Δλ nut ihnen die thermische Zersetzung bei niedrigen Temperaturen durchgcluhrt werden kann, als sie bei den Verbindungen der Gruppe a! erlorderlicli sind Die Wahl umsehen .ι den Verbindungen b) und el hangt \or allem davon ab. wie die thermische Zersetzung durehgeluhri werden soll.
Bei den lunklionellen Derivaten gemäß der F.ilindung kann es >n.h um lolgende Wrbi ldungcn handeln t^
1 Äther, in denen X und Y Alkjlreste. alkalische, aromatische oder arvlaliphatisehe Reste sind, die selbst durch verschiedene fuiikiiorelle Gruppierungen subsiimicri scm können. / B durch alh\ Ienischc Doppelbindungen. Halogen.-. HuIi o\v Iguip- > pen. Äther-. l:po\\-. Nitril- und Carbon) lgi lippen, wahrend Y auch ein Wassersioll.itom scm kann.
2 Esicr. in denen X und Y einen \op. einer belieb'gen Carbonsauie stamnienden Ac\ liest bedeuten und Y im Falle der Monoesiet auch ein Wasserstolkitom scm kann
Bei Verknupkii'g von \ und Ί zu einem zweiwertigen Rest kann dieser lolgende Bedeutungen haben
al Metlnlenresie der Formel
K4
worm R4 und R5 Im ein Wassersloll oder einen gesattigten oder ungesättigten aliphatischen Rest, einen alicvclischcn. aromatischen, araliphatischen oder I (
ν obei /,· eine Zahl zwischen 2 und Il scm kann Die Kohlenstollatonie des leweihgen Demats können gegebenenlalls durch Reste des Tv ps R4 oder R5 substituiert sein, die die oben angegebene Bedeutung liaben
el Derivate \on wenigstens zweiwenigen Mineralsimren
Nach der ersten Ausluhrungslorni oes V'eriahrens gemäß der Erfindung wird zunächst in einer ersten SmIe die Svnthese dei Verbindungen (I durchgeführt. Zu diesem Zweck stellt man zunächst die entsprechenden Diole der nachstehenden Formel her:
K,
(H OH
C C
R: (H. --OH
ι v.d aiiN J1CsCiI Diolen erhall man durch \ eratheriing. \ eresteiu'ig. Acct vlierung odei C'van.ulivlieiung in bekaiiniei Weise die Derivate
Die Pv roh se dieser Verbindungen erlolgt durch Irliiizcii dieser \'erbindungen auf emc "I eniperaiur /vMscheii 2«'K) und (A.M) C Die V\ahl der Bedingungen und die Arbeitsweise hangen im wescn'lichen von eier Ar! des verwendeten Diens(D) ab
Die Dienveibmdungcn der Gruppe O luhren zu D'olen. deren theiniische Stabililai vcrhältnismäBig gering im und bei denen e-. im allgemeinen genügt, wenn *·._· .uil Teiupei.!türen zwischen 2(K) und 350 C" eiiiilzl \culen \Orziigsweise \>ird bei Normaldruck oder be< veinunderlcm Druck geaibeitet
Die .i.igcwendetcp lern pe rat ure η liegen im allgenicnen unter oder bei dci Siedeiemperatiir der Verbindungen Il odei des wiedcrgebikleicn DienstD). so daU diese Siule lediglicli dari'. besieht, d.is geschnivilzi. 1Ie Produkt gegebenen'alK ι niet Ruckllul.i /u erhitzen
Fs ist häufig vorteilhalt. in Gegenwart eines thermisch siahilen Verdunnungsmiiiels zu arbeiten Gei.'igne! sind hochsiedende Kohlen·.·.as>eistolle Die bei der Kiackung gebildeten lur.klioiielleii Derivate gehen übet, sobald sie gebildet werden Sie «erden anschließend in beliebiger bekannter Weise gereinigt.
