DE1237308B - Mit Schwefel oder Peroxyden zu vernetzende Polyurethanformmassen - Google Patents
Mit Schwefel oder Peroxyden zu vernetzende PolyurethanformmassenInfo
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
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Deutsche Kl.:
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1237 308
F46101IVc/39b
20. Mai 1965
23 März 1967
F46101IVc/39b
20. Mai 1965
23 März 1967
Mit Schwefel oder Peroxyden venetzende Polyurethanformmassen
auf Grundlage von Polyhydroxylverbmdungen, Polyisocyanaten und Glykolen als Kettenverlangerungsmittel sind bekannt Als Kettenverlangerungsmitte)
verwendet man vorzugsweise solche, die über olefinisch ungesättigte Gruppierungen
verfugen Repräsentativ fur diese Art von Kettenverlangerungsmitteln
sind die in der USA -Patentschrift 2 808 391 oder in der deutschen Patentschrift
955 995 genannten Komponenten. Die walzbare, einem Rohkautschukfell ähnliche Polyurethanformmasse
ist irreversibel und unter Formgebung vernetzbar. Wegen der Ähnlichkeit zwischen Rohkautschuk
und unvernetzter Polyurethanformmasse kommen zur Weiterverarbeitung die in der Kautschukmdustne
bekannten Verfahren und Methoden zur Anwendung
Die erfindungsgemaßen, mit Schwefel oder Peroxyden
zu vernetzenden Polyurethanformmasen auf Grundlage von hohermolekularen Polyhydroxyverbindungen,
Polyisocyanaten und Glykolen als Kettenverlangerungsmitteln sind durch Glykolgruppierungen
der Formel
I CH2O-
CH2O-
(mit R = Wasserstoffatom oder Metbylrest) als
Kettenverlangerungsgheder in der Polyurethanformmasse gekennzeichnet
Die Verwendung dieser speziellen 2,2-Bis-(hydroxymethyl-)-/l6-dihydropyranderivate
zum Aufbau der Polyurethanmassen gestattet es, Kunststoffe mit einem guten physikalischen Wertniveau herzustellen,
die unerwartet gutes Druckverformungsverhalten aufweisen Daneben gestattet die Verwendung dieser
Kettenverlangerungsmittel, eingebaut in die erfindungsgemaßen
Polyurethanformmassen, erstmals eme peroxydisch durchfuhrbare Vernetzung mit sogenannter
»freier Oberflache« Bei Verwendung der bisher bekannten, olefinisch ungesättigten Kettenverlangerungsmittel
in Polyurethanformmassen war es ohne besondere Maßnahmen nicht möglich, die peroxydische
Vernetzungsreaktion so zu leiten, daß auch die Oberflachen der Formkörper hinreichend vernetzt
waren, was mit Diffusionsprozessen des Peroxyds aus der Oberflache oder mit der Sauerstoffmhibierung der
Radikaireaktion bei der erhöhten Temperatur m Zusammenhang gebracht wurde
Das außerordentlich gute Druckverformungsverhalten
von speziell mit Schwefel vulkanisierten PoIy-Mit Schwefel oder Peroxyden zu vernetzende
Polyurethanformmassen
Polyurethanformmassen
Anmelder-Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Wolfgang Heydkamp,
Dr Hugo Wilms, Leverkusen,
Dr Wilhelm Kallert, Köha-Stammhenn,
Dr Dieter Dieterich, Leverkusen
ao urethanformkorpern laßt sich mit den bisher bekannten
Kettenverlangerungsmitteln gleichfalls nicht erzielen. Die Diole zeigen eme hohe Reaktionsfähigkeit,
was letztlich zu einem hohen Vernetzungsgrad und zu einem guten Druckverformungsverhalten fuhrt und
die Anwendung einer Vielzahl von verschiedenen Vulkanisationsrezepturen eilaubt Wie im Beispiel 5
experimentell belegt, wurden gute Vulkanisationsergebnisse mit einer »low sulfur cure«-Rezeptur erzielt,
eine Rezeptur, die bei den bisher bekannten
olefinisch ungesättigten Kettenverlangerungsmitteln weitgehend versagt. Erwähnenswert ist die Beständigkeit
der aus den erfindungsgemaßen Massen hergestellten Produkte gegen Ol und organische Solventien,
ihre geringe Quellbarkeit in Losungsmitteln, ihre
Beständigkeit gegen Luft- und Ozonoxydation und ihre gute Tieftemperaturstabilitat, die sich in einer
besonders niedrigen dynamischen Einfriertemperatur zeigt. Die Messung dei letztgenannten Größe erfolgt
über die Ermittlung der Temperaturabhangigkeit des
Schubmoduls des Elastomeren.
