DE1256638B - Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dichlorbutan - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο-2/01

Nummer: 1 256 638

Aktenzeichen: K 54623IV b/12 ο

Anmeldetag: 25. November 1964

Auslegetag: 21. Dezember 1967

2,2-Dichlorbutan ist ein wichtiges Ausgangsprodukt für die Herstellung von 2-Chlorbutadien-(l,3) und Butadien-(1,3).

Es ist bekannt, daß man 2,2-Dichlorbutan durch Chlorierung von Methyläthylketon mit Phosphorpentachlorid gewinnen kann. Neben anderen Produkten entsteht es auch bei der Einwirkung von etwas weniger als 1 Mol Chlor auf 2-Chlorbutan unter Belichtung oder bei der Chlorierung von Butan bzw. Buten. 2,2-Dichlorbutan ist ferner aus Butin-(2) durch Anlagerung von Chlorwasserstoff zu erhalten.

Der Nachteil der bekannten Verfahren, die von Methyläthylketon ausgehen, besteht darin, daß man teures Phosphorpentachlorid einsetzen muß und eine sehr umständliche Aufarbeitung des Endproduktes erforderlich ist. Auch die Chlorierung von Butan, Buten und 2-Chlorbutan liefert 2,2-Dichlorbutan in schlechten Ausbeuten, meist nur in Spuren als Nebenprodukt.

Bei der Anlagerung von 2 Mol HCl an Butin-(2) entsteht 2,2-Dichlorbutan nur in Ausbeuten von etwa 6O°/o> die HCl-Anlagerung ist mit der Bildung von polymeren Ölen verbunden, die sich zwar recht gut vom 2,2-Dichlorbutan abtrennen lassen, die aber im Prozeß nicht mehr verwertet werden können.

Diese Schwierigkeiten lassen sich überraschenderweise umgehen, wenn man 2,2-Dichlorbutan nach dem vorliegenden Verfahren aus 2-Chlorbuten-(2) herstellt. Da ferner ein Verfahren bekannt ist, um aus Butin-(2) in guter Ausbeute 2-Chlorbuten-(2) herzustellen, hat das vorliegende Verfahren auch Bedeutung für die Überführung von Butin-(2) in 2,2-Dichlorbutan.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dichlorbutan ist dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Chlorbuten-(2) mit Chlorwasserstoffgas unter 1 bis 50 atü, vorzugsweise 30 bis 40 atü, Druck aussetzt.

Zur Durchführung des Verfahrens wird 2-Chlorbuten-(2) in einem Autoklav zwischen —50 und + 150⁰C einem HCl-Druck zwischen 1 und 50 atü ausgesetzt. Im allgemeinen gibt man dazu das 2-Chlorbuten-(2) in den Autoklav und preßt anschließend einen Überschuß von HCl auf. An der Druckabnahme und dem Temperaturanstieg läßt sich der Verlauf der Reaktion leicht verfolgen. Nach Beendigung der Druckabnahme wird der HCl-überschuß abgelassen, das Produkt mit Wasser ausgewaschen und nach bekannten Methoden durch Destillation gereinigt.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise so durchgeführt, daß man 2-Chlorbuten-(2) mit Chlorwasserstoffgas bei Temperaturen zwischen —50 und 4-150⁰C, vorzugsweise zwischen 50 und 100°C, so Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dichlorbutan

Anmelder:

Knapsack Aktiengesellschaft, Hürth-Knapsack

Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. Kurt Sennewald,
Dipl.-Chem. Dr. Wilhelm Vogt, Knapsack;
Dipl.-Chem. Dr. Herbert Baader, Hermülheim

lange unter fortwährender Konstanthaltung eines bestimmten, zwischen 1 und 50 atü, vorzugsweise zwischen 30 und 40 atü, liegenden Chlorwasserstoffdruckes umsetzt, bis kein Druckabfall mehr erfolgt, den überschüssigen Chlorwasserstoff entweichen läßt und das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise wäscht und destilliert.

Der glatte Verlauf der Reaktion ist außerordentlich überraschend, da aus der USA.-Patentschrift 2 407149 bekannt ist, daß sich 2-Chlorbuten-(2) bereits beim Aufbewahren bei Zimmertemperatur unter Abspaltung von HCl zersetzt. Der abgespaltene Chlorwasserstoff katalysiert sodann die weitere Zersetzung. In der deutschen Auslegeschrift 1245 349 ist ausgeführt, daß die Umsetzung des Butin-(2) mit HCl — wobei intermediär die Bildung von 2-Chlorbuten-(2) anzunehmen ist — ebenfalls zur Bildung von öl- und harzartigen Nebenprodukten führt. Im vorliegenden Verfahren wird nun 2-Chlorbuten-(2) in der oben gekennzeichneten Weise bei einer Temperatur von beispielsweise etwa 8O⁰C umgesetzt, wobei Umsatz und Ausbeute fast quantitativ sind.

Da nun ein Verfahren bekannt ist, nach dem man in recht guten Ausbeuten und ohne Harzbildung aus Butin-(2) zunächst 2-Chlorbuten-(2) herstellen kann, wird durch das vorliegende Verfahren auch der Weg vom Butin-(2) zum 2,2-Dichlorbutan mit besserer Ausbeute realisierbar als durch die direkte Anlagerung von 2 Mol HCl an Butin-(2).

Die Erfindung sei nunmehr durch ein Beispiel näher erläutert.

Beispiel

In einen 1-1-Autoklav wurden 573 g 2-Chlorbuten-(2) gegeben und bei 8O⁰C kontinuierlich Chlorwasserstoffgas aufgedrückt, bis bei 35 atü keine

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Druckabnahme mehr erfolgte. Nach 3 Stunden wurde der Autoklav auf Zimmertemperatur abgekühlt, der Überschuß an HCl abgelassen, das Produkt mit Wasser gewaschen, getrocknet und destilliert. Es wurden 764 g Reaktionsprodukt erhalten, 690 g davon waren 2,2-Dichlorbutan (Kp._76O = 100 bis 102⁰C). 46,5 g 2-Chlorbuten-(2) waren nicht umgesetzt. Die Ausbeute an 2,2-Dichlorbutan, bezogen auf umgesetztes 2-Chlorbuten-(2), war 93,4%; der Umsatz betrug 92%.

ίο

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dichlorbutan, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Chlorbuten-(2) mit Chlorwasserstoffgas unter 1 bis 50 atü, vorzugsweise 30 bis 40 atü Druck umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen —50 und +15O⁰C vornimmt.

709 709/467 12.67 © Bundesdruckelei Berlin