Die Dieiuerbiiidimgen der Gruppe b) Iuhren zu »labileren F)iolen. die zweckmäßig aul Temperaturen w>n MW bis 500 C erhitzt werden, um ihre Spaltung in genügend kurzer Zeit sichel zustellen Auch hier kann bei beliebigem Druck gearbeitet werden, jedoch λ ad \orzugsweisc Normaldruck odei verminderter Druck angewendet In diesen Fallen werden im allgemeinen solche Bedingungen gevwihlt. daß die Reakiionskomponenie sowie die Spaltprodukt in Dampflorm vorhegen Die Reaktion wird also in der Dampfphase duichgelulii l. indem die zu spaltende \eihindung in ein Rohr emgeluhrt wird, das auf die gewünschte femperaiur erhitzt ist
Die \eiweilzeit der Dampfe im Reaktor kann je nach dei Art der eingesetzten Produkte und der angewendeten Temperatur innerhalb weiter Grenzen
5 6
liegen. Technisch ist es zweckmäßig, die Bedingungen in ein Gemisch von 160 g Acrylnitril und 1 g 10%igem
so zu wählen, daß ein zufriedenstellender Umsatz wäßrigem Natriumhydroxyd eingeführt, wobei die
in einer Kontaktzeit zwischen 1 und 50 Sekunden. Temperatur bei 35"C gehalten wird. Nach dieser
vorzugsweise zwischen 5 und 25 Sekunden, erzielt Zugabe wird das Gemisch 1 Stunde bei dieser Tem-
wird. Die aus dem Reaktor austretenden Dampfe 5 peratur gehalten, dann mit verdünnter Salzsäure
werden kondensiert, und das erhaltene Gemisch neutralisiert, über Calciumchlorid getrocknet und
wird beispielsweise durch Destillation in die Bestand- destilliert. Als Produkt werden 182 g (Ausbeute 70%)
teile getrennt. Bis-(cyan-2-äthoxymethyl)-2,2-norbornen-(5) mit
Bei Verwendung von Dienverbindungen der lolgenden Kennzahlen erhalten:
Gruppe a) ist die Arbeitsweise die gleiche, jedoch ist ,0 Siede kt 195 bis 1%»C/0.2 mm Hg
es im allgemeinen erforderlich, die Spaltung bei Brechungsindex η 1 4883
hoher Temperatur in der Größenordnung von 400 bis n· . .1 '" .'Λ<η
600 C durchzuführen. uicntee. im.
Das Verfahren gemäß der Erfindung läßt im In einer vierten und letzten Stufe wird dieses
übrigen zahlreiche Modifikationen zu. Insbesondere 15 Produkt bei 350 C pyrolysiert. Hierbei werden 90 g
ist es möglich, die Dampfphasenspaluing in Gegen- (Ausbeute 66%) flüssiges, farbloses Methylen-2-bis-
wart von gasförmigen Verdünnungsmitteln, wie Stick- (cyan-2-äthoxy)-l,3-propan mit lolgenden Kennzah-
stoff. Kohlensäure, Wasserdampf, durchzuführen. Das len erhallen:
Reaktionsrohr kann leer oder zur Erleichterung des „ 172 Γ 175 C
Wärmeaustausches mit einem inerten Material ge- 20 n ^"°·? ' ''.' ,' , ,,,,.,,
füllt sein. Es kann ferner erforderlich sein, in gewissen Brechungsindex „, ,4660
r,.... ui-i jjoi ι u -u Dichte αν 1,0325
Fallen sowohl wahrend der Spaltung als auch wahrend der Aufarbeitung der zum Teil leicht polymeri- Das gleiche Produkt wurde auch nach der zweiten sierbaren Reaktionsprodukte Polymcrisationsinhibi- Ausführungsform in einer Ausbeute von 85% durch toren zuzusetzen. 25 Cyanäthylierung von Methylen-2-propandiol-|l,3)her-
Dic Spaltung kann chargenweisc oder kontinuicr- gestellt. Das Ausgangsprodukt war nach dem Verlieh durchgelührt werden. Das Arbeiten in der fahren das obengenannten Patents hergestellt worden. Dampfphase eignet sich besonders für kontinuierlichen \
Betrieb. Wenn es auf Grund der Art des verwendeten \ B e 1 s ρ i e I 2
Diens vorzuziehen ist, die Spaltung in der Schmelze 30 Herstellung eines Mcthylen-2-propandioldurchzuführen, beispielsweise im Fall der Anthracen- I 3_<jjacetats
derivate oder von ähnlichen Derivaten, arbeitet man
beispielsweise wie folgt kontinuierlich: Der Reaktor, Als Ausgangsprodukt diente Dihydro-9,10-(dimcder einfach die Blase einer Destillationsapparatur thylol-l 1,11-äthan)-9.10-anthracen, hergestellt nach sein kann, enthält einen bei der Reaktionstemperatur 35 den ersten beiden Stufen des Beispiels 1 der obengehaltenen flüssigen Bodenkörper (aus inertem Ver- genannten Patentanmeldung.