Zu den hohermolekularen Polyhydroxylverbmdungen zur Herstellung der Polyurethane der erfindungsgemaßen
Formmassen zahlen die bekannten PoIyather, Polythioather, Polyester, Polymischester oder
Polyacetale, ferner die modifizierten Polyather oder Polythioather gemäß der deutschen Patentschrift
1176 357; die Polyhydroxylverbindungen sollen im
allgemeinen ein Molekulargewicht von 800 bis 5000 aufweisen. Bevorzugt sind die hydrolysenbestandigen
Hexandiolpolyester (s die deutschen Patentschriften 1114 318 und 1131003). Auch die Polyhydroxylverbindungen,
die durch Umsetzung von η Mol PoIy-
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3 4
ester, Polyather, Polythioether oder Polyacetal mit vernetzten Formkörper lassen sich heiß den Pressen
«—1 Mol eines organischen Diisocyanate zuganglich entnehmen und zeigen sofort die endgültigen physika-
sind, stellen geeignete Ausgangsmaterahen dar. hschen Eigenschaften Sie besitzen glatte Oberflachen
Als Polyisocyanate können alle fur die Herstellung und sind vollkommen homogen vulkanisiert
von vernetzten Kunststoffen nach dem Polyisocyanat- S Zui Peroxydvernetzung kann in eine gleiche
Additionsverfahren bekannten Isocyanate Verwendung Polyurethanformmasse auf der Walze organisches
finden, gleichgültig, ob sie aliphatisch, cycloaliphatisch, Peroxyd bei 50 bis 90° C eingearbeitet werden, nachdem
aromatisch oder gemischt ahphatisch-aromatischer auch hier zuvor Füllstoffe wie Ruß, Talkum, Silikate,
Natur sind Als vorteilhaft haben sich dasl,3-Phenylen- Magnesium- oder Calciumcarbonat und spezielle, eine
dusocyanat, 1,4-Phenylendusocyanat, 2,4- und/oder io höhere Vernetzung fordernde Komponenten einge-
2,6-Toluylendnsocyanat, 4,4'-Diphenyhnethandnso- walzt worden waren Die Vulkanisation erfolgt zweck-
cyanat, Naphthylen-l,5-dusocyanat oder vor allem maßig zwischen 120 und 21O0C, bevorzugt bei 140
das Hexamethylendiisocyanat erwiesen. bis 180° C unter Druck Die erfindungsgemaße Form-
Von den Kettenverlangerungsmitteln, d h dem masse ermöglicht über die außerordentliche Reaktivinichtsubstituierten
und den verschiedenen isomeren 15 tat des fur die Masse verwendeten Verlangerungsmethylsubstituierten
Derivaten, die durch bekannte mittels, aber auch das Vulkanisieren mit freier Ober-Synthese
in befriedigenden Ausbeuten zuganglich sind flache. Geeignete Peroxyde gehören zur Gruppe der
(USA -Patentschriften 2 980 703 und 3 047 586 sowie Dialkyl-, Diarylalkyl- oder Alkylarylperoxyde; bei-Journ.
