DE1249260B

DE1249260B - Verfahren zur Herstellung von N'-sübstituierten N-(Amidosulfonyl)-sulfonsäureamiden

Info

Publication number: DE1249260B
Application number: DE1966F0049041
Authority: DE
Inventors: Opladen-Lützenkirchen Dr. Carlhans Süling Leverkusen Dr. Günther Nischk Dr. Jenö Szita Dormagen Dr. Ulrich Bahr
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-04-14
Filing date: 1966-04-28
Publication date: 1967-09-07
Also published as: GB1142187A; US3483208A; FR1518547A; DE1249259B; BE696926A

Description

HJNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

^DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int CL.

Nummer

C07c

CO7d

■-YC

'/k't MIf

Deutsche Kl 12 ο-23/03

rf ^λ *

Aktenzeichen F 49041
Anmeldetag 28 Αρη

Auslegetag 7 Septeriber 1967

lVb/12o 1966

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von N '-substituierten N-( Amidosulf onyl)-sulfonsaureamiden der allgemeinen Formel von N'-substituierten

Verfahren zur Herstellung
N-(Amidosulfonyl)-sulfon: ;aui eamiden

R-SO₂-NH-SO₂-N:

R' R" Anmelder
Farbenfabriken Bayer Akt
Leverkusen

Dann bedeutet (Q einen aromatischen oder aliphatischen Rest, R' und R" jeweils einen niedermolekularen aliphatischen Rest, die gegebenenfalls zusammen mit dem N-Atom einen Ring bilden können

Es ist bereits bekannt, daß man durch Umsetzen von Sulfonsaureamiden mit Sulfonsaurehalogemden in waßrig-alkalischer Losung Disulfonylamide der allgemeinen Foimel

R'" — SO₂ — NH — SO₂ — R""

worm R"' und R"" gleiche oder verschiedene organische Reste bedeuten, herstellen kann Es zeigte sich jedoch, daß bei der Verwendung von N-substituleiten Sulfamidsaurechlonden unter diesen Reaktionsbedingungen Verbindungen der Formel I nicht oder nur 111 minimaler Ausbeute entstehen Es ist ferner bekannt, daß bei der Umsetzung von N-Chlorsulfonyl-arylsulfonsaureamiden mit Ammen ebenfalls keine Verbindungen der Formel 1 entstehen; es werden vielmehr die zugrunde liegenden Arylsulfonsaureamide erhalten

Es wurde nun gefunden, daß man N'-substituierte N-(Amidosulfonyl)-sulfonsaureamide in befriedigender Ausbeute herstellen kann, wenn man Alkalimetalldenvate von N-substituierten Sulfuryldiamiden der allgemeinen Formel

engesellschaft,

Als Erfinder benannt.
Dr Ulrich Bahr, Opladen-

Dr Carlhans Suling, Leverkusen, Dr. Günther Nischk,

Dr Jeno Szita, Dormagen

-utzenkirchen,

R' .H

N-SO₂-N'' R" M

worin M ein Alkalimetall bedeutet, mit Sulfonsaurehalogemden der allgemeinen Formel

R_SO₂ — X

worm X Halogen bedeutet, in einem inerten, wasserfreien, organischen Losungsmittel in Gegenwart eines saurebmdenden Mittels umsetzt

Als Alkahmetalldenvate werden vorzugsweise die Natrium- und Kahumsalze der Sulfurylamide verwendet, beispielsweise Ν,Ν-Dimethyl-sulfuryldiainidnatnum, Ν,Ν-Diathyl-sulfuryldiamidnatnum oder das Natnumsah des N-Amidosulfonyl-piperidins Die Umsetzung wird zweckmaßigerweise bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 70 und etwa 15O⁰C, unter intensivem Ruhren vorgenommen Es ist gunstig, wenn sowohl di
als auch die saurebmdenden
sind, in möglichst feinvertei
Geeignete Sulfonsaurechlond<
Benzolsulfochlond, m-Nitrob
p-Toluolsulfochlorid. Als mei
nische Losungsmittel können
Wasserstoffe, wie Toluol und X
Acetonitnle, verwendet werde:
Mittel können Alkahmetallcart
Kahumcaibonat), tertiäre Amn
Dimethylcyclohexylamin), aber
des Suifurylamid-alkalimetallde
den. Auch Alkalimetallhydroxi
können verwendet werden

Die erfindungsgemaß herge;
sind starke Sauren Sie lassen
verwenden, um bei Polymeru
allem in organischen Losun
Reaktion einzustellen

Be1spie

31 Gewichtstelle (0,25 Mol Ν,Ν-Dimethyl-siilfuryldiamid werden in der äquivalenten Menge 10°/c,iger Natronlauge gelost und die Losung im Vakuum eingedampft Der Ruckstand

Alkalimetalle nvate Mittel, sofern sie fest ter Form vorliegen, sind beispielsweise

zolsulfochlond und

e, wasserfreie, orga-

aromatische Kohlen-

ylol, oder Nitrile, wie

Als saurebmdende

nate (Natrium- oder e (Tnathylamin oder

auch ein Überschuß nvats eingesetzt were in gepulverter Form

:ellten Verbinduigen sich ζ B mit Vorteil itionsreaktionen, vor smitteln, eine saure