dünnungsmitte! oder Reaktionsprodukt), in den all- Das erhaltene Diol wurde durch Erhitzen mit
mählich das zu spaltende Produkt eingeführt wird. Essigsäureanhydrid acetyliert, wobei Dihydro-9,10-(di-
Das gemäß der Erfindung herzustellende funktioneile acetoxymethyl - 11,11 - äthan) - 9,10 - anthracen vom
Derivat destilliert in dem Maße über, in dem es 40 Schmelzpunkt 122 bis 123'C erhalten wurde. 42 g
gebildet wird, während das neu gebildete Dien sich (0,12 Mol) dieses Produkts und 100 g Vaselinöl wur-
111 der Flüssigphase des Reaktors sammelt. Ein ah- den bei 270 bis 300 C unter 500 mm Hg in einem
ciuoter Teil dieser Flüssigphase wird periodisch oder Destillationskolben pyrolysiert. Das Destillat wurde
kontinuierlich abgezogen und einer Behandlung zur 2 Stunden aufgefangen und rektifiziert. Hierbei wur-
Gewinnung des Diens — im allgemeinen einer 45 den 18,7 g (Ausbeute 90,8%) des Diacetats von
einfachen Kühlung und Kristallisation -- unter- Methylen-2-propandiol-(1.3) mit folgenden Kenn-
worfen. zahlen erhalten:
Die gemäß der Erfindung hergestellten funktioneilen ~ or ,· „,ν,ρ
Derivate stellen neue wertvolle Produkte dar Sie P-' Literaturwert 85 bis 97 C)
eignen sich beispielsweise als Losungsmittel. Weich- 50 Brechungsindex ir1 I 435
macher, Monomere. Ausgangsprodukte für Synthesen, *' " (Literatur\vcrt 1 4335)
Ausgangsprodukte für die Herstellung von Kunst- Dichte I" 1 06">4 '
harzen usw. Einige Derivate und ,hre Herstellung ' < (Lite'raturwert 1,066)
werden in den lolgenden Beispielen beschrieben.
55 Das Anthracen wurde fast quantitativ durch Küh-
Beispiel 1 'un? des Rückstandes und Filtration der ausge-
.,,,„,., ~. , schiedcncn Anthracenkristalle wiedergewonnen.
Herstellung von Methylen-2-bis-(cyan-2-athoxy)-
1.3-propan
In einer ersten Stufe wird Formyl-2-norbornen-(5) 60 B e 1 s ρ 1 e .
durch Umsetzung von Cyclopentadien und Acrolein Herstellung von Meihylen-2-propandiol-(l,3)-
hergestellt. Dipropionat
In einer zweiten Stufe wird .das vorstehende Produkt
mit Formaldehyd unter den oben beschriebenen 151g (0.4 Mol) Dihydro-9,10-(dipropionyloxyme-
Bedingungen zu Dimethylol-2,2-norbornen-(5) um- 65 thyl-11,1 l-äthan)-9,10-anthracen, hergestellt durch
gesetzt. Veresterung des entsprechenden Hydroxyderivats mit
In einer dritten Stufe werden 154 g Dimethylol- Propionsäure in der Wärme (dieses Produkt schmilzt
2,2-norbornen-(5) (I Mol) in 200 cm3 Dioxan langsam bei 133 bis 135 C), wurden mit 200 g Vaselinöl
ι auf 270 bis 310 C erhii/t Das erhabene rohe Destillat wurde reklilizieii Hierbei winden 6S g (Ausbeute S5"„)des Dipropionats von Methylen-2-propandiol-1.3 mn folgenden Kernzahlen erhalten.