Org Chem, 26, S 2106 [1961]), sind zweck- spielsweise seien das Di-tert.-Butylperoxyd, Dicumylmaßigerweise
3 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt ao peroxyd, Tert -butylcumylperoxyd, «,«'-Di-(tert.-5
bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige butylperoxyd)-ddsopropylbenzol, l,l-Bis-(tert.-butyl-Polyurethanformmasse,
als deren Η-freie Reste ent- peroxy)-3,3,5-tnmethylcyclohexan oder 4,4,4',4'-Tehalten.
tra-(tert -butylperoxy)-2,2-dicyclohexylpropan genannt.
Die Umsetzung der höhermolekularenPolyhydroxyl- Die Peroxyde gelangen im allgemeinen mit 0,5 bis
verbindung mit dem Polyisocyanat und den Pyran- 25 8,0 Gewichtsprozent zur Anwendung
derivaten erfolgt in bekannter Weise. Dabei kann Losungen der erfindungsgemaßen Polyurethanbeispielsweise die entwasserte Polyhydroxylverbindung formmasse in einem der obengenannten Solventien mit einem Überschuß des Diisocyanats m einer ersten liefern nach Peroxydzusatz, wiederum mit 0,5 bis Stufe bei 80 bis 140° C, vornehmlich bei 120 bis 1300C, 8,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyurethanumgesetzt und das Pyrandenvat bei 50 bis 130° C, 30 masse, beim Erhitzen gleichfalls vernetzte Elastomere, bevorzugt 90 bis 100° C, eingetragen worden sein Die Vernetzung im Losungsmittel erlaubt die Her-Die hochviskose Schmelze wird in Formen gegossen stellung millimeterdicker Folien
und etwa 6 bis 48 Stunden, bevorzugt 12 bis 24 Stun- Sowohl Schwefel als auch Peroxydvulkanisation den, bei 1000C gelagert. Das stochiometnsche Ver- erlauben es, daß den noch unvernetzten erfindungshaltnis von lsocyanat zu Hydroxylgruppen (Poly- 35 gemäßen Polyurethanformmassen über die obenhydroxylverbmdung plus Pyrandenvat) soll zweck- genannten Füllstoffe und den die Vernetzung bemaßig 0,9 bis 1.2 betragen, bevorzugt 0,95 bis 1,05. dingenden Agenzien hinaus noch Farbstoffe, Weich-Es ist auch möglich gewesen, die hohermolekulare macher, Oxydationshibitoren, Alterungsschutzmittel, Polyhydroxylverbindung und das Diol zu mischen Treibmittel und den Baktenenbefall verhindernde und diese gemeinsam mit dem Dusocyanat umzu- 40 Komponenten einverleibt werden
setzen Man kann aber auch so vorgegangen sein, Die erfindungsgemaßen Polyurethanformmassen daß das Pyiandenvat mit der Gesamtmenge des empfehlen sich überall dort, wo hochvernetzte Pro-Polyisocyanats bei beispielsweise 60 bis 90°C zur dukte, die erst beim Vernetzungsprozeß ihre end-Reaktion gebracht worden ist und eist dann die gültige Form erhalten sollen, erstrebt werden Die Polyhydroxylverbindung (nach sorgfaltiger Entwasse- 45 Kunststoffe sind von Interesse zur Erzeugung von rung) eingetragen worden ist. Die Mitverwendung Rohren, Reifen, Riemen und Schlauchen, als Schuhinerter Losungsmittel kann in speziellen Fallen er- waren, als Isohermateriahen und als Beschichtungsfolgt sein, wobei Solventien wie beispielsweise Benzol, stoffe fur Gewebe oder Vh'esse
Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Tetrahydrofuran, Dioxan oder chlorierte Kohlenwasserstoffe s» B e 1 s ρ 1 e 3 1
geeignet smd