Destillation mit Benzol getroc mit 26 Gewichtsteilen (0,25 M m 100 Volumteilen Acetonitril s tropft man unter gutem Ruhn 55,5 Gewichtsteilen (0,25 Mol) chlond in wenig Acetonitril «in ν nd erhitzt 7 Stunden unter Ruckfluß. Man saugt heiß
Natriumchlorid ab und wäschl Acetonitril nach Das Filtrat w

ird durch azeotiope cnet und zusammen 1) Natriumcarbonat jspendiert Bei 50⁰C η eine Losung von 3-Nitrobenzolsulfo-

om ausgeschiedenen

mit etwas heii>em

rd im Vakuum ein-

709 64(1/572

gedampft, der Ruckstand in Wasser aufgenommen, die Lösung auf pH 5 bis 6 eingestellt, filtriert und dann stark angesäuert Das ausgeschiedene Ol kristallisiert beim Anreiben Das in 50%iger Ausbeute erhaltene Disulfimid zeigte folgende Analysenwerte C₈H₁₁N₃O₆S₂

Berechnet . C 31,06, H 3,58, N 13,59, S 20,73%, gefunden C 31,35, H 3,59, N 13,46, S 21,96%

Beispiel 2

N-(Dimethylamidosulfonyl)-p-toluolsulfonsaureamid

68 Gewichtsteile Ν,Ν-Dimethyl-sulfuryldiamidnatnum und 51 Gewichtsteile Natimmcarbonat werden gut vermischt und in 250 Volumteilen trockenem Toluol suspendiert Unter gutem Ruhren tropft man bei 80° C eine Losung von 88,5 Gewichtstellen p-Toluolsulfonsaurechlond in möglichst wenig Toluol ein und laßt anschließend 20 Stunden unter Ruckfluß sieden Man laßt erkalten und saugt ab Der vom Toluol befreite Ruckstand wird mit 500 Volumteilen Wasser verrührt, die Losung mit konzentrierter Salzsäure auf pH 6 eingestellt und filtriert Das Filtrat versetzt man mit 100 Volumteilen konzentrierter Salzsaure, wobei 80 Gewichtsteile noch unreines N - (Dimethylamidosulfonyl) - ρ - toluolsulfonsaureamid ausfallen Sie wird durch Aufnehmen in wäßriger Natnumhydrogencarbonatlosung und Wiederausfallen mit konzentrierter Salzsaure und durch Umkristallisieren aus der doppelten Menge Toluol gereinigt

Schmp 100 bis 104⁰C, Äquivalentgewicht 278 (berechnet 278)
C₉H₁₄N₂O₁S₂ (278,34)

Berechnet C 38,83, H 5,07, N 10,07, S 23,04%, gefunden C 38,86, H 5,26, N 10,21, S 22,93 %

Beispiel 3
N-(Pipendylsulfonyl)-p-toluolsulfonsaureamid

31 Gewichtsteile N-(Amidosulfonyl)-piperidinnatnum und 22 Gewichtsteile Natriumcarbonat werden in 100 Volumteilen Acetonitril suspendiert Bei 8O⁰C tropft man unter Ruhren eine Losung von 33 Gewichtsteilen ρ-ΤοηιοΙβυΙίοηββμΓεοηΙοΓκΙ m 50 Volumteilen Acetonitril ein Anschließend laßt man 8 Stunden unter Ruckfluß sieden. Das Acetonitril ![wird mit Wasserdampf abgeblasen, der Ruckstand mit Wasser auf insgesamt 650 Gewichtsteile aufgefüllt, nut 20%iger Salzsäure auf pH 6 eingestellt und von wenig Ruckstand abgesaugt Das Filtrat versetzt man mit 50 Volumteilen konzentrierter Salzsaure Das ausgefallene N - (Pipendylsulfonyl) - ρ - toluolsulfonsaureamid (28 Gewichtsteile) wird zur Reinigung aus der 3fachen Menge Toluol umknstallisiert Schmp 140 bis 142° C, Aquivalentgewicht 322 (berechnet 318)

Schmp 135 bis 138°C, Äquivalentgewicht 322 (berechnet 318,4)
C₁₂H₁₈N₂O₄S₂ (318,41)

Berechnet C 45,25, H 5,70, N 8,80, S 20,14%,

gefunden

C 45,42, H 5,81, N 8,96, S 19,63%

Beispiel 4
N-(Piperidylsulfonyl)-3-nitrobenzolsulfonsaureamid

31 Gewichtsteile N-(Amidosulfonyl)-piperidinnatnum, 22 Gewichtsteile Natriumcarbonat und 38,5 Gewichtsteile 3-Nitrobenzolsulfonsaurechlorid werden nach den Angaben des Beispiels 3 umgesetzt Die Aufarbeitung erfolgt ebenfalls gemäß den Angaben im Beispiel 3 Man erhalt 38 Gewichtsteile N-(Piperidylsulfonyl)-3-nitrobenzolsulfonsaureamid, die durch Aufnehmen in wäßriger Natnumhydrogencarbonatlosung und Wiederausfallen mit konzentrierter Salzsaure gereinigt werden

Schmp 125°C, Äquivalentgewicht 353 (berechnet 347)
C₁₁H₁₅N₃O₆S₂

Berechnet

gefunden

C 37,81, H 4,33, N 12,03, S 18,35%, C 37,69, H 4,62, N 11,96, S 18,60%

Claims

Patentanspruch

Verfahren zur Herstellung von N'-substituierten N-(Amidosulfonyl)-sulfonsaureamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalimetalldenvate von Sulfonsaureamiden der allgemeinen Formel

R'

— SO₂-

H M

worm R' und R" jeweils einen niedermolekularen Rest, wobei beide Alkylreste mit dem Stickstoff zusammen einen Ring bilden können, und M em Alkalimetall bedeuten, mit Sulfonsaurehalogeniden der allgemeinen Formel

R-SO₂-X

worm R einen aliphatischen oder aromatischen Rest und X Halogen bedeuten, in einem inerten, wasserfreien, organischen Losungsmittel in Gegenwart eines saurebmdenden Mittels umsetzt

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