Kp , ... . 95 bis i)S C
Brechungsindex η . . 1.440
Dichte/1 1.U2N5
Das Anthracen wurde durch Kühlung des Ruckstandes und Filtration der niedergeschlagenen Aiiihracenknstalle fast quantitativ wiedergewonnen
Bespiel 4
Herstellung des Dtmelhacry lats von Methylen- is 2-propandiol-l,3
Zunächst wurde Di - (meth.icrUoxy) - metliyi-2.2-norbornen-5 durch Umesterung m Gegenwart von Natnumathvlat aus Meihylir.ethaeiylat und Di- ^c methylol-2.2-norbornen-5 Ihergestellt aiii die in Beispiel I beschriebene Weisel hergestellt Das Produkt hatte folgende Kennzahlen ·
Kp1 : ....
Brechungsindex η
Dichte " . .
106 bis I 16 C
1.5(125
1.092
Brecluiniisindex n
80 bis S 2 C"
1.464S
Maße seiner Bildung abdestilliert Die Temperatur des Gemisches stieg aiii 110 bis 170 C Innerhalb \on 5 Stunden winden etwa 50 cm1 Destillat abgenommen Das Reaktionsproduki winde in 120 cnr Benzol gelöst und die Ben/ollösunu zweimal mit
20 cnv!
31.3 g dieses Produkts (0.14 Mol) wurden pvrolvsicrt. indem es tropfenweise tmiei einem Druck Mm 630 min Hg in ein auf 350 C erhitztes Rohr gegeben winde. Das Pyrohsat wurde rektifiziert, wobei I l.S g (54",,I des Dimetliacrvlais \on Methvlen-2-propaiuliol-( 1.3) mit lolgenden Kennzahlen erhalten wurden
Das Sei der Reklilizierung des Pyiolvsats zurückgewonnene Cyclopentadien entsprach %"„ der theoretischen Menge. -to
Beispiel 5
Herstellung \on Methylen->-oxo-2-m-dto\an
In einem 25()-cnr1-De.stillationskolben mit aufgesetzter Kolonne wurden 44g Meihylen-2-piopandiol-(1.3 > (0.5 Mol). 65 g Ätlnlearbonat (0.5^MoI) und 0.3 g metallisches Natrium gegeben Das Gemisch wurde zum Sieden erhitzt und das Äthanol in dem gewaschen und über Calciumchlorid
getrockiiei Das Lösungsmittel wurde abdestilliert. worauf das Reaklionsprodukt unter 0.5 mm Hg destilliert wurde. Nach dei Abnahme von 13g Vorlaulfraktionen. die nicht umgesetzte Produkte in Mischung mit Metin len-5-oxo-2-m-dio\an enthielten, wurden 31 g (0.27 Mol. Ausbeute 54",,) reines Metin len-5-oxo-2-m-dio\an erhalten, das bei Abkühlung kristallisierte und folgende Kennzahlen halte
1 10 bis
49 C
Faiblose Kristalle vom
Schmelzpunkt . ...
Im Kolben blieben Ng eines nicht destillierbaren Ruckstandes
Beispiel 6
Herstellung \on Meth\len-5-phcii\l-2-m-dioxan
Spiro[phen\ I - 2 - m - dioxan - 5.2 - norbornen - 5] wurde hergestellt, indem ein Gemisch son
154 g Dimeth.\lcil-2.2-norh.orneno.
106 g Benzaldehyd (1 Mol).
400 cm3 Benzol als Lösungsmittel.