derivaten erfolgt in bekannter Weise. Dabei kann Losungen der erfindungsgemaßen Polyurethanbeispielsweise die entwasserte Polyhydroxylverbindung formmasse in einem der obengenannten Solventien mit einem Überschuß des Diisocyanats m einer ersten liefern nach Peroxydzusatz, wiederum mit 0,5 bis Stufe bei 80 bis 140° C, vornehmlich bei 120 bis 1300C, 8,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyurethanumgesetzt und das Pyrandenvat bei 50 bis 130° C, 30 masse, beim Erhitzen gleichfalls vernetzte Elastomere, bevorzugt 90 bis 100° C, eingetragen worden sein Die Vernetzung im Losungsmittel erlaubt die Her-Die hochviskose Schmelze wird in Formen gegossen stellung millimeterdicker Folien
und etwa 6 bis 48 Stunden, bevorzugt 12 bis 24 Stun- Sowohl Schwefel als auch Peroxydvulkanisation den, bei 1000C gelagert. Das stochiometnsche Ver- erlauben es, daß den noch unvernetzten erfindungshaltnis von lsocyanat zu Hydroxylgruppen (Poly- 35 gemäßen Polyurethanformmassen über die obenhydroxylverbmdung plus Pyrandenvat) soll zweck- genannten Füllstoffe und den die Vernetzung bemaßig 0,9 bis 1.2 betragen, bevorzugt 0,95 bis 1,05. dingenden Agenzien hinaus noch Farbstoffe, Weich-Es ist auch möglich gewesen, die hohermolekulare macher, Oxydationshibitoren, Alterungsschutzmittel, Polyhydroxylverbindung und das Diol zu mischen Treibmittel und den Baktenenbefall verhindernde und diese gemeinsam mit dem Dusocyanat umzu- 40 Komponenten einverleibt werden
setzen Man kann aber auch so vorgegangen sein, Die erfindungsgemaßen Polyurethanformmassen daß das Pyiandenvat mit der Gesamtmenge des empfehlen sich überall dort, wo hochvernetzte Pro-Polyisocyanats bei beispielsweise 60 bis 90°C zur dukte, die erst beim Vernetzungsprozeß ihre end-Reaktion gebracht worden ist und eist dann die gültige Form erhalten sollen, erstrebt werden Die Polyhydroxylverbindung (nach sorgfaltiger Entwasse- 45 Kunststoffe sind von Interesse zur Erzeugung von rung) eingetragen worden ist. Die Mitverwendung Rohren, Reifen, Riemen und Schlauchen, als Schuhinerter Losungsmittel kann in speziellen Fallen er- waren, als Isohermateriahen und als Beschichtungsfolgt sein, wobei Solventien wie beispielsweise Benzol, stoffe fur Gewebe oder Vh'esse
Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Tetrahydrofuran, Dioxan oder chlorierte Kohlenwasserstoffe s» B e 1 s ρ 1 e 3 1
geeignet smd
Beim Aufbau der erfindungsgemaßen Polyurethan- Zu 1750 g Adipinsaure-Butandiol-Neopentyldiol-
formmasse können auch die üblichen Kettenver- Polyester (OH-Zahl 64) fugt man nach dem Entfernen
langerungsmittel wie beispielsweise Glykole, aroma- letzter Wasserspuren bei 100° C 150 g 2,2-Dimethylol-
tisch-ahphatische Diole, Aminoalkohole, Diamine, 55 dihydropyran und rührt 525 g 4,4'-Diphenylmethan-
Hydrazm oder seine Derivate oder Wasser mitver- dusocyanat ein. Nach 20 Minuten bei 130°C gießt
wendet worden sein. man die zähflüssige Schmelze in eine Form und
Die erfindungsgemaßen Formmassen sind durch tempert 24 Stunden bei 1000C Der bei 8O0C geSchwefel-
