DE1254342B - Verfahren zum Weichmachen von mit Schwefel modifiziertem Polychloropren - Google Patents

Description

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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int Cl:

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

C08d

Deutsche KI 39 b-4/01

Nummer 1 254 342

Aktenzeichen. D 43300IV d/39 b

Anmeldetag. 7 Januar 1964

Auslegetag 16 November 1967

Unter der Bezeichnung »schwefelmodifizierter PoIychloropienlatex« werden synthetische Kautschuklatices verstanden, die durch Homo- oder Copolymerisation von 2-Chlor-l,3-butadien in Anwesenheit von Schwefel hergestellt worden sind Die Bezeichnung »Peptisierung« oder »Weichmachung« bedeutet den Abbau jes schwefelmodifizierten Polychloroprene zu einem plastischeren Produkt

Zum Weichmachen von Polychloroprenlatex sind zahlreiche Verfahren und Mittel bekannt (vgl. zum Beispiel die britische Patentschrift 529 838)

In russischen Aibetten ist zum gleichen Zweck auch bereits Tetramethyl- und Tetraathylthiuramdisulfid, ferner das Piperidin- und Ammonmmsalz von Hexamethylendithiocarbaminsaure verwendet worden

Gegenstand dei Erfindung ist ein Verfahren zum Weichmachen von mit Schwefel modifiziertem Polychloropren durch Behandlung eines Polychloroprenlatex mit Tetraalkylthiuramdisulfideji, gegebenenfalls in Mischung mit sekundären Ammen oder Dialkyldithiocarbamaten, das dadurch gekennzeichnet ist, däß m-arrzr/SaTzlich ein Alkahmetallsalz von Formaldehydsulfoxylat verwendet

Als Alkalimetallformaldehydsulfoxylat wird das Natriumsalz bevorzugt Es wird in Mengen von 5%, insbesondere l°/o ^oc*er weniger, bezogen auf das Gewicht des trockenen Kautschuks im Latex verwendet

BesondeiB geeignete Peptisierungsmittel sind Tetraathylthiuramdisulfid auch in Mischung mit Natnumhydroxyd und/oder Natnumphosphat oder einem sekundäi en Amin, wie ζ B Diäthylamin, und vorzugsweise eine Mischung aus einem Tetraalkylthiuramdisulfid und einem Dialkyldithiocarbaraat

Bei dei Durchfuhrung des beanspruchten Verfahrens kann das Alkahmetallsalz des Formaldehydsulfoxylates dem Latex in jeder Stufe der Weichmachung in Form einer wäßrigen Losung zugefugt werden Zum leichteren Mischen mit dem Latex werden Emulgatoren mitverwendet

Die Reaktion erfolgt vorzugsweise unter einer inerten Atmosphäre, wie Stickstoff, und im Temperaturbereich zwischen 15 und 50⁰C, obgleich auch höhere Temperaturen angewendet werden können, vorausgesetzt, daß dabei eine Vernetzung des Polychloroprene vermieden wird, was eine Verringerung der Piastizitat verursacht Der anzuwendende pH-Wert liegt im Bereich zwischen 8 und 12,3

Die Weichmacher werden vorzugsweise dem frisch hergestellten Latex zugefugt Die besten Ergebnisse werden erzielt, wenn das Alkalimetallformaldehydsulfoxylat dem Latex unmittelbar nach Zugabe des Verfahren zum Weichmachen von mit Schwefel
modifiziertem Polychloropren

Anmelder

The Distillers Company Limited,

Edinburgh (Großbritannien)

Vertreter

Dr W Schalk, Dipl -Ing P Wirth,

Dipl -Ing GEM Dannenberg

und Dr V Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

Frankfurt/M , Große Eschenheimer Str 39

Als Erfinder benannt

Robert Charles Moore, Sutton,

Anthony Archibald Sparks,

Epsom Downs, Surrey (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität.

Großbritannien vom 31. Januar 1963 (3961),
vom 29 März 1963 (12454)

Tetraalkylthiuramdisulfids und Dialkyldithioearbamates zugegeben wird

Das Tetraalkylthiuramdisulfid und das Dialkyldithiocarbamat werden in Mengen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent bzw 0,1 bis 3,0 Gewichtsprozent, bezogen auf den trockenen Kautschuk im Latex, verwendet Die Verwendung eines Alkalimetallsalzes von Formaldehydsulfoxylat in Verbindung mit den bekannten Weichmachern beschleunigt die durch diese Mittel bewirkte Peptisierungsgeschwindigkeit Die aus dem so behandelten Latex isolierten Kautschuke sind in der Farbe merklich heller als die ohne Formaldehydsulf oxylat hergestellten Produkte
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfin-

45

dung

Beispiel 1

Nach bekannten Emulsionspolymerisationsverfahren wurde ein söhwefelmodifizierter Polychloroprenlatex mit einem pH-Wert von 11,3 hergestellt, wobei ein geringer Anteil Schwefel in der Emulsion anwesend