2 g p-Toluolsiilfonsauie als Katalysator
am RiicklUißkuhler erhitzt und das Wasser durch azeotrope Destillation entfernt wurde Anschließend w urde die Pyrolyse in einem Rohr aus mehl rostendem Stahl \orgenommen. das einen Innendurchmesser von 13 mm und eine Lange von 700 mm hatte, mit Glaskugeln gefüllt und in einem auf 400 C erhitzten elektrischen Ofen angeordnet war Das Produkt wurde in einen Troplinchter gegeben, der auf 40 C erwärmt war. und lioplenweise in einer Menge von 120 bis 150 g Stunde in das obere Ende des Rohrs gegeben. Gleichzeitig wurden 100 1 Stickstoff pro Stunde in das obere Ende des Rohrs eingeführt. Die aus dem Reaktor austretenden Dampfe wurden kondensieit Das Pyrolysat wurde anschließend unter vermindertem Druck rektilizieit. wobei Methylen-5-phen\l-2-m-dio\an erhalten wurde. Die Ergebnisse verschiedener Versuche sind in der Tabelle zusammengestellt
Herstellung des Meth_\len-5-m-dio\ans der allgemeinen Formel
ΓΗ,-Ο.
Ci-K = c· ; c
Versuch
B
B
H
(CH,)-CH
H H
I niN.it/
92
S7 S 1,5
*i Mol Mcih\!cn-5-m-dio\jn pi^ HMl Mol einge-ei/tes
l'hjsikalische Ficciisch.ilicn 1.453
Siedepunkt 1.450
Iniin HgI ] 1.501
■ 127 bis 130 (760)
, .so bis «1 (50)
i
, 64
I		 bis 64 i'i
il (Meth
1.043
1.034
Versuch Methode
1 = CH —
B j CH1
A ' CH,
B ' — CH,)5 —
1 I
A CH, = C
ι I
! (CH2I2CN
A ι CH, = C(CH.,)-
·) Mol Mclhvlen-5-in-dio\an pro 100 Mol eingesetzte Dinieihylolnorhorncnaceial (Methode Bl Mol Mcthylen-5-m-diox.in pro 100 Mol Me(hylen-2-piopan-diol-(l,3) (Methode Λ)
1 257 1 34 H ! Umsatz ■ 62 Sie< 10 98 (100) Lmcnsdiallen Λ
H V) i
ι -		 : 88.5 ; 96 98 (100) (i
Fortsetzung I 1 85 ' 96 wihschc 80 (3) 1.002
41 ' 76 lepuiikl 145 (760) 1.002
1 R- H SI 140 PIlXM (mm Hg) 145 (760) 1,093
I CH, ■ 86 140 bis (3) 0.970
CH., 46 bis 90 (2) 0,970
87 bis 67 (12) 1,032
H 66 bis 1,068
bis 0,984
H 45
bis
bis
1,471
1,471
1,540
1.445
1.445
1,4875
1,487
1.4655
Mol Mctnyieno-m-uiox.iM pro tun νιοι Metiiyien-.!-piopan-<iioMl,.<HMetnoüe Λ)
*) Die beiden Norbornenringc des Acetals werden bei der Pyrolyse unter Rückbildung der Doppelbindung zersetzt M.in erhalt ebenfalls eine gewisse Menge des teilweise pvrolvsierlen Produkts. Acrolciiuiccml und Dimethjloliioihörnen

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Methylen· propandiol-(1.3) und seinen Substitutionsprodukten nach Patent 1 222 494. dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel
R,
R,
XH, OX
CH,OY
wobei D der Rest eines konjugierten Dicns ist und R1 und R2 Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte aliphatisch^, cycloaliphatische, aromatische, araliphatisch^ oder heterocyclische Reste sind und X und Y aliphatische. cycloaliphatische, aromatische, araliphatische oder Acylreste bedeuten, die gleich, verschieden oder untereinander verbunden sein können, thermisch spaltet.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekenn
zeichnet, daß die bei der thermischen Spaltung zurückgebildete Dienverbindiing wieder für die Diels-Alder-Reaktion eingesetzt wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Spaltung bei 200 bis 600X und Atmosphärendruck oder vermindertem Druck durchgeführt wird.
709 710/615 12 67 <Q Bundcsdruckerei Berlin
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