oder Peroxydvulkanisation vernetzbar Bei messene Defo-Wert hegt bei 2100/19
der Schwefelvulkamsation wird die Polyurethanform- 60 In dieses Rohfell walzt man pro 100 g Material masse beispielsweise auf einer Walze bei 55 bis 9O0C 1,0 g Stearinsäure, 30 g Aktivruß, 1,5 g Schwefel, etwa mit abriebfestem Ruß, mit Talkum oder Silikaten, 5,0 g Zinkoxyd aktiv, 3,0 g Dibenzoylthiazyldisulfid, mit Schwefel und Vulkanisationshilfsmitteln versetzt, 1,0 g 2-Merkaptobenzothiazol und 0,5 g Zinkchloridso wie sie auch bei der Vulkanisation von Rohkau- komplex des Dibenzothiazyldisulfids em und erhalt tschuk üblicherweise verwendet werden Die Vulkani- 65 die erfindungsgemaße Formmasse
sation erfolgt zwischen 120 und 19O0C unter 1 bis Vulkanisation bei 15O0C unter 4,0 atu liefert vernetzte 200 atü Druck Die Vulkanisationszeiten hegen im Formkörper mit den physikalischen Eigenschaften der allgemeinen zwischen 5 Minuten und 1 Stunde Die Tabelle 1
der Schwefelvulkamsation wird die Polyurethanform- 60 In dieses Rohfell walzt man pro 100 g Material masse beispielsweise auf einer Walze bei 55 bis 9O0C 1,0 g Stearinsäure, 30 g Aktivruß, 1,5 g Schwefel, etwa mit abriebfestem Ruß, mit Talkum oder Silikaten, 5,0 g Zinkoxyd aktiv, 3,0 g Dibenzoylthiazyldisulfid, mit Schwefel und Vulkanisationshilfsmitteln versetzt, 1,0 g 2-Merkaptobenzothiazol und 0,5 g Zinkchloridso wie sie auch bei der Vulkanisation von Rohkau- komplex des Dibenzothiazyldisulfids em und erhalt tschuk üblicherweise verwendet werden Die Vulkani- 65 die erfindungsgemaße Formmasse
sation erfolgt zwischen 120 und 19O0C unter 1 bis Vulkanisation bei 15O0C unter 4,0 atu liefert vernetzte 200 atü Druck Die Vulkanisationszeiten hegen im Formkörper mit den physikalischen Eigenschaften der allgemeinen zwischen 5 Minuten und 1 Stunde Die Tabelle 1
1 Bei 30 Minuten Vulkanisationsdauer,
2 bei 60 Minuten Vulkanisationsdauer
| 1 | 2 | |
| Zugfestigkeit, kp/crn'- (DIN 53504) | 174 | 159 |
| Bruchdehnung, % | 410 | 370 |
| Modul (300% Dehnung), kp/cm2 | 124 | 154 |
| Bleibende Dehnung, % . | 20 | 12 |
| Elastizität, % (DIN 53512) | 18 | 19 |
| Strukturfestigkeit, kp | 17 | 14 |
| Shore-HarteA (20/750Q | ||
| (DIN 53505) | 66/47 | 70/50 |
Das analog Beispiel 1 aus 1750 g Adipmsaure-Butandiol-Neopentyldiol-Polyester
(OH-Zahl 64), 227g 2,2-Dimethyloldihydropyran und 624 g 4,4'-Diphenylmethandusocyanat
erhaltliche Rohfell besitzt einen Defo-Wert von 675/14(800C)
Mit der gleichen Rezeptur wie im Beispiel 1 entstehen
die erfindungsgemaßen Formmassen Die physikalische Eigenschaften der daraus durch Vulkanisation
erhaltenen Formkörper sind m Tabelle 2 zusammengefaßt, wiederum in Spalte 1 nach 30 Minuten
und in Spalte 2 nach 60 Minuten Vulkamsationsdauer bei 1500C unter 4,0 atu
| 1 | 2 | |
| Zugfestigkeit, kp/cma | 194 | 189 |
| Bruchdehnung, % | 325 | 245 |
| Modulus (300 0/0 Dehnung), kp/cm2 | 183 | — |
| Elastizität, % | 11 | 12 |
| Bleibende Dehnung, % | 13 | 9 |
| Strukturfestigkeit, kp | 19 | 18 |
| Shore-Harte A (20/750C) | 77/56 | 78/58 |
Aus 1975 g wasserfreien Adrpinsaure-Äthandiol-Butandiol-Mischester