709 688/437

war, ein Holzharz als Seife und Kahumpersulfat als Polymerisationsinitiator verwendet wurde

Bei der gewünschten Umwandlung wurde die Polymerisation durch Zugabe der in der Tabelle genannten Weichmacher abgebrochen Sofort nach diesei Zugabe wurde eine wäßrige Losung aus Natnumformaldehydsulfoxylat in einer Menge von 0,5%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Kautschuks, hinzugefugt Vom so behandelten Latex wurden nach 1, 3, 5 und 8 Stunden Proben entnommen, der Kautschuk isoliert und die Mooney-Viskositaten bestimmt

Die Ergebmsse der Tabelle 1 zeigen einen Vergleich mit einer Kontrollprobe ohne Natnumformaldehydsulfoxylat Die Ergebmsse zeigen deutlich, daß die Anwesenheit von Natnumformaldehydsulfoxylat die Peptisierungsgeschwindigkeit des Latex beschleunigt.

Tabelle Beispiel

Weichmacher

Mooney-Viskositat (ML-4/100°C)

nach einer Weichmachung von
1 Stunde | 3 Stunden I 5 Stunden I 8 Stunden

Kontrollprobe

2 % Tetraathylthiuramdisulfid

2% Tetraathylthiuramdisulfid/

0,5 °/o Natnumformaldehydsulfoxylat 140

62

94

47

90

40

84

37

Beispiel 2

dieser Zugabe wurde eine wäßrige Losung aus Natriumformaldehydsulfoxylat in einer Menge von

Es wurde derselbe Polychloroprenlatex wie im 25 0,5%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Kau-Beispiel 1 verwendet

Bei der gewünschten

Umwandlung wurde die

Polymerisation durch Zugabe der in der Tabelle genannten Weichmacher abgebrochen Sofort nach tschuks, hinzugefügt

Von dem so behandelten Latex wurden nach 1, 3, 5 und 8 Stunden Proben entnommen, der Kautschuk isoliert und die Mooney-Viskositaten bestimmt

Tabelle

Beispiel	Weichmacher	Mooney-Viskositat (ML-4/100°C) nach einer Weichmachung von 1 Stunde j 3 Stunden j 5 Stunden | 8 Stunden	86 78	79 69	75 68
Kontroll probe 2	2% Tetraathylthiuramdisulfid/ 0,5%Diathylamin 2 % Tetraathylthiuramdisulfid/ 0,5%Diathylamm/ 0,5 % Natnumformaldehydsulfoxylat	115 91

Beispiel 3

Zu einem Polychloroprenlatex gemäß Beispiel 1 wurde eine Mischung aus 2,4% Tetraathylthiuramdisulfid und 0,1% Dimethylammomumdimethyldithiocarbamat, bezogen auf das Gewicht des trockenen Polychloroprene, zugegeben Die Weichmachermischung enthielt auf 1 Teil Tetraathylthiuramdisulfid 0,05 Teile Dimethylammonmmdimethyldithiocarbamat, 2,5 Teile Toluol (oder Chloropren), 0,125 Teile Natnumlaurylsulfat und 3 Teile entlüftetes Wasser Unmittelbar nach dieser Zugabe wurde Natnumf ormaldehydsulf oxylat in einer Menge von 1 %, bezogen auf das Gewicht des trockenen Kautschuks, hinzugefugt

Von dem so behandelten Latex wurden nach 1, 3¹U und 5V₂ Stunden Proben entnommen und die Mooney-Viskositäten der erhaltenen Polymerisate bestimmt Die Ergebmsse der Tabelle zeigen einen Vergleich zu einer Probe ohne Natnumf ormaldehydsulf oxylat Der unter Verwendung von Natnumformaldehydsulfoxylat hergestellte Kautschuk war m der Farbe merklich heller als die Vergleichsprobe

Tabelle Beispiel

Weichmacher

Mooney-Viskositat (ML-4/100°C)

nach einer Weichmachung von
1 Stunde I 3Vs Stunden I 5Va S-unden

Kontrollprobe

Tetraathylthiuramdisulfid/ Dimethylammoniumdimethyldithiocarbamat

Tetraathylthiuramdisulfid/ Dnnethylammomumdimethyldithiocarbamat/ Natnumformaldehydsulfoxylat

54

58

31

Claims (1)

1. Patentanspruch

   Verfahren zum Weichmachen von mit Schwefel modifiziertem Polychloropren durch Behandlung eines Polychloroprenlatex mit Tetraalkylthiuramdisulfiden, gegebenenfalls in Mischung nut sekundären Aminen oder Dialkyldithiocarbamaten, dadurch gekennzeichnet, daß man zusatzhch ein Alkalimetallsalz von Formaldehydsulf oxylat verwendet

   In Betracht gezogene Druckschriften · Britische Patentschrift Nr 529 838; Soviet Rubber Technology, Bd 20 (1961), Heft 5, S. 2 bis 5

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