(OH-Zahl 56,5), 160 g 2,2-Dimethyloldihydropyran, 26 g 1,4-Butandiol und 605 g
4,4'-Diphenylmethandusocyanat erhalt man bei 125 bis 1300C nach 30 Minuten eine hochviskose Schmelze,
die bei 12stundiger Lagerung bei 1000C m ein Rohfell
vom Defo-Wert 825/17 (bei 800C) übergeht
Nach dem Einwalzen von 0,5 g Stearinsaure, 0,5 g Cadmiumstearat, 30 g Ruß, 2,2 g Schwefel, 4,0 g
Dibenzoylthiazyldisulfid, 2,0 g 2-Merkaptobenzotiuazol
und 1,0 g Zmkchlondkomplex des Dibenzothiazyldisulfids
pro 100 g Rohfell erhalt man die erfindungsgemaßen Formmassen
Vulkanisiert man 30 Minuten bei 1500C unter
4,0 atii, so zeigen die Formkörper eine Zugfestigkeit
von 257 kp/cm2, 367% Bruchdehnung, 6% bleibende Dehnung 1 Minute nach dem Zerreißen, 13 kp
Strukturfestigkeit, 20% Elastizität, eine Shore-A-Harte
von 77 (200C) und einen DIN-Abneb von 51
Der Druckverformungsrest nach DIN 53517 bei kon stanter Verformung betragt nach 24 Stunden bei
7O0C 28%, bei 1000C 57,2% und bei 1250C 90,8%
Die Einfriertemperatur (J50-WeTt) liegt bei -160C
Em walzbares Rohfell wird aus 1750 g wasserfreiem Adipinsaure-Butandiol-Neopentyldiol-Polyester (OH-Zahl
64), 87 g, 2,2-Dimethyloldihydropyran, 24 g Butandiol und 318 g Hexamethylendusocyanat 45 Minuten
bei 125 bis 1300C und nach 20stundiger Lagerung
bei 100° C hergestellt Defo-Wert 500/19 bei 800C
Mit je 100 g dieser Polyurethanmasse werden 0,5 g
Mit je 100 g dieser Polyurethanmasse werden 0,5 g
ίο Stearinsaure, 0,5 g Cadmiumstearat, 30 g Ruß, 2,0 g
Schwefel, 4,0 g Dibenzoylthiazyldisulfid, 2,0 g 2-Merkaptobenzothiazol
und 1,0 g Zinkchlondkomplex des Dibenzothiazyldisulfids auf einer Walze eingearbeitet
zur erfindungsgemaßen Formmasse
Beim Vulkanisieren bei 1510C unter 0,6 atu bildet
sich m 30 Minuten ein Formkörper, der folgende physikalischen
Eigenschaften besitzt Zugfestigkeit 165 kp/ cm2, Bruchdehnung 503 %>
bleibende Dehnung von 10% (1 Minute nach Zerreißen), Ringstruktur 23 kp, Elastizität von 42%, Shore-HarteA von 58 (20°C)
und einen DIN-Abneb von 103 Aus der Messung des Schuhmoduls als Funktion der Temperatur ergibt
sich ein Dampfungsmaximum bei —36 bis —38°C,
die dynamische Einfriertemperatur liegt bei etwa
as —42°C. Der Druckverformungsrest bei konstanter
Verformung (DIN 53517) ergab bei 24 Stunden und 7O0C 38,4% und bei 100° C 75,1%
Aus 1770 g wasserfreiem Adipmsaure-Butandiol-Neopentylglykol-Mischester
(OH-Zahl 63,5) und 325 g Hexamethylendusocyanat stellt man wahrend 15 Minuten
bei 125 bis 1300C eine mittelmäßig viskose
Schmelze her, in die man bei 1000C die Mischung aus
14 g Butandiol-1,4 und 106 g 2,2-Dimethyloldihydropyran
einrührt Nach weiteren 15 Minuten gießt man die Schmelze in Formen und heizt noch 24 Stunden
bei 1000C Das zähe, gut walzbare Material zeigt
einen Defo-Wert von 520/20 bei 8O0C
a) Etwa ein Drittel dieses Rohfells wird auf der
Walze mit 0,5 g Steannsaure, 0,5 g Cadmiumstearat, 30 g Aktivruß, 2,0 g Schwefel, 4,0 g Dibenzoylthiazyldisulfid,
2,0 g 2-Merkaptobenzothiazol und 0,5 g Zmkchlondkomplex des Dibenzothiazyldisulfids auf
je 100 g Substanz zur erfindungsgemaßen Formmasse
vermischt
Die Vulkanisation in Formen bei 1510C unter
Die Vulkanisation in Formen bei 1510C unter
6,0 atu 30 Minuten gibt Formkörper mit physikahschen
Eigenschaften, wie sie sich m Tabelle 3,
Spalte 1 finden
b) Im zweiten Dnttel des Rohfells werden auf je 100 g Material 0,5 g Stearinsaure, 30 g Aktivruß,
1,0 g Zmkoxyd aküv, 0,6 g Schwefel, 4,0 g Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid,
2,0 g 2,4-Dimerkaptothiodiazol und 1,0 g Tetramethylthiuramdisulfid eingewalzt
Die Vulkanisation dieser erfindungsgemaßen Formmassen bei 1510C, 6,0 atu liefert nach 30 Minuten
Formkörper mit den in Tabelle 3, Spalte 2 genannten
physikalischen Eigenschaften
c) Das letzte Drittel des Rohfells wird mit den
gleichen Mengen an Vulkanisationshilfsmitteln wie
in 2 mit dem einzigen Unterschied verwalzt, daß 0,3 g Schwefel an Stelle der dort genannten 0,6 g
verwendet werden Die physikalischen Eigenschaften dieser erfindungsgemaßen Formmassen bei 1510C,
6,0 atu, 30 Minuten vulkanisierten Formkörper finden sich in Tabelle 3, Spalte 3
| Tabelle | Zugfestigkeit, kp/cm2 | 3 | 1 | 2 | 3 |
| Bruchdehnung, °/o | 178 | 175 | 162 | ||
| Bleibende Dehnung, % | 478 | 540 | 400 | ||
| Elastizität, °/0 | 10 | 9 | 10 | ||
| Strukturfestigkeit, kp | 44 | 37 | 35 | ||
| Shore-A-Harte (200C) | 14 | 17 | 19 | ||
| DIN-Anrieb | 61 | 60 | 62 | ||
| Druckverformungsrest, % | 94 | 126 | 119 | ||
| (DIN 53517) | |||||
| 24 Stunden 700C | |||||
| 24 Stunden 1000C | 35,0 | 37,3 | 38,3 | ||
| 24 Stunden 125 0C | 74,4 | 63,1 | 59,6 | ||
| T60-WeIt, 0C . | 97,4 | 97,6 | 96,7 | ||
| Dynamische Einfriertem | -10 | , | |||
| peratur, 0C, etwa | |||||
| -40 | -41 | -41 | |||
dihydropyran und 522 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
bei 120 bis 1300C eme hochviskose Schmelze,
die nach 24stundiger Lagerung bei 1000C ein Rohfell
vom Defo-Wert 850/24 (800C) liefert Nach Verwalzen mit den im Beispiel 1 mitgeteilten Vulkanisationsniitteln
entstehen die ernndungsgemaßen Formmassen, die bei 1500C unter 4,0 atu zu hochelastischen
Formkörper, deren physikalische Eigenschaften in Tabelle 4 beschrieben sind, vulkanisiert werden Die
ίο in Spalte 1 angeführten Werte werden nach 30 Minuten
Vulkanisationsdauer, die in Spalte 2 nach 60 Minuten
Vulkanisationsdauer erhalten
Nach dem Entwässern bei 130°C/12 mm fur
IV2 Stunden fugt man zu 2,00 kg Polypropylenglykolather
(OH-Zahl56) bei 90° C 572 g 4,4'-Diphenylmethandusocyanat
und verrührt 1 Stunde bei 125 bis 1300C. Zur stark eingedickten Schmelze gibt man
160 g 2,2-Dimethyloldihydropyran, verrührt und gießt
in eme Form. Das rohe Polyurethan wird 24 Stunden
bei 1000C getempert und zeigt dann einen Defo-Wert
von 280/27 (8O0C)
Nach der gleichen Rezeptur wie im Beispiel 1
erhalt man erfindungsgemaße Formmassen, die bei
30 Minuten Verpressen bei 1500C unter 6,0 atu Formkorper
mit einer Zugfestigkeit von 72 kg/cm2, Bruchdehnung von 350 %, Ruckprallelastizitat von 21%,
bleibender Dehnung von ll°/o un(i elner Shore-A-Harte
von 48 (2O0C) ergeben.
Aus 3,00 kg Polybutylenglykolather (OH-ZaM 37,5) erhalt man nach Zusatz von 144 g 2,2-Dimethylol-
| Tabelle 4 | 15 | Zugfestigkeit, kp/cm2 | 1 | 2 |
| Bruchdehnung, % | 223 | 220 | ||
| 20 Modulus (3007ο Dehnung), kp/cm2 | 510 | 460 | ||
| Modulus (300% Dehnung), kp/cm2 | 120 | 133 | ||
| Elastizität, % | 220 | — | ||
| Bleibende Dehnung, % | 56 | 56 | ||
| Strukturfesiigkeit, kp | 12 | 11 | ||
| 25 Shore-A-Harte (20/750C) | 26 | 18 | ||
| 67/- | 72/61 |
Claims (1)
- PatentanspruchMit Schwefel oder Peroxyden zu vernetztende Polyurethanformmassen auf Grundlage von hohermolekularen Polyhydroxyverbindungen, Polyisocyanaten und Glykolen als Kettenverlangerungsmitteln, gekennzeichnet durch Glykolgruppierungen der FormelCH2O-(R = Wasserstoffatom oder Methylrest) als Kettenverlangerungsgheder in der Polyurethanformmasse.709 520/475 3 67 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| DEF46101A DE1237308B (de) | 1965-05-20 | 1965-05-20 | Mit Schwefel oder Peroxyden zu vernetzende Polyurethanformmassen |
| AT465866A AT262614B (de) | 1965-05-20 | 1966-05-17 | Verfahren zur Herstellung von mit Schwefel oder Peroxyden vernetzten Polyurethanmassen |
| US551170A US3471448A (en) | 1965-05-20 | 1966-05-18 | Polyurethane plastics |
| GB22289/66A GB1149731A (en) | 1965-05-20 | 1966-05-19 | Polyurethane compositions |
| FR62382A FR1482286A (fr) | 1965-05-20 | 1966-05-20 | Procédé de préparation de masses de polyuréthane réticulées par du soufre ou des peroxydes |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DEF46101A DE1237308B (de) | 1965-05-20 | 1965-05-20 | Mit Schwefel oder Peroxyden zu vernetzende Polyurethanformmassen |
Publications (1)
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| AT (1) | AT262614B (de) |
| BE (1) | BE681341A (de) |
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- 1966-05-18 US US551170A patent/US3471448A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-05-19 GB GB22289/66A patent/GB1149731A/en not_active Expired
- 1966-05-20 BE BE681341D patent/BE681341A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2730295A1 (de) | 1977-07-05 | 1979-01-25 | Gewerk Eisenhuette Westfalia | Bruchschutzeinrichtung fuer hydraulischen bockausbau u.dgl. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT262614B (de) | 1968-06-25 |
| US3471448A (en) | 1969-10-07 |
| GB1149731A (en) | 1969-04-23 |
| BE681341A (de) | 1966-10-31 |
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